JPH07316393A - 耐衝撃性改良ポリアセタール組成物 - Google Patents
耐衝撃性改良ポリアセタール組成物Info
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- JPH07316393A JPH07316393A JP7050639A JP5063995A JPH07316393A JP H07316393 A JPH07316393 A JP H07316393A JP 7050639 A JP7050639 A JP 7050639A JP 5063995 A JP5063995 A JP 5063995A JP H07316393 A JPH07316393 A JP H07316393A
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- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、ポリオキシメチレンと安定化コア
シェルグラフトコポリマーを含む、衝撃強度及び熱老化
特性が改良されたポリオキシメチレン組成物を提供する
ことを目的とする。改良された組成物から得られる成形
物品は、優れた低温衝撃強度及び良好な熱老化特性を有
する。 【構成】 本発明は、ポリオキシメチレン（成分Ａ）、
及び、ポリブタジエンをベースとするゴム弾性コア及び
硬質グラフトシェルから形成される安定化ＭＢＳコアシ
ェルグラフトコポリマー（成分Ｂ）から構成される改良
されたポリアセタール組成物に関する。安定化ＭＢＳコ
アシェルグラフトコポリマー（成分Ｂ）は、少なくとも
一つのヒンダードフェノール、ホスファイト、有機スル
フィド、及びｐＨ緩衝系の特別の安定化配合物を含む。
シェルグラフトコポリマーを含む、衝撃強度及び熱老化
特性が改良されたポリオキシメチレン組成物を提供する
ことを目的とする。改良された組成物から得られる成形
物品は、優れた低温衝撃強度及び良好な熱老化特性を有
する。 【構成】 本発明は、ポリオキシメチレン（成分Ａ）、
及び、ポリブタジエンをベースとするゴム弾性コア及び
硬質グラフトシェルから形成される安定化ＭＢＳコアシ
ェルグラフトコポリマー（成分Ｂ）から構成される改良
されたポリアセタール組成物に関する。安定化ＭＢＳコ
アシェルグラフトコポリマー（成分Ｂ）は、少なくとも
一つのヒンダードフェノール、ホスファイト、有機スル
フィド、及びｐＨ緩衝系の特別の安定化配合物を含む。
Description
【０００１】（発明の分野）ポリオキシメチレン（ＰＯ
Ｍ）組成物とも称されるポリアセタール組成物は、一般
に、その末端基がエステル化又はエーテル化によってキ
ャップされている、ホルムアルデヒド又はホルムアルデ
ヒドの環状オリゴマー、例えばトリオキサンのホモポリ
マー、あるいは、主鎖中に少なくとも二つの隣接炭素原
子を有するオキシアルキレン基を有する、ホルムアルデ
ヒド又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーのコポリマ
ーをベースとする組成物を包含すると理解されている。
コモノマーの割合は、２０重量％以下であることができ
る。
Ｍ）組成物とも称されるポリアセタール組成物は、一般
に、その末端基がエステル化又はエーテル化によってキ
ャップされている、ホルムアルデヒド又はホルムアルデ
ヒドの環状オリゴマー、例えばトリオキサンのホモポリ
マー、あるいは、主鎖中に少なくとも二つの隣接炭素原
子を有するオキシアルキレン基を有する、ホルムアルデ
ヒド又はホルムアルデヒドの環状オリゴマーのコポリマ
ーをベースとする組成物を包含すると理解されている。
コモノマーの割合は、２０重量％以下であることができ
る。
【０００２】ポリアセタール成形組成物は、長年の間、
商業的に用いられてきた。それらの優れた機械特性、例
えば高い剛性、硬度及び強度、耐クリープ性及び耐疲労
特性、並びに高い弾性回復率及び多くの化学物質に対す
る良好な耐性のために、それらは、特にエンジニアリン
グ分野、例えば自動車用用途又は家庭用用途、機械部品
用、あるいは電気若しくは電子産業において、広範囲の
最終用途において用いられてきた。しかしながら、数多
くの潜在的な用途においては、耐衝撃性及び柔軟性は低
すぎるものである。
商業的に用いられてきた。それらの優れた機械特性、例
えば高い剛性、硬度及び強度、耐クリープ性及び耐疲労
特性、並びに高い弾性回復率及び多くの化学物質に対す
る良好な耐性のために、それらは、特にエンジニアリン
グ分野、例えば自動車用用途又は家庭用用途、機械部品
用、あるいは電気若しくは電子産業において、広範囲の
最終用途において用いられてきた。しかしながら、数多
くの潜在的な用途においては、耐衝撃性及び柔軟性は低
すぎるものである。
【０００３】本発明は、ポリオキシメチレン（成分Ａ）
と、粒子がポリブタジエンをベースとするゴム弾性コア
及び硬質グラフトシェルから形成される、安定化ＭＢＳ
（メタクリレート−ブタジエン−スチレン）コアシェル
グラフトコポリマー（成分Ｂ）の成形組成物に関する。
成分Ｂは、少なくとも一つのヒンダードフェノール、ホ
スファイト、有機スルフィド、及びｐＨ緩衝系、例えば
リン酸水素二ナトリウム、リン酸トリナトリウム、リン
酸水素二ナトリウムとリン酸トリナトリウムとの混合
物、又は水酸化ナトリウムとリン酸との混合物のような
特別の安定化配合物を含む。これらの混合物から得られ
る成形物品は、特にその優れた低温耐衝撃性と良好な熱
老化特性（heat aging performance）によって区別され
る。
と、粒子がポリブタジエンをベースとするゴム弾性コア
及び硬質グラフトシェルから形成される、安定化ＭＢＳ
（メタクリレート−ブタジエン−スチレン）コアシェル
グラフトコポリマー（成分Ｂ）の成形組成物に関する。
成分Ｂは、少なくとも一つのヒンダードフェノール、ホ
スファイト、有機スルフィド、及びｐＨ緩衝系、例えば
リン酸水素二ナトリウム、リン酸トリナトリウム、リン
酸水素二ナトリウムとリン酸トリナトリウムとの混合
物、又は水酸化ナトリウムとリン酸との混合物のような
特別の安定化配合物を含む。これらの混合物から得られ
る成形物品は、特にその優れた低温耐衝撃性と良好な熱
老化特性（heat aging performance）によって区別され
る。
【０００４】（発明の背景）いくつかの場合においては
グラフトエラストマーとともに架橋又は非架橋エラスト
マーを含ませることによって、ポリアセタールの靱性特
性を改良するための数多くの方法が特許文献により知ら
れている。例えば、以下のものが挙げられる。ポリウレ
タンで変性されたＰＯＭ（ドイツ国特許１，１９３，２
４０号）；アクリルエステル／ブタジエンベースで調製
されたグラフトコポリマーで変性されたＰＯＭ（ドイツ
国特許１，９６４，１５６号）；ポリブタジエンで変性
されたＰＯＭ（米国特許第４，４２４，３０７号）；又
はポリジエン／ポリアルキレンオキシドブロックコポリ
マーで変性されたＰＯＭ（ドイツ国特許２，４０８，４
８７号）。しかしながら、これらの混合物は、多くの用
途に関して十分な低温衝撃強度を示さない。
グラフトエラストマーとともに架橋又は非架橋エラスト
マーを含ませることによって、ポリアセタールの靱性特
性を改良するための数多くの方法が特許文献により知ら
れている。例えば、以下のものが挙げられる。ポリウレ
タンで変性されたＰＯＭ（ドイツ国特許１，１９３，２
４０号）；アクリルエステル／ブタジエンベースで調製
されたグラフトコポリマーで変性されたＰＯＭ（ドイツ
国特許１，９６４，１５６号）；ポリブタジエンで変性
されたＰＯＭ（米国特許第４，４２４，３０７号）；又
はポリジエン／ポリアルキレンオキシドブロックコポリ
マーで変性されたＰＯＭ（ドイツ国特許２，４０８，４
８７号）。しかしながら、これらの混合物は、多くの用
途に関して十分な低温衝撃強度を示さない。
【０００５】ヨーロッパ特許ＥＰ１５６，２８５及びＥ
Ｐ１８１，５４１号においては、粒子がポリジエンをベ
ースとするゴム弾性コア及び硬質グラフトシェルから形
成される、コアシェルゴム弾性グラフトコポリマーとＰ
ＯＭとの混合物であって、改良された低温耐衝撃性を有
する混合物が記載されている。しかしながら、昇温下に
おけるこれらの混合物の老化挙動は満足できるものでは
なく、そのため、例えば自動車部品用のこれらの用途が
限定されている。したがって、本発明の目的は、公知の
系と比べて、−４０℃以上の温度において著しく改良さ
れた靱性特性を有し、１００℃以下の温度において良好
な老化特性を有し、かつ２３０℃以下の温度において溶
融体における満足できる熱安定性を有する強化ＰＯＭ組
成物を提供することである。
Ｐ１８１，５４１号においては、粒子がポリジエンをベ
ースとするゴム弾性コア及び硬質グラフトシェルから形
成される、コアシェルゴム弾性グラフトコポリマーとＰ
ＯＭとの混合物であって、改良された低温耐衝撃性を有
する混合物が記載されている。しかしながら、昇温下に
おけるこれらの混合物の老化挙動は満足できるものでは
なく、そのため、例えば自動車部品用のこれらの用途が
限定されている。したがって、本発明の目的は、公知の
系と比べて、−４０℃以上の温度において著しく改良さ
れた靱性特性を有し、１００℃以下の温度において良好
な老化特性を有し、かつ２３０℃以下の温度において溶
融体における満足できる熱安定性を有する強化ＰＯＭ組
成物を提供することである。
【０００６】ここで、この目的は、驚くべきことに、特
別の安定化強化成分、すなわち、ゴム弾性ポリブタジエ
ンコア、スチレン及びＰＭＭＡで構成される硬質グラフ
トシェル、及び特別の安定化配合物で構成される安定化
ＭＢＳコアシェルグラフトコポリマーを用いることによ
って達成することができることが見出された。特別の安
定化配合物は、少なくとも一つのヒンダードフェノー
ル、ホスファイト、スルフィド及びｐＨ緩衝系からな
る。一方、通常の安定剤をコアシェルグラフトコポリマ
ーに加えても、熱老化特性が満足できる程度に改良され
ることはなく、また、溶融体における熱安定性は許容で
きない程度に劣化する。
別の安定化強化成分、すなわち、ゴム弾性ポリブタジエ
ンコア、スチレン及びＰＭＭＡで構成される硬質グラフ
トシェル、及び特別の安定化配合物で構成される安定化
ＭＢＳコアシェルグラフトコポリマーを用いることによ
って達成することができることが見出された。特別の安
定化配合物は、少なくとも一つのヒンダードフェノー
ル、ホスファイト、スルフィド及びｐＨ緩衝系からな
る。一方、通常の安定剤をコアシェルグラフトコポリマ
ーに加えても、熱老化特性が満足できる程度に改良され
ることはなく、また、溶融体における熱安定性は許容で
きない程度に劣化する。
【０００７】（発明の概要）本発明は、ＰＯＭ（成分
Ａ）と、全混合物に対して５〜５０重量％の、ポリブタ
ジエンをベースとするゴム弾性コア及び硬質グラフトシ
ェルから形成される安定化コアシェルグラフトコポリマ
ー（成分Ｂ）を含む改良されたＰＯＭ組成物に関する。
成分Ｂは、コアシェルグラフトコポリマーに加えて、少
なくとも一つのヒンダードフェノール、ホスファイト、
スルフィド及びｐＨ緩衝系、例えばリン酸水素二ナトリ
ウム、リン酸トリナトリウム、リン酸水素二ナトリウム
とリン酸トリナトリウムとの混合物、又は水酸化ナトリ
ウムとリン酸との混合物のような特別の安定化配合物を
含む。
Ａ）と、全混合物に対して５〜５０重量％の、ポリブタ
ジエンをベースとするゴム弾性コア及び硬質グラフトシ
ェルから形成される安定化コアシェルグラフトコポリマ
ー（成分Ｂ）を含む改良されたＰＯＭ組成物に関する。
成分Ｂは、コアシェルグラフトコポリマーに加えて、少
なくとも一つのヒンダードフェノール、ホスファイト、
スルフィド及びｐＨ緩衝系、例えばリン酸水素二ナトリ
ウム、リン酸トリナトリウム、リン酸水素二ナトリウム
とリン酸トリナトリウムとの混合物、又は水酸化ナトリ
ウムとリン酸との混合物のような特別の安定化配合物を
含む。
【０００８】最終的に、本発明は、このタイプの改良さ
れたＰＯＭ組成物から得られる成形物品に関する。改良
されたＰＯＭ組成物から得られる成形物品は、優れた低
温衝撃強度及び良好な熱老化特性によって特に特徴付け
られる。
れたＰＯＭ組成物から得られる成形物品に関する。改良
されたＰＯＭ組成物から得られる成形物品は、優れた低
温衝撃強度及び良好な熱老化特性によって特に特徴付け
られる。
【０００９】本発明による改良されたＰＯＭ組成物の重
要な特徴は、少なくとも一つのヒンダードフェノール、
ホスファイト、有機スルフィド、及びｐＨ緩衝系、例え
ばリン酸水素二ナトリウム、リン酸トリナトリウム、リ
ン酸水素二ナトリウムとリン酸トリナトリウムとの混合
物、又は水酸化ナトリウムとリン酸との混合物のような
特別の安定化配合物を含む成分Ｂにある。
要な特徴は、少なくとも一つのヒンダードフェノール、
ホスファイト、有機スルフィド、及びｐＨ緩衝系、例え
ばリン酸水素二ナトリウム、リン酸トリナトリウム、リ
ン酸水素二ナトリウムとリン酸トリナトリウムとの混合
物、又は水酸化ナトリウムとリン酸との混合物のような
特別の安定化配合物を含む成分Ｂにある。
【００１０】改良されたポリアセタール組成物は、ポリ
オキシメチレン（成分Ａ）と、全混合物に対して５〜５
０重量％の、 （ａ）ポリブタジエンを含むゴム弾性コア、硬質グラフ
トシェル、及び、ヒンダードフェノール、ホスファイ
ト、スルフィド及びｐＨ緩衝系の少なくとも一つから構
成される安定剤配合物から形成される安定化ＭＢＳコア
シェルグラフトコポリマー（成分Ｂ）；又は（ｂ）１以
上のヒンダードフェノール、ホスファイト及び任意にｐ
Ｈ緩衝系を含むＭＢＳコアシェルグラフトコポリマー、
及びスルフィドの組合せ；又は（ｃ）１以上のヒンダー
ドフェノール及び任意にｐＨ緩衝系を含むＭＢＳコアシ
ェルグラフトコポリマー、並びにスルフィド及びホスフ
ァイトの組合せ；又は（ｄ）１以上のヒンダードフェノ
ール、ｐＨ緩衝系及び任意にホスファイトを含むＭＢＳ
コアシェルグラフトコポリマー、及びスルフィドの組合
せ；を含む。
オキシメチレン（成分Ａ）と、全混合物に対して５〜５
０重量％の、 （ａ）ポリブタジエンを含むゴム弾性コア、硬質グラフ
トシェル、及び、ヒンダードフェノール、ホスファイ
ト、スルフィド及びｐＨ緩衝系の少なくとも一つから構
成される安定剤配合物から形成される安定化ＭＢＳコア
シェルグラフトコポリマー（成分Ｂ）；又は（ｂ）１以
上のヒンダードフェノール、ホスファイト及び任意にｐ
Ｈ緩衝系を含むＭＢＳコアシェルグラフトコポリマー、
及びスルフィドの組合せ；又は（ｃ）１以上のヒンダー
ドフェノール及び任意にｐＨ緩衝系を含むＭＢＳコアシ
ェルグラフトコポリマー、並びにスルフィド及びホスフ
ァイトの組合せ；又は（ｄ）１以上のヒンダードフェノ
ール、ｐＨ緩衝系及び任意にホスファイトを含むＭＢＳ
コアシェルグラフトコポリマー、及びスルフィドの組合
せ；を含む。
【００１１】（詳細な説明）本発明は、ポリオキシメチ
レン（成分Ａ）と、ポリブタジエンをベースとするゴム
弾性コア及び硬質グラフトシェルから形成される安定化
コアシェルグラフトコポリマー（成分Ｂ）を含む成形組
成物に関する。成分Ｂは、また、特別の安定化配合物を
含む。適当な場合又は所望の場合には、ポリマーの第３
成分又は充填剤を存在させることができる。
レン（成分Ａ）と、ポリブタジエンをベースとするゴム
弾性コア及び硬質グラフトシェルから形成される安定化
コアシェルグラフトコポリマー（成分Ｂ）を含む成形組
成物に関する。成分Ｂは、また、特別の安定化配合物を
含む。適当な場合又は所望の場合には、ポリマーの第３
成分又は充填剤を存在させることができる。
【００１２】（成分Ａ：ポリオキシメチレン）成分Ａで
ある、ポリアセタールとも称されるポリオキシメチレン
（ＰＯＭ）は、そのヘミホルマル基が米国特許第３，１
７０，８９６号に開示されているようなアシル化又はエ
ーテル化によってエンドキャップされているオキシメチ
レンホモポリマー、例えばホルムアルデヒド又はトリオ
キサンのホモポリマーであってよい。しかしながら、好
ましくは、アセタールポリマーは、トリオキサンと、
０．１〜２０重量％の少なくとも二つの隣接炭素原子を
有する環式エーテルとを共重合することによって調製さ
れるオキシメチレンコポリマーである。このタイプのコ
ポリマーは、Ｗａｌｌｉｎｇらの米国特許第３，０２
７，３５２号に記載されている。かかるコポリマーは、
約８０〜約９９．９重量％のオキシメチレン（−Ｏ−Ｃ
Ｈ2 −）単位を含み、これが約０．１〜２０重量％の−
Ｏ−Ｒ−単位（ここでＲは互いに直接結合している少な
くとも二つの炭素原子を有する二価の基であり、二つの
価数の間で鎖中に配置されており、Ｒ基中における全て
の置換基は不活性である）中に分散されている少なくと
も一つの鎖を有すると表現することができる。好適なコ
モノマーは、（ａ）３、４又は５員環の環式エーテル及
び（ｂ）５〜１１個、好ましくは５、６、７又は８員環
のトリオキサン以外の環式アセタールである。
ある、ポリアセタールとも称されるポリオキシメチレン
（ＰＯＭ）は、そのヘミホルマル基が米国特許第３，１
７０，８９６号に開示されているようなアシル化又はエ
ーテル化によってエンドキャップされているオキシメチ
レンホモポリマー、例えばホルムアルデヒド又はトリオ
キサンのホモポリマーであってよい。しかしながら、好
ましくは、アセタールポリマーは、トリオキサンと、
０．１〜２０重量％の少なくとも二つの隣接炭素原子を
有する環式エーテルとを共重合することによって調製さ
れるオキシメチレンコポリマーである。このタイプのコ
ポリマーは、Ｗａｌｌｉｎｇらの米国特許第３，０２
７，３５２号に記載されている。かかるコポリマーは、
約８０〜約９９．９重量％のオキシメチレン（−Ｏ−Ｃ
Ｈ2 −）単位を含み、これが約０．１〜２０重量％の−
Ｏ−Ｒ−単位（ここでＲは互いに直接結合している少な
くとも二つの炭素原子を有する二価の基であり、二つの
価数の間で鎖中に配置されており、Ｒ基中における全て
の置換基は不活性である）中に分散されている少なくと
も一つの鎖を有すると表現することができる。好適なコ
モノマーは、（ａ）３、４又は５員環の環式エーテル及
び（ｂ）５〜１１個、好ましくは５、６、７又は８員環
のトリオキサン以外の環式アセタールである。
【００１３】好ましいコポリマーは、オキシメチレン及
びオキシエチレン基から構成されるもの、例えばトリオ
キサンとジオキソラン又はエチレンオキシドとのコポリ
マー、又はオキシメチレン及びオキシブチレン基から構
成されるもの、例えばトリオキサンとブタンジオールホ
ルマールとのコポリマーである。
びオキシエチレン基から構成されるもの、例えばトリオ
キサンとジオキソラン又はエチレンオキシドとのコポリ
マー、又はオキシメチレン及びオキシブチレン基から構
成されるもの、例えばトリオキサンとブタンジオールホ
ルマールとのコポリマーである。
【００１４】アセタールポリマーとしては、また、オキ
シメチレンコポリマーの調製におけるような、例えば
（ａ）トリオキサン及び環式エーテル又は環式アセター
ル、あるいは（ｂ）トリオキサンと環式エーテルと環式
アセタールと、二官能性化合物である第３のモノマー、
例えばエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ジ
グリシジルエーテル、及びグリシドール２モルとホルム
アルデヒド、ジオキサン又はトリオキサン１モルとのジ
エーテル、あるいはグリシドール２モルと２〜８個の炭
素原子、好ましくは２〜４個の炭素原子を有する脂肪族
ジオール、あるいは４〜８個の炭素原子を有する脂環式
ジオール１モルとのジエーテルとを反応させることによ
って得られるターポリマーが考えられる。
シメチレンコポリマーの調製におけるような、例えば
（ａ）トリオキサン及び環式エーテル又は環式アセター
ル、あるいは（ｂ）トリオキサンと環式エーテルと環式
アセタールと、二官能性化合物である第３のモノマー、
例えばエチレングリコールのジグリシジルエーテル、ジ
グリシジルエーテル、及びグリシドール２モルとホルム
アルデヒド、ジオキサン又はトリオキサン１モルとのジ
エーテル、あるいはグリシドール２モルと２〜８個の炭
素原子、好ましくは２〜４個の炭素原子を有する脂肪族
ジオール、あるいは４〜８個の炭素原子を有する脂環式
ジオール１モルとのジエーテルとを反応させることによ
って得られるターポリマーが考えられる。
【００１５】好適な二官能性化合物の例としては、エチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブ
タンジオール、シクロブタン−１，３ジオール、１，３
−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオー
ル及び２，４−ジメチルシクロブタン−１，３−ジオー
ルとのジグリシジルエーテルが挙げられ、ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルが最も好ましい。二官能性化合
物は、例えば、全モノマーの重量を基準として、０．１
〜１０％の範囲で用いることができる。ターポリマー
は、コポリマーを調製するのに当該技術において公知の
方法を用いて調製することができる。
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブ
タンジオール、シクロブタン−１，３ジオール、１，３
−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオー
ル及び２，４−ジメチルシクロブタン−１，３−ジオー
ルとのジグリシジルエーテルが挙げられ、ブタンジオー
ルジグリシジルエーテルが最も好ましい。二官能性化合
物は、例えば、全モノマーの重量を基準として、０．１
〜１０％の範囲で用いることができる。ターポリマー
は、コポリマーを調製するのに当該技術において公知の
方法を用いて調製することができる。
【００１６】ポリオキシメチレンの還元比粘度（reduce
d specific viscosity）の値（ＲＳＶ値）は、概して、
０．３〜２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．５ｄ
ｌ／ｇ（２重量％のジフェニルアミンで安定化させたブ
チロラクトン中で、１４０℃、０．５ｇ／１００ｍｌの
濃度で測定）であり、メルトフローインデックス値（Ｍ
ＦＩ １９０／２．１６）は、ほとんどの場合におい
て、０．０２〜５０ｇ／分である。ポリオキシメチレン
の結晶溶融温度は、１４０〜１８０℃、好ましくは１５
０〜１８０℃の範囲内であり、その密度は１．３８〜
１．４５ｇ／ｍｌ、好ましくは１．４０〜１．４３ｇ／
ｍｌ（ＤＩＮ５３．４７９において規定されているよう
にして測定）である。
d specific viscosity）の値（ＲＳＶ値）は、概して、
０．３〜２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．５ｄ
ｌ／ｇ（２重量％のジフェニルアミンで安定化させたブ
チロラクトン中で、１４０℃、０．５ｇ／１００ｍｌの
濃度で測定）であり、メルトフローインデックス値（Ｍ
ＦＩ １９０／２．１６）は、ほとんどの場合におい
て、０．０２〜５０ｇ／分である。ポリオキシメチレン
の結晶溶融温度は、１４０〜１８０℃、好ましくは１５
０〜１８０℃の範囲内であり、その密度は１．３８〜
１．４５ｇ／ｍｌ、好ましくは１．４０〜１．４３ｇ／
ｍｌ（ＤＩＮ５３．４７９において規定されているよう
にして測定）である。
【００１７】本発明にかかるＰＯＭ成分は、適当な場合
には、また、種々の添加剤、例えば、安定剤、成核剤、
静電防止剤、光安定剤、難燃剤、ストリップ剤、潤滑
剤、可塑剤、顔料、染料、光学増白剤、加工助剤などを
含んでいてもよく、その量は、改良されたＰＯＭ組成物
の全量に対して５０重量％以下であることができる。
には、また、種々の添加剤、例えば、安定剤、成核剤、
静電防止剤、光安定剤、難燃剤、ストリップ剤、潤滑
剤、可塑剤、顔料、染料、光学増白剤、加工助剤などを
含んでいてもよく、その量は、改良されたＰＯＭ組成物
の全量に対して５０重量％以下であることができる。
【００１８】熱の影響に対するポリアセタール層の好適
な安定剤は、特に、窒素含有安定剤、例えば、ポリアミ
ド、多塩基カルボン酸のアミド、アミジン、ヒドラジ
ン、尿素又はウレタン、及び、好ましくはヒドロキシル
基及び２〜２０個の炭素原子を有する脂肪族一塩基〜三
塩基カルボン酸のアルカリ土類金属塩、例えばステアリ
ン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、プロピオン
酸カルシウム、乳酸カルシウム及びクエン酸カルシウム
である。
な安定剤は、特に、窒素含有安定剤、例えば、ポリアミ
ド、多塩基カルボン酸のアミド、アミジン、ヒドラジ
ン、尿素又はウレタン、及び、好ましくはヒドロキシル
基及び２〜２０個の炭素原子を有する脂肪族一塩基〜三
塩基カルボン酸のアルカリ土類金属塩、例えばステアリ
ン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、プロピオン
酸カルシウム、乳酸カルシウム及びクエン酸カルシウム
である。
【００１９】広範囲の窒素含有安定剤を本発明の実施に
おいて用いることができる。好適なアミジン化合物（即
ち、一方の窒素化合物に二重結合し、他方に単結合して
いる炭素原子を有する化合物）としては、シアノ−グア
ニジン化合物、例えばシアノ−グアニジンそれ自体（ジ
シアンジアミド）及び、二価の１−シアノ−３，３−グ
アニジン基を有する他の化合物が挙げられる。
おいて用いることができる。好適なアミジン化合物（即
ち、一方の窒素化合物に二重結合し、他方に単結合して
いる炭素原子を有する化合物）としては、シアノ−グア
ニジン化合物、例えばシアノ−グアニジンそれ自体（ジ
シアンジアミド）及び、二価の１−シアノ−３，３−グ
アニジン基を有する他の化合物が挙げられる。
【００２０】アミン置換トリアジンは、アミジン化合物
の他の好適な種類を構成する。この種類の好ましい化合
物は、対称トリアジンのアミン置換誘導体、例えばグア
ナミン（２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン）、メ
ラミン（２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジ
ン）及び置換メラミンである。
の他の好適な種類を構成する。この種類の好ましい化合
物は、対称トリアジンのアミン置換誘導体、例えばグア
ナミン（２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン）、メ
ラミン（２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジ
ン）及び置換メラミンである。
【００２１】他の好適な窒素含有安定剤としては、例え
ば、デュポン社によってＥｌｖａｍｉｄｅの商品名で市
販されているもののような、カプロラクタム、ヘキサメ
チレンジアミンアジペート及びヘキサメチレンジアミン
セバケートの３元重合によって得られるポリアミドが挙
げられる。
ば、デュポン社によってＥｌｖａｍｉｄｅの商品名で市
販されているもののような、カプロラクタム、ヘキサメ
チレンジアミンアジペート及びヘキサメチレンジアミン
セバケートの３元重合によって得られるポリアミドが挙
げられる。
【００２２】用いる窒素含有安定剤の量は、用いる特定
のアセタールポリマー及び必要とする安定化の程度に依
存して変化する。
のアセタールポリマー及び必要とする安定化の程度に依
存して変化する。
【００２３】更なる安定剤としては、ヒンダードフェノ
ール、例えばチバガイギー社からイルガノックス２４
５、イルガノックス２５９、イルガノックス１０１０、
イルガノックス１０７６又はイルガノックス１０９８の
商品名で市販されている成分のような酸化防止剤が挙げ
られる。
ール、例えばチバガイギー社からイルガノックス２４
５、イルガノックス２５９、イルガノックス１０１０、
イルガノックス１０７６又はイルガノックス１０９８の
商品名で市販されている成分のような酸化防止剤が挙げ
られる。
【００２４】好適な光安定剤の例は、α−ヒドロキシベ
ンゾフェノン誘導体及びベンゾトリアゾール誘導体であ
る。
ンゾフェノン誘導体及びベンゾトリアゾール誘導体であ
る。
【００２５】好適な潤滑剤としては、長鎖アミドワック
ス、長鎖エステルワックス又は部分的に鹸化されたエス
テルワックス、オイル及びポリエーテルグリシドールの
ようなワックスが挙げられる。
ス、長鎖エステルワックス又は部分的に鹸化されたエス
テルワックス、オイル及びポリエーテルグリシドールの
ようなワックスが挙げられる。
【００２６】最後に、本発明組成物に、核剤又は成核
剤、例えばタルク、他の微粒シリケート、粉末化スルフ
ェート又はカーボネート、あるいはトリオキサン、エチ
レンオキシド及びブタンジオールジグリシジルエーテル
のターポリマーを加えることができる。
剤、例えばタルク、他の微粒シリケート、粉末化スルフ
ェート又はカーボネート、あるいはトリオキサン、エチ
レンオキシド及びブタンジオールジグリシジルエーテル
のターポリマーを加えることができる。
【００２７】一般的に言って、しかしながら絶対的又は
必須ではないが、本発明のＰＯＭ成分は、酸化防止剤と
して０〜約２重量％のヒンダードフェノール、０〜約
０．３重量％のアルカリ土類金属カルボキシレート塩、
０〜約１重量％の潤滑剤、０〜約２重量％の成核剤、及
び０〜約２重量％の窒素含有安定剤化合物を含む。
必須ではないが、本発明のＰＯＭ成分は、酸化防止剤と
して０〜約２重量％のヒンダードフェノール、０〜約
０．３重量％のアルカリ土類金属カルボキシレート塩、
０〜約１重量％の潤滑剤、０〜約２重量％の成核剤、及
び０〜約２重量％の窒素含有安定剤化合物を含む。
【００２８】より典型的には、しかしながら絶対的又は
必須ではないが、ＰＯＭ成分は、約０．２〜約１重量％
のヒンダードフェノール、０〜約０．１５重量％のアル
カリ土類金属カルボキシレート塩、約０．１〜約０．５
重量％の潤滑剤、０〜約１重量％の成核剤、及び約０．
００５〜約１．５重量％の窒素含有安定剤化合物を含
む。
必須ではないが、ＰＯＭ成分は、約０．２〜約１重量％
のヒンダードフェノール、０〜約０．１５重量％のアル
カリ土類金属カルボキシレート塩、約０．１〜約０．５
重量％の潤滑剤、０〜約１重量％の成核剤、及び約０．
００５〜約１．５重量％の窒素含有安定剤化合物を含
む。
【００２９】（成分Ｂ：特別に安定化されたコアシェル
グラフトコポリマー）本発明の改良されたＰＯＭ組成物
の重要な特徴は、成分Ｂの内容物である特別に安定化さ
れたコアシェルグラフトコポリマーであり、その量は、
概して、５〜５０重量％、好ましくは約１０〜約４０重
量％、特に好ましくは約１０〜約３０重量％である。成
分Ｂは、特別に安定化されたＭＢＳ（メタクリレート−
ブタジエン−スチレン）コアシェルグラフトコポリマー
である。ゴム状のコアは、ポリブタジエン又はポリ（ブ
タジエン／スチレン）であり、ポリメチルメタクリレー
ト又はポリ（メチルメタクリレート／スチレン）硬質シ
ェルがゴム状コア上にグラフトされている。本発明のＭ
ＢＳコアシェルグラフトコポリマーは、乳化重合の周知
の技術によって調製される。成分Ｂ中に含まれる特別の
安定剤配合物は、少なくとも一つの、ヒンダードフェノ
ール、有機ホスファイト、有機スルフィド及びｐＨ緩衝
系、例えばリン酸水素二ナトリウム、リン酸トリナトリ
ウム、リン酸水素二ナトリウムとリン酸トリナトリウム
との混合物、又は水酸化ナトリウムとリン酸との混合物
を含む。
グラフトコポリマー）本発明の改良されたＰＯＭ組成物
の重要な特徴は、成分Ｂの内容物である特別に安定化さ
れたコアシェルグラフトコポリマーであり、その量は、
概して、５〜５０重量％、好ましくは約１０〜約４０重
量％、特に好ましくは約１０〜約３０重量％である。成
分Ｂは、特別に安定化されたＭＢＳ（メタクリレート−
ブタジエン−スチレン）コアシェルグラフトコポリマー
である。ゴム状のコアは、ポリブタジエン又はポリ（ブ
タジエン／スチレン）であり、ポリメチルメタクリレー
ト又はポリ（メチルメタクリレート／スチレン）硬質シ
ェルがゴム状コア上にグラフトされている。本発明のＭ
ＢＳコアシェルグラフトコポリマーは、乳化重合の周知
の技術によって調製される。成分Ｂ中に含まれる特別の
安定剤配合物は、少なくとも一つの、ヒンダードフェノ
ール、有機ホスファイト、有機スルフィド及びｐＨ緩衝
系、例えばリン酸水素二ナトリウム、リン酸トリナトリ
ウム、リン酸水素二ナトリウムとリン酸トリナトリウム
との混合物、又は水酸化ナトリウムとリン酸との混合物
を含む。
【００３０】本発明において有用なヒンダードフェノー
ルとしては、オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１，
１，３−トリス（２’−メチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール、エチレンビス（オキシエ
チレン）ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルヒドロシンナメート）、及びこれらの混合
物が挙げられる。ヒンダードフェノールは、成分Ｂの、
約０．２〜約１．５重量％、好ましくは約０．４〜約
１．０重量％のレベルで用いることができる。
ルとしては、オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１，
１，３−トリス（２’−メチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４’−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルクレゾール、エチレンビス（オキシエ
チレン）ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルヒドロシンナメート）、及びこれらの混合
物が挙げられる。ヒンダードフェノールは、成分Ｂの、
約０．２〜約１．５重量％、好ましくは約０．４〜約
１．０重量％のレベルで用いることができる。
【００３１】本発明の有機ホスファイトとしては、脂肪
族及び芳香族ホスファイト、例えば、トリス（モノノニ
ルフェニル）ホスファイト、ビスノニルフェニルペンタ
エリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホス
ファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（混合モノ−又はジ−ノニ
ルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。有機ホス
ファイトは、成分Ｂの約０．１〜約０．８重量％、好ま
しくは約０．２〜約０．４重量％のレベルで用いること
ができる。
族及び芳香族ホスファイト、例えば、トリス（モノノニ
ルフェニル）ホスファイト、ビスノニルフェニルペンタ
エリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホス
ファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（混合モノ−又はジ−ノニ
ルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。有機ホス
ファイトは、成分Ｂの約０．１〜約０．８重量％、好ま
しくは約０．２〜約０．４重量％のレベルで用いること
ができる。
【００３２】本発明のスルフィドは、１以上の次式： −ＣＨ2 −Ｓ−Ｒ （式中、Ｒは、１〜２０個の炭素原子、好ましくは７〜
１２個の炭素原子を有するアルキル基である）のスルフ
ィド基を有する。例としては、２，４−ビス［（オクチ
ルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、ペンタエリトリト
ールテトラキス（オクチルチオプロピオネート）、トリ
メチロールプロパントリス（オクチルチオプロピオネー
ト）及びペンタエリトリトールテトラキス（β−ラウリ
ルチオプロピオネート）などが挙げられる。Ｒがアルキ
ルアルカノエートであるスルフィドは本発明中に含まれ
ず、これらの例としては、ジラウリルチオジプロピオネ
ート及びジミリスチルチオジプロピオネートが挙げられ
る。本発明のスルフィドは、成分Ｂの約０．２５〜約
２．０、好ましくは約０．８〜約１．６重量％のレベル
で用いることができる。
１２個の炭素原子を有するアルキル基である）のスルフ
ィド基を有する。例としては、２，４−ビス［（オクチ
ルチオ）メチル］−ｏ−クレゾール、ペンタエリトリト
ールテトラキス（オクチルチオプロピオネート）、トリ
メチロールプロパントリス（オクチルチオプロピオネー
ト）及びペンタエリトリトールテトラキス（β−ラウリ
ルチオプロピオネート）などが挙げられる。Ｒがアルキ
ルアルカノエートであるスルフィドは本発明中に含まれ
ず、これらの例としては、ジラウリルチオジプロピオネ
ート及びジミリスチルチオジプロピオネートが挙げられ
る。本発明のスルフィドは、成分Ｂの約０．２５〜約
２．０、好ましくは約０．８〜約１．６重量％のレベル
で用いることができる。
【００３３】リン酸水素二ナトリウム及びリン酸トリナ
トリウムのｐＨ緩衝系を加えて、ｐＨを約７〜約１１の
範囲に調節する。リン酸水素二ナトリウム又はリン酸ト
リナトリウムを、別々に加えてｐＨを約７〜約１１の範
囲に調節することができる。ナトリウム塩の代わりに、
水酸化ナトリウムとリン酸とのｐＨ緩衝系を用いてｐＨ
を調節することができる。
トリウムのｐＨ緩衝系を加えて、ｐＨを約７〜約１１の
範囲に調節する。リン酸水素二ナトリウム又はリン酸ト
リナトリウムを、別々に加えてｐＨを約７〜約１１の範
囲に調節することができる。ナトリウム塩の代わりに、
水酸化ナトリウムとリン酸とのｐＨ緩衝系を用いてｐＨ
を調節することができる。
【００３４】界面活性剤を安定剤と配合して安定剤のエ
マルジョンを得ることができる。本発明の安定剤と共に
用いるのに好適な界面活性剤の例としては、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム及びオレイン酸カリウムが
挙げられる。界面活性剤の量は、通常、界面活性剤の具
体的な性質に依存して、特別の安定剤配合物の５〜２５
重量％を構成する。特別の安定剤配合物の他に、更なる
安定剤を成分Ｂに加えることができるが、より多くの安
定剤を成分Ｂに加えるにしたがってコストが比例的に上
昇するので、より多くの安定剤を加えるにしたがってコ
スト／利益の比が低下する。
マルジョンを得ることができる。本発明の安定剤と共に
用いるのに好適な界面活性剤の例としては、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム及びオレイン酸カリウムが
挙げられる。界面活性剤の量は、通常、界面活性剤の具
体的な性質に依存して、特別の安定剤配合物の５〜２５
重量％を構成する。特別の安定剤配合物の他に、更なる
安定剤を成分Ｂに加えることができるが、より多くの安
定剤を成分Ｂに加えるにしたがってコストが比例的に上
昇するので、より多くの安定剤を加えるにしたがってコ
スト／利益の比が低下する。
【００３５】本発明者らは、成分Ｂの構成要素をＰＯＭ
（成分Ａ）に別々に加えて，ＰＯＭ（成分Ａ）と成分Ｂ
との組合わせで得られるのと同一の結果を得られること
を見出した。
（成分Ａ）に別々に加えて，ＰＯＭ（成分Ａ）と成分Ｂ
との組合わせで得られるのと同一の結果を得られること
を見出した。
【００３６】例えば、ＭＢＳコアシェルグラフトコポリ
マー（１，１，３−トリス（２’−メチル−５’−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブタン及び
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾールのような二つ
のヒンダードフェノール及び有機ホスファイトを含
む）、スルフィド、及びｐＨ緩衝系を、別々の構成成分
としてＰＯＭに加えて、ＰＯＭ（成分Ａ）と成分Ｂとを
配合した場合と同等の優れた低温衝撃強度及び良好な熱
老化特性を得ることができる。成分Ｂの構成成分を分割
し、それらをＰＯＭ（成分Ａ）と別々に配合すること
は、本発明の一態様と考えられ、例えば、ポリオキシメ
チレン（成分Ａ）、及び、全混合物に対して５〜５０重
量％の、（ａ）１以上のヒンダードフェノール、ホスフ
ァイト及び任意にｐＨ緩衝系を含むＭＢＳコアシェルグ
ラフトコポリマー、及びスルフィド、又は（ｂ）１以上
のヒンダードフェノール及び任意にｐＨ緩衝系を含むＭ
ＢＳコアシェルグラフトコポリマー、並びにスルフィド
及びホスファイト、又は（ｃ）１以上のヒンダードフェ
ノール、ｐＨ緩衝系及び任意にホスファイトを含むＭＢ
Ｓコアシェルグラフトコポリマー及びスルフィドのよう
な組合わせを含む改良されたポリアセタール組成物も本
発明の意図するところに含まれる。本出願人は、成分Ｂ
の構成成分をＰＯＭ（成分Ａ）に別々に加える場合に
は、ｐＨ緩衝系は任意成分であり、成分Ｂの構成成分の
ｐＨ緩衝は必要ではないことを見出した。更に、本出願
人は、成分Ｂの構成成分をＰＯＭ（成分Ａ）に別々に加
える場合には、ホスファイトは任意成分であることを見
出した。
マー（１，１，３−トリス（２’−メチル−５’−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブタン及び
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクレゾールのような二つ
のヒンダードフェノール及び有機ホスファイトを含
む）、スルフィド、及びｐＨ緩衝系を、別々の構成成分
としてＰＯＭに加えて、ＰＯＭ（成分Ａ）と成分Ｂとを
配合した場合と同等の優れた低温衝撃強度及び良好な熱
老化特性を得ることができる。成分Ｂの構成成分を分割
し、それらをＰＯＭ（成分Ａ）と別々に配合すること
は、本発明の一態様と考えられ、例えば、ポリオキシメ
チレン（成分Ａ）、及び、全混合物に対して５〜５０重
量％の、（ａ）１以上のヒンダードフェノール、ホスフ
ァイト及び任意にｐＨ緩衝系を含むＭＢＳコアシェルグ
ラフトコポリマー、及びスルフィド、又は（ｂ）１以上
のヒンダードフェノール及び任意にｐＨ緩衝系を含むＭ
ＢＳコアシェルグラフトコポリマー、並びにスルフィド
及びホスファイト、又は（ｃ）１以上のヒンダードフェ
ノール、ｐＨ緩衝系及び任意にホスファイトを含むＭＢ
Ｓコアシェルグラフトコポリマー及びスルフィドのよう
な組合わせを含む改良されたポリアセタール組成物も本
発明の意図するところに含まれる。本出願人は、成分Ｂ
の構成成分をＰＯＭ（成分Ａ）に別々に加える場合に
は、ｐＨ緩衝系は任意成分であり、成分Ｂの構成成分の
ｐＨ緩衝は必要ではないことを見出した。更に、本出願
人は、成分Ｂの構成成分をＰＯＭ（成分Ａ）に別々に加
える場合には、ホスファイトは任意成分であることを見
出した。
【００３７】（他の成分）本発明の組成物には、ポリア
セタールと安定化コアシェルグラフトコポリマーに加え
て、他の添加剤、変性剤、充填剤及びポリアセタール成
形樹脂において一般的に用いられているような成分を含
ませることができることを理解すべきである。
セタールと安定化コアシェルグラフトコポリマーに加え
て、他の添加剤、変性剤、充填剤及びポリアセタール成
形樹脂において一般的に用いられているような成分を含
ませることができることを理解すべきである。
【００３８】適当な場合又は所望の場合には、ポリマー
第３成分を存在させてもよく、たとえば、熱可塑性ポリ
ウレタン、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ
アミド、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリカーボ
ネート又はフルオロポリマーのような、他の特性、例え
ば摩擦特性及び摩耗特性、加工挙動、表面の外観（例え
ば光沢）、耐候性又は製造コスト減少性（即ちより経済
的なコスト）を改良するための熱可塑性材料が挙げられ
る。
第３成分を存在させてもよく、たとえば、熱可塑性ポリ
ウレタン、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリ
アミド、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリカーボ
ネート又はフルオロポリマーのような、他の特性、例え
ば摩擦特性及び摩耗特性、加工挙動、表面の外観（例え
ば光沢）、耐候性又は製造コスト減少性（即ちより経済
的なコスト）を改良するための熱可塑性材料が挙げられ
る。
【００３９】更に、本発明の改良されたＰＯＭ成物は、
通常の充填剤を含んでいてもよい。以下がこれらの例で
ある。繊維状強化材料、例えばガラス繊維又は炭素繊
維、非繊維状充填剤、例えばガラス粉末、グラファイ
ト、カーボンブラック、金属粉末、金属酸化物、シリケ
ート、カーボネート及びモリブデン（ＩＶ）スルフィ
ド。これらの充填剤は、接着促進剤又は接着促進剤系で
処理することができる。用いる場合には、充填剤の量
は、全混合物に対して、５０重量％以下、好ましくは５
〜４０重量％である。最も好ましくは、本発明の混合物
は充填剤を含まない。
通常の充填剤を含んでいてもよい。以下がこれらの例で
ある。繊維状強化材料、例えばガラス繊維又は炭素繊
維、非繊維状充填剤、例えばガラス粉末、グラファイ
ト、カーボンブラック、金属粉末、金属酸化物、シリケ
ート、カーボネート及びモリブデン（ＩＶ）スルフィ
ド。これらの充填剤は、接着促進剤又は接着促進剤系で
処理することができる。用いる場合には、充填剤の量
は、全混合物に対して、５０重量％以下、好ましくは５
〜４０重量％である。最も好ましくは、本発明の混合物
は充填剤を含まない。
【００４０】（調製）本発明の改良されたＰＯＭ組成物
の調製は、昇温下、一般に成分Ａの融点を超える温度、
即ち約１６０〜２５０℃、好ましくは１８０から２２０
℃の温度において、成分を、良好な混合動作を有するユ
ニット、例えば混合ロール、混錬機又は好ましくは押出
機、最も好ましくは２軸押出機中で激しく混合すること
によって行われる。マトリクス中のエラストマー粒子の
寸法及び分布が、改良されたＰＯＭ組成物の機械特性に
大きな影響を与えることが見出された。したがって、成
分の混合は、成分Ｂがポリマーマトリクス中において可
能な限り均一に分布され、かつ、本発明の改良されたＰ
ＯＭ組成物中における成分Ｂの粒子の粒径が０．１〜５
μｍ、好ましくは０．１〜１μｍの範囲内になるような
方法で行わなければならない。
の調製は、昇温下、一般に成分Ａの融点を超える温度、
即ち約１６０〜２５０℃、好ましくは１８０から２２０
℃の温度において、成分を、良好な混合動作を有するユ
ニット、例えば混合ロール、混錬機又は好ましくは押出
機、最も好ましくは２軸押出機中で激しく混合すること
によって行われる。マトリクス中のエラストマー粒子の
寸法及び分布が、改良されたＰＯＭ組成物の機械特性に
大きな影響を与えることが見出された。したがって、成
分の混合は、成分Ｂがポリマーマトリクス中において可
能な限り均一に分布され、かつ、本発明の改良されたＰ
ＯＭ組成物中における成分Ｂの粒子の粒径が０．１〜５
μｍ、好ましくは０．１〜１μｍの範囲内になるような
方法で行わなければならない。
【００４１】溶融混合した後、改良されたＰＯＭ組成物
を、ペレット化、破砕又は粉砕して、粒状物、チップ状
物、フレーク状物又は粉末を与えることができる。
を、ペレット化、破砕又は粉砕して、粒状物、チップ状
物、フレーク状物又は粉末を与えることができる。
【００４２】本発明の改良されたＰＯＭ組成物は、熱可
塑性であり、したがって、熱可塑性組成物において通常
的な全ての処理工程にかけることができる。
塑性であり、したがって、熱可塑性組成物において通常
的な全ての処理工程にかけることができる。
【００４３】改良されたＰＯＭ組成物を、射出成形、押
出し、溶融スピニング又はディープドローによって処理
して、任意の所望の種類の成形物品を得ることができ、
半仕上げ及び仕上げ部品、例えば、テープ、ロッド、シ
ート、フィルム、チューブ及びホース、並びに機械部
品、例えばケーシング、ギアホイール、スナップ部材
（snapfittings）、ベアリング部品及び制御部材、自動
車部品、特に室内部品、例えばクリップ、又は内装アク
セサリー、例えばラウドスピーカーのグリルなどの製造
のための工業材料として好適である。
出し、溶融スピニング又はディープドローによって処理
して、任意の所望の種類の成形物品を得ることができ、
半仕上げ及び仕上げ部品、例えば、テープ、ロッド、シ
ート、フィルム、チューブ及びホース、並びに機械部
品、例えばケーシング、ギアホイール、スナップ部材
（snapfittings）、ベアリング部品及び制御部材、自動
車部品、特に室内部品、例えばクリップ、又は内装アク
セサリー、例えばラウドスピーカーのグリルなどの製造
のための工業材料として好適である。
【００４４】以下の実施例によって本発明の幾つかの態
様を説明するが、本発明は示された態様に限定されるも
のではない。全ての部及びパーセントは、他に示さない
限り重量基準である。
様を説明するが、本発明は示された態様に限定されるも
のではない。全ての部及びパーセントは、他に示さない
限り重量基準である。
【００４５】（実施例）実施例において以下のパラメー
ター及び試験を用いて本発明を説明する。
ター及び試験を用いて本発明を説明する。
【００４６】ＭＦＩ １９０／２．１６：ＤＩＮ５３．
７３５において示されている、１９０℃、２．１６ｋｇ
でのメルトフローインデックス。
７３５において示されている、１９０℃、２．１６ｋｇ
でのメルトフローインデックス。
【００４７】ＭＶＩ １９０／１５：ＤＩＮ５３．７３
５において示されている、１９０℃、１５ｋｇでのメル
トフローボリウムインデックス。
５において示されている、１９０℃、１５ｋｇでのメル
トフローボリウムインデックス。
【００４８】窒素（Ｎ2 ）下、２４０℃での重量損失：
窒素下での１時間後の熱平衡においてアルミニウム（Ａ
ｌ）試料ホルダー中で１．５ｇペレットについて測定。
窒素下での１時間後の熱平衡においてアルミニウム（Ａ
ｌ）試料ホルダー中で１．５ｇペレットについて測定。
【００４９】空気中、２３０℃での重量損失：それぞ
れ、空気下での４５分又は２時間後においてオーブン中
における直径５．５ｃｍのＡｌパン中で５．０ｇのペレ
ットについて測定。
れ、空気下での４５分又は２時間後においてオーブン中
における直径５．５ｃｍのＡｌパン中で５．０ｇのペレ
ットについて測定。
【００５０】空気中、１５０℃での重量損失：６４時間
後に空気下でオーブン中における直径５．５ｃｍのＡｌ
パン中で２．５ｇのペレットについて測定。
後に空気下でオーブン中における直径５．５ｃｍのＡｌ
パン中で２．５ｇのペレットについて測定。
【００５１】ａｋｖ：ＤＩＮ５３．４５３において示さ
れているようにして、半径１．０ｍｍのｖ−ノッチを用
いて５０×６×４ｍｍの標準化小型バーについて、２３
℃において測定したＶ−ノッチ付衝撃強度。空気下のオ
ーブン中における１００℃での熱老化に関しては、試験
試料を老化させる前にノッチした。
れているようにして、半径１．０ｍｍのｖ−ノッチを用
いて５０×６×４ｍｍの標準化小型バーについて、２３
℃において測定したＶ−ノッチ付衝撃強度。空気下のオ
ーブン中における１００℃での熱老化に関しては、試験
試料を老化させる前にノッチした。
【００５２】損傷エネルギー（damaging energy ），Ｗ
ｓ：ＤＩＮ５３．４４３において示されているようにし
て、６０×６０×２ｍｍのプラークについて、２３℃及
び−４３℃において測定。
ｓ：ＤＩＮ５３．４４３において示されているようにし
て、６０×６０×２ｍｍのプラークについて、２３℃及
び−４３℃において測定。
【００５３】ＤＳＣ試験：発熱までの時間を測定する試
験を行う。発熱までの時間とは、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）によって、空気中、１９０℃において保持した１５
〜２０ｍｇの試料を用いて測定した最大発熱速度に達っ
するのに必要な時間である。ＤＳＣ試験において、相対
的な熱安定性は、発熱までの時間の長さによって明瞭に
示される（発明は迅速な分解の優れた指標を与える）。
験を行う。発熱までの時間とは、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）によって、空気中、１９０℃において保持した１５
〜２０ｍｇの試料を用いて測定した最大発熱速度に達っ
するのに必要な時間である。ＤＳＣ試験において、相対
的な熱安定性は、発熱までの時間の長さによって明瞭に
示される（発明は迅速な分解の優れた指標を与える）。
【００５４】黄色度指数，ＮＧ：ＤＩＮ６．１６７／Ａ
ＳＴＭ−Ｄ１９２５において示されているような、空気
下のオーブン中におけるそれぞれ１００℃又は１５０℃
でのプラークの熱老化の前後での値。
ＳＴＭ−Ｄ１９２５において示されているような、空気
下のオーブン中におけるそれぞれ１００℃又は１５０℃
でのプラークの熱老化の前後での値。
【００５５】エマルジョンのｐＨは、通常のｐＨメータ
ー、例えばＯｒｉｏｎ ｐＨメーターを用いて試験し
た。
ー、例えばＯｒｉｏｎ ｐＨメーターを用いて試験し
た。
【００５６】（改良されたＰＯＭ組成物の調製）以下に
示すように、成分Ａ及び成分Ｂ並びに任意の他の成分
を、流体ミキサー中で混合し、次に、２８のｌ／ｄ比及
び溶融体中の成分の密な混合のための混練領域を有する
Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＤＳ
Ｋ２８のタイプの二軸延伸機中に供給した。延伸機のバ
レルでの溶融温度プロフィルは１９０−２２０−２００
℃であった。溶融ストランドを水で冷却してペレット化
した。ペレットを、減圧下、８０℃で２４時間乾燥し
た。ペレットを、通常の方法で射出成形して試験片にし
た。比較例及び対照試験片を同様に調製した。
示すように、成分Ａ及び成分Ｂ並びに任意の他の成分
を、流体ミキサー中で混合し、次に、２８のｌ／ｄ比及
び溶融体中の成分の密な混合のための混練領域を有する
Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＤＳ
Ｋ２８のタイプの二軸延伸機中に供給した。延伸機のバ
レルでの溶融温度プロフィルは１９０−２２０−２００
℃であった。溶融ストランドを水で冷却してペレット化
した。ペレットを、減圧下、８０℃で２４時間乾燥し
た。ペレットを、通常の方法で射出成形して試験片にし
た。比較例及び対照試験片を同様に調製した。
【００５７】（実施例１：ＭＢＳポリマーラテックスの
調製）攪拌機及び幾つかの導入口を有するステンレスス
チール製のオートクレーブに、脱イオン水２６８８部中
のジフェニルオキシドスルホネート乳化剤５部及びナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレート４．９部を入
れて、ｐＨを４に調節した。
調製）攪拌機及び幾つかの導入口を有するステンレスス
チール製のオートクレーブに、脱イオン水２６８８部中
のジフェニルオキシドスルホネート乳化剤５部及びナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレート４．９部を入
れて、ｐＨを４に調節した。
【００５８】オートクレーブを排気し、ブタジエン２２
９７部、スチレン９６．８部、クメンヒドロペルオキシ
ド１２部及びジビニルベンゼン２４．６部を加え、７０
℃で９時間にわたって反応させた。更に３６．９部の乳
化剤を加えた。反応時間の終了時においては、更なる圧
力降下は観察されず、残留圧を排気した。
９７部、スチレン９６．８部、クメンヒドロペルオキシ
ド１２部及びジビニルベンゼン２４．６部を加え、７０
℃で９時間にわたって反応させた。更に３６．９部の乳
化剤を加えた。反応時間の終了時においては、更なる圧
力降下は観察されず、残留圧を排気した。
【００５９】上記のようにして調製された、約４８％の
固形分を有するゴムラテックス４０００部に、スチレン
２７２部、続いて脱イオン水４１６部中に溶解したナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．５４４部
及びクメンヒドロペルオキシド１．０８８部を加えた。
発熱が完了した１時間後、メチルメタクリレート２８０
部、ブチレンジメタクリレート２．８１６部、脱イオン
水８０部中に溶解したナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート０．２８部及びクメンヒドロペルオキシド
０．５６０部を加えて、反応を完了させた。得られたＭ
ＢＳポリマーラテックスは、約４９％の固形分を有して
いた。
固形分を有するゴムラテックス４０００部に、スチレン
２７２部、続いて脱イオン水４１６部中に溶解したナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．５４４部
及びクメンヒドロペルオキシド１．０８８部を加えた。
発熱が完了した１時間後、メチルメタクリレート２８０
部、ブチレンジメタクリレート２．８１６部、脱イオン
水８０部中に溶解したナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート０．２８部及びクメンヒドロペルオキシド
０．５６０部を加えて、反応を完了させた。得られたＭ
ＢＳポリマーラテックスは、約４９％の固形分を有して
いた。
【００６０】（実施例２：安定剤配合物の調製）エチレ
ンビス（オキシエチレン）ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート）
７．８３部、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイ
ト７．８３部及びペンタエリトリトールテトラキス（β
−ラウリルチオプロピオネート）２３．５２部を、８５
℃に加熱しながら反応容器に入れた。混合物が溶融し始
めたら（約７０℃）、激しく攪拌して均一な溶融体を得
た。ナトリウムドデシルベンゼンスルホネートの２２．
５％溶液４３．１６部を入れた。エマルジョンを１０分
間攪拌し、脱イオン水１７．１部をエマルジョンに加え
た。更に１５分間攪拌すると、安定剤エマルジョンは、
以下の実施例３において記載しているような実施例１の
ＭＢＳポリマーラテックスに添加する準備ができた。得
られた安定剤配合物は約４９％の固形分を有していた。
ンビス（オキシエチレン）ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート）
７．８３部、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイ
ト７．８３部及びペンタエリトリトールテトラキス（β
−ラウリルチオプロピオネート）２３．５２部を、８５
℃に加熱しながら反応容器に入れた。混合物が溶融し始
めたら（約７０℃）、激しく攪拌して均一な溶融体を得
た。ナトリウムドデシルベンゼンスルホネートの２２．
５％溶液４３．１６部を入れた。エマルジョンを１０分
間攪拌し、脱イオン水１７．１部をエマルジョンに加え
た。更に１５分間攪拌すると、安定剤エマルジョンは、
以下の実施例３において記載しているような実施例１の
ＭＢＳポリマーラテックスに添加する準備ができた。得
られた安定剤配合物は約４９％の固形分を有していた。
【００６１】（実施例３：安定化ＭＢＳポリマーエマル
ジョン（成分Ｂ）の調製）実施例１のようにして調製し
たＭＢＳポリマーラテックス４０００部を、反応容器中
で攪拌しながら５０℃に加熱した。水酸化ナトリウムの
２．５％溶液１１４．５部及びリン酸の２％溶液１００
部を加えて、ｐＨを７．５〜８．０に調節した。次に、
実施例２のようにして調製した安定剤エマルジョンを加
えた。得られた安定化ＭＢＳポリマーエマルジョンを、
５０℃で２０分間攪拌した後、４０℃未満に冷却した。
噴霧乾燥によって安定化ＭＢＳポリマーを単離したが、
凍結乾燥及び凝集のような他の方法で単離することもで
きる。得られた安定化ＭＢＳポリマーエマルジョンは、
約４８％のポリマー固形分を有していた。単離した後、
得られたＭＢＳポリマーは、エチレンビス（オキシエチ
レン）ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルヒドロシンナメート）０．４％、トリス（モ
ノノニルフェニル）ホスファイト０．４％、及びペンタ
エリトリトールテトラキス（β−ラウリルチオプロピオ
ネート１．２％を含む。
ジョン（成分Ｂ）の調製）実施例１のようにして調製し
たＭＢＳポリマーラテックス４０００部を、反応容器中
で攪拌しながら５０℃に加熱した。水酸化ナトリウムの
２．５％溶液１１４．５部及びリン酸の２％溶液１００
部を加えて、ｐＨを７．５〜８．０に調節した。次に、
実施例２のようにして調製した安定剤エマルジョンを加
えた。得られた安定化ＭＢＳポリマーエマルジョンを、
５０℃で２０分間攪拌した後、４０℃未満に冷却した。
噴霧乾燥によって安定化ＭＢＳポリマーを単離したが、
凍結乾燥及び凝集のような他の方法で単離することもで
きる。得られた安定化ＭＢＳポリマーエマルジョンは、
約４８％のポリマー固形分を有していた。単離した後、
得られたＭＢＳポリマーは、エチレンビス（オキシエチ
レン）ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルヒドロシンナメート）０．４％、トリス（モ
ノノニルフェニル）ホスファイト０．４％、及びペンタ
エリトリトールテトラキス（β−ラウリルチオプロピオ
ネート１．２％を含む。
【００６２】（比較実施例４Ａ、４Ｂ、４Ｃ及び４Ｄ並
びに実施例４：ＰＯＭ組成物中における種々の安定化Ｍ
ＢＳ変性剤の衝撃強度、溶融体における熱安定性及び色
安定性の比較）以下は、種々の安定化ＭＢＳ変性剤を用
いたＰＯＭ組成物における、熱老化の前後での衝撃強度
（ノッチ付シャルピー）、溶融体における熱安定性（重
量損失）、及び色安定性（黄色度における変化）を比較
したものである。
びに実施例４：ＰＯＭ組成物中における種々の安定化Ｍ
ＢＳ変性剤の衝撃強度、溶融体における熱安定性及び色
安定性の比較）以下は、種々の安定化ＭＢＳ変性剤を用
いたＰＯＭ組成物における、熱老化の前後での衝撃強度
（ノッチ付シャルピー）、溶融体における熱安定性（重
量損失）、及び色安定性（黄色度における変化）を比較
したものである。
【００６３】
【表１】
【００６４】（比較実施例４Ａ、４Ｂ、４Ｃ及び４Ｄ） ＭＢＳ（１）：（ａ）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルク
レゾール０．４％、（ｂ）１，１，３−トリス（２’−
メチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン０．１３％、及び（ｃ）トリス（混合モ
ノ−又はジ−ノニルフェニル）ホスファイト０．４％で
安定化した実施例１のＭＢＳ。成分Ｂに対する比較例。
レゾール０．４％、（ｂ）１，１，３−トリス（２’−
メチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン０．１３％、及び（ｃ）トリス（混合モ
ノ−又はジ−ノニルフェニル）ホスファイト０．４％で
安定化した実施例１のＭＢＳ。成分Ｂに対する比較例。
【００６５】ＭＢＳ（２）：（ａ）オクタデシル−３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート１．４％、及び（ｂ）トリス（モノノニルフェ
ニル）ホスファイト０．４％で安定化した実施例１のＭ
ＢＳ。成分Ｂに対する比較例。
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート１．４％、及び（ｂ）トリス（モノノニルフェ
ニル）ホスファイト０．４％で安定化した実施例１のＭ
ＢＳ。成分Ｂに対する比較例。
【００６６】ＭＢＳ（３）：（ａ）オクタデシル−３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート１．４％、及び（ｂ）１，１，３−トリス
（２’−メチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒド
ロキシフェニル）ブタン０．４％で安定化した実施例１
のＭＢＳ。成分Ｂに対する比較例。
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート１．４％、及び（ｂ）１，１，３−トリス
（２’−メチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒド
ロキシフェニル）ブタン０．４％で安定化した実施例１
のＭＢＳ。成分Ｂに対する比較例。
【００６７】ＭＢＳ（４）：実施例３において示す量の
水酸化ナトリウムの２．５％溶液及びリン酸の２％溶液
を用いてｐＨを７．５に上昇させ、（ａ）エチレンビス
（オキシエチレン）ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート）０．４
％、（ｂ）トリス（混合モノ−又はジ−ノニルフェニ
ル）ホスファイト０．４％、及び（ｃ）ジラウリルチオ
ジプロピオネート１．２％で安定化した実施例１のＭＢ
Ｓ。成分Ｂに対する比較例。
水酸化ナトリウムの２．５％溶液及びリン酸の２％溶液
を用いてｐＨを７．５に上昇させ、（ａ）エチレンビス
（オキシエチレン）ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナメート）０．４
％、（ｂ）トリス（混合モノ−又はジ−ノニルフェニ
ル）ホスファイト０．４％、及び（ｃ）ジラウリルチオ
ジプロピオネート１．２％で安定化した実施例１のＭＢ
Ｓ。成分Ｂに対する比較例。
【００６８】ＰＯＭ：ヘキスト社からＨｏｓｔａｆｏｒ
ｍ Ｃ９０２１の商品名で市販されているトリオキサン
及び約２重量％のエチレンオキシドから形成されるＰＯ
Ｍコポリマーであって、通常の安定剤及び添加剤を含ん
でいる。ＭＦＩ １９０／２．１６は約９である（成分
Ａ）。
ｍ Ｃ９０２１の商品名で市販されているトリオキサン
及び約２重量％のエチレンオキシドから形成されるＰＯ
Ｍコポリマーであって、通常の安定剤及び添加剤を含ん
でいる。ＭＦＩ １９０／２．１６は約９である（成分
Ａ）。
【００６９】（実施例４） ＭＢＳ（５）：実施例３の安定化ＭＢＳ（成分Ｂ）。 ＰＯＭ：ヘキスト社から市販されているＨｏｓｔａｆｏ
ｒｍ Ｃ９０２１（成分Ａ）。 注記：実施例４及び比較実施例４Ａ、４Ｂ、４Ｃ及び４
ＤにおけるＭＢＳ変性剤の重量％（２５％）は、ポリマ
ー固形分を基準とするものである。
ｒｍ Ｃ９０２１（成分Ａ）。 注記：実施例４及び比較実施例４Ａ、４Ｂ、４Ｃ及び４
ＤにおけるＭＢＳ変性剤の重量％（２５％）は、ポリマ
ー固形分を基準とするものである。
【００７０】（比較実施例５〜１６）比較実施例５〜１
６（表ＩＩ）と実施例５〜１４（表ＩＩＩ）との比較に
よって、本発明の安定化ＭＢＳ変性剤（成分Ｂ）は、他
の安定化ＭＢＳ変性剤と比較して、ＰＯＭにおいて改良
された特性を与えることが示される。
６（表ＩＩ）と実施例５〜１４（表ＩＩＩ）との比較に
よって、本発明の安定化ＭＢＳ変性剤（成分Ｂ）は、他
の安定化ＭＢＳ変性剤と比較して、ＰＯＭにおいて改良
された特性を与えることが示される。
【００７１】（比較実施例５〜１１） 成分Ａ： ＰＯＭ：Ｈｏｓｔａｆｏｒｍ Ｃ９０２１ 対照−成分Ｂ：ポリブタジエンコア及びメチルメタクリ
レート／スチレンシェルを有するＭＢＳコアシェルゴム
弾性グラフトコポリマー（比較実施例４ＡのＭＢＳ
（１））。
レート／スチレンシェルを有するＭＢＳコアシェルゴム
弾性グラフトコポリマー（比較実施例４ＡのＭＢＳ
（１））。
【００７２】（比較実施例１２及び１３） 成分Ａ：トリオキサンと約３重量％のブタンジオールホ
ルマールとから形成される、バスフ社からＵｌｔｒａｆ
ｏｒｍ Ｎ２３２０の商品名で市販されている、通常の
安定剤及び添加剤を含むＰＯＭ−コポリマー。ＭＦＩ
１９０／２．１６は約９である。 対照−成分Ｂ：ポリブタジエンコア及びメチルメタクリ
レート／スチレンシェルを有するＭＢＳコアシェルゴム
弾性グラフトコポリマー（実施例４ＡのＭＢＳ
（１））。
ルマールとから形成される、バスフ社からＵｌｔｒａｆ
ｏｒｍ Ｎ２３２０の商品名で市販されている、通常の
安定剤及び添加剤を含むＰＯＭ−コポリマー。ＭＦＩ
１９０／２．１６は約９である。 対照−成分Ｂ：ポリブタジエンコア及びメチルメタクリ
レート／スチレンシェルを有するＭＢＳコアシェルゴム
弾性グラフトコポリマー（実施例４ＡのＭＢＳ
（１））。
【００７３】（比較実施例１４） 成分Ａ：ホルムアルデヒドから形成される、ドイツデュ
ポン社からＤｅｌｒｉｎ５００の商品名で市販されてい
る。通常の安定剤及び添加剤を含むＰＯＭ−ホモポリマ
ー。ＭＦＩ １９０／２．１６は約１０である。 対照−成分Ｂ：ポリブタジエンコア及びメチルメタクリ
レート／スチレンシェルを有するＭＢＳコアシェルゴム
弾性グラフトコポリマー（比較実施例４ＡのＭＢＳ
（１））。
ポン社からＤｅｌｒｉｎ５００の商品名で市販されてい
る。通常の安定剤及び添加剤を含むＰＯＭ−ホモポリマ
ー。ＭＦＩ １９０／２．１６は約１０である。 対照−成分Ｂ：ポリブタジエンコア及びメチルメタクリ
レート／スチレンシェルを有するＭＢＳコアシェルゴム
弾性グラフトコポリマー（比較実施例４ＡのＭＢＳ
（１））。
【００７４】（比較実施例１５及び１６） 成分Ａ：トリオキサン及び約２重量％のエチレンオキシ
ドから形成される、ヘキスト社からＨｏｓｔａｆｏｒｍ
Ｃ９０２１の商品名で市販されている、通常の安定剤
及び添加剤を含むＰＯＭ−コポリマー。ＭＦＩ １９０
／２．１６は約９である。 対照−成分Ｂ：ポリブタジエンコア及びメチルメタクリ
レート／スチレンシェルを有するＭＢＳコアシェルゴム
弾性グラフトコポリマー（比較実施例４ＡのＭＢＳ
（１））。
ドから形成される、ヘキスト社からＨｏｓｔａｆｏｒｍ
Ｃ９０２１の商品名で市販されている、通常の安定剤
及び添加剤を含むＰＯＭ−コポリマー。ＭＦＩ １９０
／２．１６は約９である。 対照−成分Ｂ：ポリブタジエンコア及びメチルメタクリ
レート／スチレンシェルを有するＭＢＳコアシェルゴム
弾性グラフトコポリマー（比較実施例４ＡのＭＢＳ
（１））。
【００７５】（比較実施例８、９、１３、１５及び１
６）比較実施例８、９及び１３においては、安定化ＭＢ
Ｓ変性剤に更に安定剤を加えたが、熱老化特性は、
（１）チバガイギー社から市販されているイルガノック
ス１０１０（ペンタエリトリトール−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、又は（２）ヘキスト社から市
販されているＨｏｓｔａｎｏｘ ＰＡＲ２４（トリ
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
トを加えても、満足できる程度には改良されなかった。
比較実施例１５及び１６においては、溶融体における熱
安定性は、Ｉｒｇａｎｏｘ ＰＳ８００（チバガイギー
社から市販されているジラウリルチオプロピオネート）
を加えることによて、許容できない程度まで劣化した。
６）比較実施例８、９及び１３においては、安定化ＭＢ
Ｓ変性剤に更に安定剤を加えたが、熱老化特性は、
（１）チバガイギー社から市販されているイルガノック
ス１０１０（ペンタエリトリトール−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、又は（２）ヘキスト社から市
販されているＨｏｓｔａｎｏｘ ＰＡＲ２４（トリ
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
トを加えても、満足できる程度には改良されなかった。
比較実施例１５及び１６においては、溶融体における熱
安定性は、Ｉｒｇａｎｏｘ ＰＳ８００（チバガイギー
社から市販されているジラウリルチオプロピオネート）
を加えることによて、許容できない程度まで劣化した。
【００７６】（実施例５〜１１） 成分Ａ：トリオキサン及び約２重量％のエチレンオキシ
ドから形成される、ヘキスト社からＨｏｓｔａｆｏｒｍ
Ｃ９０２１の商品名で市販されている、通常の安定剤
及び添加剤を含むＰＯＭ−コポリマー。ＭＦＩ １９０
／２．１６は約９である。 成分Ｂ：実施例１のＭＢＳポリマーラテックス４０００
ｇ、２．５％水酸化ナトリウム１３０．７ｇ、２％リン
酸１２０ｇ及び実施例２の安定剤配合物。
ドから形成される、ヘキスト社からＨｏｓｔａｆｏｒｍ
Ｃ９０２１の商品名で市販されている、通常の安定剤
及び添加剤を含むＰＯＭ−コポリマー。ＭＦＩ １９０
／２．１６は約９である。 成分Ｂ：実施例１のＭＢＳポリマーラテックス４０００
ｇ、２．５％水酸化ナトリウム１３０．７ｇ、２％リン
酸１２０ｇ及び実施例２の安定剤配合物。
【００７７】（実施例１２及び１３）トリオキサン及び
約３重量％のブタンジオールホルマールから形成され
る、バスフ社からＵｌｔｒａｆｏｒｍ Ｎ２３２０の商
品名で市販されている、通常の安定剤及び添加剤を含む
ＰＯＭ−コポリマー。ＭＦＩ １９０／２．１６は約９
である。 成分Ｂ：実施例５〜１１の成分Ｂと同一である。
約３重量％のブタンジオールホルマールから形成され
る、バスフ社からＵｌｔｒａｆｏｒｍ Ｎ２３２０の商
品名で市販されている、通常の安定剤及び添加剤を含む
ＰＯＭ−コポリマー。ＭＦＩ １９０／２．１６は約９
である。 成分Ｂ：実施例５〜１１の成分Ｂと同一である。
【００７８】（実施例１４）ホルムアルデヒドから形成
される、ドイツデュポン社からＤｅｌｒｉｎ５００の商
品名で市販されている、通常の安定剤及び添加剤を含む
ＰＯＭ−ホモポリマー。ＭＦＩ １９０／２．１６は約
１０である。 成分Ｂ：実施例５〜１１の成分Ｂと同一である。
される、ドイツデュポン社からＤｅｌｒｉｎ５００の商
品名で市販されている、通常の安定剤及び添加剤を含む
ＰＯＭ−ホモポリマー。ＭＦＩ １９０／２．１６は約
１０である。 成分Ｂ：実施例５〜１１の成分Ｂと同一である。
【００７９】（実施例８、９及び１３）これらの実施例
においては、イルガノックス１０１０（チバガイギー社
から市販されているペンタエリトリトール−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］）、又はヘキスト社から
市販されているＨｏｓｔａｎｏｘ ＰＡＲ２４（トリ
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
トのような安定剤を安定化ＭＢＳ変性剤に加えた。これ
らの安定剤の添加によっては、実施例８、９が実施例７
を凌ぐ、又は実施例１３が実施例１２を凌ぐ特性の大き
な改良は示されなかった（表ＩＩＩ）。更なる添加剤を
用いることによって大きな改良はみられない。
においては、イルガノックス１０１０（チバガイギー社
から市販されているペンタエリトリトール−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］）、又はヘキスト社から
市販されているＨｏｓｔａｎｏｘ ＰＡＲ２４（トリ
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
トのような安定剤を安定化ＭＢＳ変性剤に加えた。これ
らの安定剤の添加によっては、実施例８、９が実施例７
を凌ぐ、又は実施例１３が実施例１２を凌ぐ特性の大き
な改良は示されなかった（表ＩＩＩ）。更なる添加剤を
用いることによって大きな改良はみられない。
【００８０】
【表２】
【００８１】
【表３】
【００８２】（比較実施例１７〜１９及び実施例１７〜
２２：成分Ｂ（安定化ＭＢＳ変性剤）のＤＳＣ熱安定
性：水酸化ナトリウム／リン酸（ｐＨ緩衝剤）の添加の
効果） 実施例１７〜２２は、実施例１のＭＢＳポリマーラテッ
クスを、ここで記載するようにして水酸化ナトリウム及
びリン酸によって安定化及びｐＨ緩衝すると、比較実施
例１７〜１９の安定剤配合物と比較して、熱的に安定な
ＭＢＳ変性剤が得られることを示している。
２２：成分Ｂ（安定化ＭＢＳ変性剤）のＤＳＣ熱安定
性：水酸化ナトリウム／リン酸（ｐＨ緩衝剤）の添加の
効果） 実施例１７〜２２は、実施例１のＭＢＳポリマーラテッ
クスを、ここで記載するようにして水酸化ナトリウム及
びリン酸によって安定化及びｐＨ緩衝すると、比較実施
例１７〜１９の安定剤配合物と比較して、熱的に安定な
ＭＢＳ変性剤が得られることを示している。
【００８３】
【表４】
【００８４】（有機スルフィド及びｐＨ緩衝剤の使用）
スルフィド、特に本発明において特許請求しているもの
は、ＭＢＳポリマー用の良好な安定剤である。これらの
スルフィドの使用は、溶融体の熱安定性に有害な影響を
与えるので、樹脂の加工性に悪影響を与える。本出願人
が用いたｐＨ緩衝剤を用いると、溶融体の熱安定性が向
上する。
スルフィド、特に本発明において特許請求しているもの
は、ＭＢＳポリマー用の良好な安定剤である。これらの
スルフィドの使用は、溶融体の熱安定性に有害な影響を
与えるので、樹脂の加工性に悪影響を与える。本出願人
が用いたｐＨ緩衝剤を用いると、溶融体の熱安定性が向
上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リチャード・ヘンリー・ウィース アメリカ合衆国ペンシルバニア州18977、 ワシントン・クロッシング、グレンウッ ド・ドライブ 123
Claims (25)
- 【請求項１】 ポリオキシメチレンと、全混合物に対し
て５〜５０重量％の、 （ａ）ポリブタジエンを含むゴム弾性コア、硬質グラフ
トシェル、及び、ヒンダードフェノール、ホスファイ
ト、スルフィド及びｐＨ緩衝系の少なくとも一つから構
成される安定剤配合物から形成される安定化ＭＢＳコア
シェルグラフトコポリマー；又は（ｂ）１以上のヒンダ
ードフェノール、ホスファイト及び任意にｐＨ緩衝系を
含むＭＢＳコアシェルグラフトコポリマー、及びスルフ
ィドの組合せ；又は（ｃ）１以上のヒンダードフェノー
ル及び任意にｐＨ緩衝系を含むＭＢＳコアシェルグラフ
トコポリマー、並びにスルフィド及びホスファイトの組
合せ；又は（ｄ）１以上のヒンダードフェノール、ｐＨ
緩衝系及び任意にホスファイトを含むＭＢＳコアシェル
グラフトコポリマー、及びスルフィドの組合せ；を含む
改良されたポリアセタール組成物。 - 【請求項２】 ＭＢＳコアシェルグラフトコポリマーの
ゴム弾性コアがポリブタジエン又はポリ（ブタジエン／
スチレン）を含む請求項１に記載の改良されたポリアセ
タール組成物。 - 【請求項３】 ＭＢＳコアシェルグラフトコポリマーの
硬質グラフトシェルがポリ（メタ）アクリレートを含む
請求項１に記載の改良されたポリアセタール組成物。 - 【請求項４】 ＭＢＳコアシェルグラフトコポリマーの
硬質グラフトシェルがポリ（メタ）アクリレート及びポ
リスチレンを含む請求項１に記載の改良されたポリアセ
タール組成物。 - 【請求項５】 ｐＨ緩衝系が、リン酸水素二ナトリウム
及びリン酸トリナトリウムを含む請求項１に記載の改良
されたポリアセタール組成物。 - 【請求項６】 ｐＨ緩衝系が、水酸化ナトリウム及びリ
ン酸を含む請求項１に記載の改良されたポリアセタール
組成物。 - 【請求項７】 ｐＨ緩衝系が、リン酸水素二ナトリウム
又はリン酸トリナトリウムを含む請求項１に記載の改良
されたポリアセタール組成物。 - 【請求項８】 スルフィドが式：−ＣＨ2 −Ｓ−Ｒの１
以上のスルフィド基を有し、Ｒがアルキル基である請求
項１に記載の改良されたポリアセタール組成物。 - 【請求項９】 スルフィドが、２，４−ビス［（オクチ
ルチオ）−メチル］−ｏ−クレゾール、ペンタエリトリ
トールテトラキス（オクチルチオプロピオネート）、ト
リメチロールプロパントリス（オクチルチオプロピオネ
ート）又はペンタエリトリトールテトラキス（β−ラウ
リルチオプロピオネート）である請求項８に記載の改良
されたポリアセタール組成物。 - 【請求項１０】 ポリオキシメチレンが、約８０から９
９．９重量％のオキシメチレンユニット（−Ｏ−ＣＨ2
−）と、散在する約０．１から２０重量％の−Ｏ−Ｒ−
ユニット、［式中、Ｒは直接互いに結合した少なくとも
２つの炭素原子を有する二価の基である］を含むコポリ
マーである、請求項１に記載の改良されたポリアセター
ル組成物。 - 【請求項１１】 ポリオキシメチレンが、オキシメチレ
ンとオキシエチレン基から形成されるコポリマーであ
る、請求項１０に記載の改良されたポリアセタール組成
物。 - 【請求項１２】 ポリオキシメチレンが、オキシメチレ
ンとオキシブチレン基から形成されるコポリマーであ
る、請求項１０に記載の改良されたポリアセタール組成
物。 - 【請求項１３】 ポリオキシメチレンの還元比粘度値
（ＲＳＶ値）が、２重量％のジフェニルアミンで安定化
させたブチロラクトン中、１４０℃で０．５ｇ／１００
ｍｌの濃度で測定した値で、０．３から２．０ｄｌ／ｇ
であり、メルトフローインデックス値（ＭＦＩ １９０
／２．１６）が０．０２から５０ｇ／分である、請求項
１に記載の改良されたポリアセタール組成物。 - 【請求項１４】 ポリオキシメチレンの結晶の融点が、
１４０℃から１８０℃の範囲内にあり、ＤＩＮ５３．４
７９の方法により測定した密度が１．３８−１．４５ｇ
／ｍｌの範囲にある、請求項１に記載の改良されたポリ
アセタール組成物。 - 【請求項１５】 成分Ａが、安定剤、成核剤、静電防止
剤、光安定剤、難燃剤、ストリップ剤、潤滑剤、可塑
剤、顔料、染料、光学増白剤又は加工助剤の形態の１以
上の添加剤を更に含み、その全量が、改良されたポリア
セタール組成物の全量に対して５０重量％以下である、
請求項１に記載の改良されたポリアセタール組成物。 - 【請求項１６】 成分Ａが、ポリアミド、ポリ塩基カル
ボン酸のアミド、アミジン、ヒドラジン、尿素またはウ
レタンからなる安定剤を含む、請求項１５に記載の改良
されたポリアセタール組成物。 - 【請求項１７】 成分Ａが、２−２０個の炭素原子を有
する脂肪族モノ塩基ないし三塩基カルボン酸のアルカリ
土類金属塩からなる安定剤を含む、請求項１５に記載の
改良されたポリアセタール組成物。 - 【請求項１８】 安定剤がヒンダードフェノールであ
る、請求項１５に記載の改良されたポリアセタール組成
物。 - 【請求項１９】 光安定剤がα−ヒドロキシベンゾフェ
ノン誘導体、またはベンゾトリアゾール誘導体である、
請求項１５に記載の改良されたポリアセタール組成物。 - 【請求項２０】 潤滑剤が、長鎖アミドワックス、長鎖
エステルワックスまたは部分的に鹸化されたエステルワ
ックス、オイル、またはポリエーテルグリシドールであ
る請求項１５に記載の改良されたポリアセタール組成
物。 - 【請求項２１】 成核剤が、タルク、微粒シリケート、
粉末スルフェートまたはカーボネート、またはトリオキ
サン、エチレンオキサイド、及びブタンジオールジグリ
シジルエーテルのターポリマーである、請求項１５に記
載の改良されたポリアセタール組成物。 - 【請求項２２】 成分Ａが、０．１〜２重量％のヒンダ
ードフェノール、０〜０．３重量％のアルカリ土類金属
カルボキシレート塩、０〜１重量％の潤滑剤、０〜２重
量％の成核剤、及び０〜２重量％の窒素含有安定剤化合
物を含む、請求項１に記載の改良されたポリアセタール
組成物。 - 【請求項２３】 請求項１に記載の改良された熱可塑性
組成物から得られる成形物品。 - 【請求項２４】 ポリオキシメチレン（成分Ａ）と、全
混合物に対して５〜５０重量％の、 （ａ）ポリブタジエンを含むゴム弾性コア、硬質グラフ
トシェル、及び、ヒンダードフェノール、ホスファイ
ト、スルフィド及びｐＨ緩衝系の少なくとも一つから構
成される安定剤配合物から形成される安定化ＭＢＳコア
シェルグラフトコポリマー（成分Ｂ）；又は（ｂ）１以
上のヒンダードフェノール、ホスファイト及び任意にｐ
Ｈ緩衝系を含むＭＢＳコアシェルグラフトコポリマー、
及びスルフィドの組合せ；又は（ｃ）１以上のヒンダー
ドフェノール及び任意にｐＨ緩衝系を含むＭＢＳコアシ
ェルグラフトコポリマー、並びにスルフィド及びホスフ
ァイトの組合せ；又は（ｄ）１以上のヒンダードフェノ
ール、ｐＨ緩衝系及び任意にホスファイトを含むＭＢＳ
コアシェルグラフトコポリマー、及びスルフィドの組合
せ；を含む改良されたポリアセタール組成物であって、
ＭＢＳコアシェルグラフトコポリマー、ヒンダードフェ
ノール、ホスファイト、スルフィド及びｐＨ緩衝系の合
計の重量に基づいて、スルフィドの量が０．２５重量％
から２．０重量％、ホスファイトの量が０．１重量％か
ら０．８重量％、少なくとも１つのヒンダードフェノー
ルの量が０．２重量％から１．５重量％である前記のポ
リアセタール組成物。 - 【請求項２５】 スルフィドの量が０．８０重量％から
１．６重量％、ホスファイトの量が０．２重量％から
０．４重量％、少なくとも１つのヒンダードフェノール
の量が０．４重量％から１．０重量％である、請求項２
４記載の組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US19674394A | 1994-02-15 | 1994-02-15 | |
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|---|---|
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Family
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|---|---|
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| JP (1) | JPH07316393A (ja) |
| KR (1) | KR950031660A (ja) |
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