JPH0656925A - ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
ポリオレフィンの製造方法Info
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- JPH0656925A JPH0656925A JP4229373A JP22937392A JPH0656925A JP H0656925 A JPH0656925 A JP H0656925A JP 4229373 A JP4229373 A JP 4229373A JP 22937392 A JP22937392 A JP 22937392A JP H0656925 A JPH0656925 A JP H0656925A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】遷移金属化合物及び有機金属化合物からなる触
媒の存在下、ポリオレフィンを製造するにあたって、触
媒成分（Ａ）として、Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲン、電子供与
性化合物を含有する固体触媒成分と成分（Ｂ）として周
期律表の第ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、及びＩＶ
Ｂ族金属の有機金属化合物からなる群より選ばれた少な
くとも一種、成分（Ｃ）として電子供与性化合物、成分
（Ｄ）として一般式Ｒ１ ｎＢＸ３−ｎ（Ｒ１；炭化水素
基及び／又は、ハロゲン化炭化水素基、Ｘ；ハロゲン、
０≦ｎ≦３）で表されるホウ素化合物からなる触媒系を
用いる立体規則性ポリオレフィンの製造方法。 【効果】粒子形状が良好で、かつ高立体規則性重合体を
高収率で得ることができる。
媒の存在下、ポリオレフィンを製造するにあたって、触
媒成分（Ａ）として、Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲン、電子供与
性化合物を含有する固体触媒成分と成分（Ｂ）として周
期律表の第ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、及びＩＶ
Ｂ族金属の有機金属化合物からなる群より選ばれた少な
くとも一種、成分（Ｃ）として電子供与性化合物、成分
（Ｄ）として一般式Ｒ１ ｎＢＸ３−ｎ（Ｒ１；炭化水素
基及び／又は、ハロゲン化炭化水素基、Ｘ；ハロゲン、
０≦ｎ≦３）で表されるホウ素化合物からなる触媒系を
用いる立体規則性ポリオレフィンの製造方法。 【効果】粒子形状が良好で、かつ高立体規則性重合体を
高収率で得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高立体規則性ポリオレ
フィンの製造方法に関するものである。更に詳しくは、
本発明は、炭素数３以上のα−オレフィンの重合におい
て、特定の触媒を用いることにより粒子形状が良好で、
かつ高立体規則性重合体を高収率で得ることができる製
造方法に関するものである。
フィンの製造方法に関するものである。更に詳しくは、
本発明は、炭素数３以上のα−オレフィンの重合におい
て、特定の触媒を用いることにより粒子形状が良好で、
かつ高立体規則性重合体を高収率で得ることができる製
造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、オレフィン重合用触媒としては、
四塩化チタンを水素で還元して得られるα型三塩化チタ
ンや、四塩化チタンをアルミニウムで還元して得られる
紫色のγ型三塩化チタン、あるいはこれらをボ−ルミル
で粉砕して得られるδ型三塩化チタン等が知られてい
る。また、これらの触媒改質方法として種々の改質剤と
共に混合粉砕処理する方法も知られている。しかしなが
ら、これらの触媒を用いて重合を行った場合、重合活性
が低く、得られる重合体中の触媒残渣が多く、いわゆる
脱灰工程が不可欠であった。
四塩化チタンを水素で還元して得られるα型三塩化チタ
ンや、四塩化チタンをアルミニウムで還元して得られる
紫色のγ型三塩化チタン、あるいはこれらをボ−ルミル
で粉砕して得られるδ型三塩化チタン等が知られてい
る。また、これらの触媒改質方法として種々の改質剤と
共に混合粉砕処理する方法も知られている。しかしなが
ら、これらの触媒を用いて重合を行った場合、重合活性
が低く、得られる重合体中の触媒残渣が多く、いわゆる
脱灰工程が不可欠であった。
【０００３】また、近年では、マグネシウム、チタン、
ハロゲンを主成分とする固体触媒成分の製造について数
多く提案がなされている。しかしながら、マグネシウム
ハライド担持型触媒は、三塩化チタン型触媒に比べ、高
活性であり、重合体の立体規則性が高いという特徴を有
しているものの、さらに活性や立体規則性、粉体特性等
において一層の改善が望まれている。これらのマグネシ
ウムハライド担持型触媒技術において、立体規則性を制
御するために、重合の際に電子供与性化合物を添加する
方法が数多く開示されている。中でも、その電子供与性
化合物として、ケイ素化合物を用いることは、特開昭５
８−８３００６号で開示されている。また、特開昭６２
−５４７０５号、特開平２−１８７４０６号では、電子
供与性化合物の他、Ｂ−Ｏ−Ｒ結合を含むホウ素化合物
を添加する方法が提案されている。特開昭６２−５４７
０５号では、初期活性の抑制が謳われているが、我々の
知見によれば、Ｂ−Ｏ−Ｒ結合を含むホウ素化合物を添
加した場合、活性低下が著しく、高活性化を実現するこ
とは困難であった。
ハロゲンを主成分とする固体触媒成分の製造について数
多く提案がなされている。しかしながら、マグネシウム
ハライド担持型触媒は、三塩化チタン型触媒に比べ、高
活性であり、重合体の立体規則性が高いという特徴を有
しているものの、さらに活性や立体規則性、粉体特性等
において一層の改善が望まれている。これらのマグネシ
ウムハライド担持型触媒技術において、立体規則性を制
御するために、重合の際に電子供与性化合物を添加する
方法が数多く開示されている。中でも、その電子供与性
化合物として、ケイ素化合物を用いることは、特開昭５
８−８３００６号で開示されている。また、特開昭６２
−５４７０５号、特開平２−１８７４０６号では、電子
供与性化合物の他、Ｂ−Ｏ−Ｒ結合を含むホウ素化合物
を添加する方法が提案されている。特開昭６２−５４７
０５号では、初期活性の抑制が謳われているが、我々の
知見によれば、Ｂ−Ｏ−Ｒ結合を含むホウ素化合物を添
加した場合、活性低下が著しく、高活性化を実現するこ
とは困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来技
術の不十分な点を克服するために、高立体規則性を維持
しつつ、かつ高活性で粒子の粒径制御範囲の広いオレフ
ィン用重合触媒を見出だすべく鋭意検討を行った。
術の不十分な点を克服するために、高立体規則性を維持
しつつ、かつ高活性で粒子の粒径制御範囲の広いオレフ
ィン用重合触媒を見出だすべく鋭意検討を行った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】その結果、下記に示すＭ
ｇ、Ｔｉ、Ｃｌ、電子供与体からなる固体触媒成分と有
機金属化合物、電子供与性化合物そして一般式Ｒ１ ｎＢ
Ｘ３−ｎで表されるホウ素化合物を用いることにより、
上記課題を解決することができることを見出し、本発明
を完成するに至った。
ｇ、Ｔｉ、Ｃｌ、電子供与体からなる固体触媒成分と有
機金属化合物、電子供与性化合物そして一般式Ｒ１ ｎＢ
Ｘ３−ｎで表されるホウ素化合物を用いることにより、
上記課題を解決することができることを見出し、本発明
を完成するに至った。
【０００６】すなわち本発明は、遷移金属化合物及び有
機金属化合物からなる触媒の存在下、立体規則性ポリオ
レフィンを製造するにあたって、触媒の成分（Ａ）とし
て、Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲン、電子供与性化合物からなる
固体触媒成分と成分（Ｂ）として周期律表の第ＩＡ、Ｉ
ＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、及びＩＶＢ族金属の有機金属
化合物からなる群より選ばれた少なくとも一種と成分
（Ｃ）として電子供与性化合物と成分（Ｄ）として一般
式Ｒ１ ｎＢＸ３−ｎで表されるホウ素化合物の組み合わ
せからなる触媒系の存在下に、少なくとも１種のオレフ
ィンを重合させることを特徴とする立体規則性ポリオレ
フィンの製造方法である。
機金属化合物からなる触媒の存在下、立体規則性ポリオ
レフィンを製造するにあたって、触媒の成分（Ａ）とし
て、Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲン、電子供与性化合物からなる
固体触媒成分と成分（Ｂ）として周期律表の第ＩＡ、Ｉ
ＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、及びＩＶＢ族金属の有機金属
化合物からなる群より選ばれた少なくとも一種と成分
（Ｃ）として電子供与性化合物と成分（Ｄ）として一般
式Ｒ１ ｎＢＸ３−ｎで表されるホウ素化合物の組み合わ
せからなる触媒系の存在下に、少なくとも１種のオレフ
ィンを重合させることを特徴とする立体規則性ポリオレ
フィンの製造方法である。
【０００７】
【作用】本発明において使用される触媒の成分（Ａ）の
固体触媒成分は、例えば以下の調製方法が可能である。 （ｉ−１）金属マグネシウムと水酸化有機化合物、及び
マグネシウムの酸素含有有機化合物からなる群より選ば
れた少なくとも一員と （ｉ−２）アルミニウムの酸素含有有機化合物と （ｉ−３）チタンのアルコキシド等のチタンの酸素含有
有機化合物を反応させて得られた均一溶液に （ｉ−４）ハロゲン化アルミニウムを反応させて得られ
た固体生成物に （ｉ−５）電子供与性化合物、 （ｉ−６）ハロゲン化チタン化合物を反応させて得るこ
とができる。
固体触媒成分は、例えば以下の調製方法が可能である。 （ｉ−１）金属マグネシウムと水酸化有機化合物、及び
マグネシウムの酸素含有有機化合物からなる群より選ば
れた少なくとも一員と （ｉ−２）アルミニウムの酸素含有有機化合物と （ｉ−３）チタンのアルコキシド等のチタンの酸素含有
有機化合物を反応させて得られた均一溶液に （ｉ−４）ハロゲン化アルミニウムを反応させて得られ
た固体生成物に （ｉ−５）電子供与性化合物、 （ｉ−６）ハロゲン化チタン化合物を反応させて得るこ
とができる。
【０００８】前記（ｉ−１）において、金属マグネシウ
ムと水酸化有機化合物を用いる場合、金属マグネシウム
としては各種の形状、すなわち粉末、粒子、箔またはリ
ボンなどいずれ形状のものも使用でき、また水酸化有機
化合物としては、アルコ−ル類、有機シラノ−ル類が適
している。
ムと水酸化有機化合物を用いる場合、金属マグネシウム
としては各種の形状、すなわち粉末、粒子、箔またはリ
ボンなどいずれ形状のものも使用でき、また水酸化有機
化合物としては、アルコ−ル類、有機シラノ−ル類が適
している。
【０００９】アルコ−ル類としては、１〜１８個の炭素
原子を有する直鎖または分岐鎖脂肪族アルコ−ル、脂環
式アルコ−ルまたは芳香族アルコ−ルが使用できる。
原子を有する直鎖または分岐鎖脂肪族アルコ−ル、脂環
式アルコ−ルまたは芳香族アルコ−ルが使用できる。
【００１０】例としては、メタノ−ル、エタノ−ル、ｎ
−プロパノ−ル、ｉ−プロパノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、
ｉｓｏ−ブタノ−ル、ｓｅｃ−ブタノ−ル、ｔ−ブタノ
−ル、ｎ−ヘキサノ−ル、２−エチルヘキサノ−ル、ｎ
−オクタノ−ル、ｉ−オクタノ−ル、ｎ−ステアリルア
ルコ−ル、シクロペンタノ−ル、シクロヘキサノ−ル、
エチレングリコ−ルなどが挙げられる。更に、ベンジル
アルコ−ル、フェノ−ル類としては、フェノ−ル、クレ
ゾ−ル、キシレノ−ル、ハイドロキノンなども例示する
ことができる。
−プロパノ−ル、ｉ−プロパノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、
ｉｓｏ−ブタノ−ル、ｓｅｃ−ブタノ−ル、ｔ−ブタノ
−ル、ｎ−ヘキサノ−ル、２−エチルヘキサノ−ル、ｎ
−オクタノ−ル、ｉ−オクタノ−ル、ｎ−ステアリルア
ルコ−ル、シクロペンタノ−ル、シクロヘキサノ−ル、
エチレングリコ−ルなどが挙げられる。更に、ベンジル
アルコ−ル、フェノ−ル類としては、フェノ−ル、クレ
ゾ−ル、キシレノ−ル、ハイドロキノンなども例示する
ことができる。
【００１１】また、有機シラノ−ルとしては少なくとも
１個の水酸基を有し、かつ有機基は１〜１２個の炭素原
子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基、シクロアルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル
基、アルキルアリ−ル基を有する化合物から選ばれる。
１個の水酸基を有し、かつ有機基は１〜１２個の炭素原
子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基、シクロアルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル
基、アルキルアリ−ル基を有する化合物から選ばれる。
【００１２】例えば、トリメチルシラノ−ル、トリエチ
ルシラノ−ル、トリフェニルシラノ−ル、ｔ−ブチルジ
メチルシラノ−ルなどを挙げることができる。これらの
水酸化有機化合物は、単独又は２種以上の混合物として
使用される。
ルシラノ−ル、トリフェニルシラノ−ル、ｔ−ブチルジ
メチルシラノ−ルなどを挙げることができる。これらの
水酸化有機化合物は、単独又は２種以上の混合物として
使用される。
【００１３】加うるに、金属マグネシウムを使用して本
発明で述べる成分（Ａ）の固体成分を得る場合、反応を
促進する目的から、金属マグネシウムと反応したり、付
加化合物を生成したりするような物質、例えばヨウ素、
塩化第２水銀、ハロゲン化アルキル及び有機酸などのよ
うな極性物質を単独または２種以上添加することが望ま
しい。
発明で述べる成分（Ａ）の固体成分を得る場合、反応を
促進する目的から、金属マグネシウムと反応したり、付
加化合物を生成したりするような物質、例えばヨウ素、
塩化第２水銀、ハロゲン化アルキル及び有機酸などのよ
うな極性物質を単独または２種以上添加することが望ま
しい。
【００１４】次に、マグネシウムの酸素含有有機化合物
に属する化合物としては、マグネシウムアルコキシド
類、例えばメチレ−ト、エチレ−ト、イソプロピレ−
ト、デカノレ−ト、メトキシエチレ−ト及びシクロヘキ
サノレ−ト、マグネシウムアルキルアルコキシド類、例
えばエチルエチレ−ト、マグネシウムヒドロアルコキシ
ド類、例えばヒドロキシメチレ−ト、マグネシウムフェ
ノキシド類、例えばフェネ−ト、ナフテネ−ト、フェナ
ンスレネ−ト及びクレゾレ−ト、マグネシウムカルボキ
シレ−ト類、例えばアセテ−ト、ステアレ−ト、ベンゾ
エ−ト、フェニルアセテ−ト、アジペ−ト、セバケ−
ト、フタレ−ト、アクリレ−ト、及びオレエ−ト、オキ
シメ−ト類、例えばブチルオキシメ−ト、ジメチルグリ
オキシメ−ト及びシクロヘキシルオキシメ−ト、ヒドロ
キサム酸塩類、ヒドロキシルアミン塩類、例えばＮ−ニ
トロソ−Ｎ−フェニル−ヒドロキシルアミン誘導体、エ
ノレ−ト類、例えばアセチルアセトネ−ト、マグネシウ
ムシラノレ−ト類、例えばトリフェニルシラノレ−トな
どが挙げられる。これらの酸素含有有機マグネシウム
は、単独又は２種以上の混合物として使用される。
に属する化合物としては、マグネシウムアルコキシド
類、例えばメチレ−ト、エチレ−ト、イソプロピレ−
ト、デカノレ−ト、メトキシエチレ−ト及びシクロヘキ
サノレ−ト、マグネシウムアルキルアルコキシド類、例
えばエチルエチレ−ト、マグネシウムヒドロアルコキシ
ド類、例えばヒドロキシメチレ−ト、マグネシウムフェ
ノキシド類、例えばフェネ−ト、ナフテネ−ト、フェナ
ンスレネ−ト及びクレゾレ−ト、マグネシウムカルボキ
シレ−ト類、例えばアセテ−ト、ステアレ−ト、ベンゾ
エ−ト、フェニルアセテ−ト、アジペ−ト、セバケ−
ト、フタレ−ト、アクリレ−ト、及びオレエ−ト、オキ
シメ−ト類、例えばブチルオキシメ−ト、ジメチルグリ
オキシメ−ト及びシクロヘキシルオキシメ−ト、ヒドロ
キサム酸塩類、ヒドロキシルアミン塩類、例えばＮ−ニ
トロソ−Ｎ−フェニル−ヒドロキシルアミン誘導体、エ
ノレ−ト類、例えばアセチルアセトネ−ト、マグネシウ
ムシラノレ−ト類、例えばトリフェニルシラノレ−トな
どが挙げられる。これらの酸素含有有機マグネシウム
は、単独又は２種以上の混合物として使用される。
【００１５】前記（ｉ−２）の反応剤であるアルミニウ
ムの酸素含有有機化合物としては、一般式Ａｌ（Ｏ
Ｒ２）ｍＸ３−ｍで表される酸素含有有機化合物が使用
される。ただし、該一般式において、Ｒ２は炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１０の炭化水素基を示す。このよ
うな炭化水素基としては、直鎖または分岐鎖アルキル
基、シクロアルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル
基及びアルキルアリ−ル基などを挙げることができる。
ｍは、０＜ｍ≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表
す。
ムの酸素含有有機化合物としては、一般式Ａｌ（Ｏ
Ｒ２）ｍＸ３−ｍで表される酸素含有有機化合物が使用
される。ただし、該一般式において、Ｒ２は炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１０の炭化水素基を示す。このよ
うな炭化水素基としては、直鎖または分岐鎖アルキル
基、シクロアルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル
基及びアルキルアリ−ル基などを挙げることができる。
ｍは、０＜ｍ≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表
す。
【００１６】アルミニウムの酸素含有有機化合物の具体
例としては、トリメトキシアルミニウム、トリエトキシ
アルミニウム、トリ−ｎ−プロポキシアルミニウム、ト
リ−ｉ−プロポキシアルミニウム、トリ−ｎ−ブトキシ
アルミニウム、トリ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウム、
トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシアルミニウム、トリ（２−エ
チルヘキソキシ）アルミニウム、トリフェノキシアルミ
ニウム、トリベンジルオキシアルミニウム、ジクロロメ
トキシアルミニウム、クロロジメトキシアルミニウム、
ジクロロ（２−エチルヘキソキシ）アルミニウム、クロ
ロジ（２−エチルヘキソキシ）アルミニウム、ジクロロ
フェノキシアルミニウム、クロロジフェノキシアルミニ
ウムなどがあげられる。いくつかの異なる炭化水素基を
有するアルミニウムの酸素含有有機化合物の使用も本発
明の範囲に入る。これらのアルミニウムの酸素含有有機
化合物は、単独または２種以上の混合物として使用す
る。
例としては、トリメトキシアルミニウム、トリエトキシ
アルミニウム、トリ−ｎ−プロポキシアルミニウム、ト
リ−ｉ−プロポキシアルミニウム、トリ−ｎ−ブトキシ
アルミニウム、トリ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウム、
トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシアルミニウム、トリ（２−エ
チルヘキソキシ）アルミニウム、トリフェノキシアルミ
ニウム、トリベンジルオキシアルミニウム、ジクロロメ
トキシアルミニウム、クロロジメトキシアルミニウム、
ジクロロ（２−エチルヘキソキシ）アルミニウム、クロ
ロジ（２−エチルヘキソキシ）アルミニウム、ジクロロ
フェノキシアルミニウム、クロロジフェノキシアルミニ
ウムなどがあげられる。いくつかの異なる炭化水素基を
有するアルミニウムの酸素含有有機化合物の使用も本発
明の範囲に入る。これらのアルミニウムの酸素含有有機
化合物は、単独または２種以上の混合物として使用す
る。
【００１７】前記（ｉ−３）の反応剤であるチタンの酸
素含有有機化合物としては、一般式［ＯｐＴｉｕ（ＯＲ
３）ｑ］ｓで表される化合物が使用される。ただし、該
一般式において、Ｒ３は炭素数１〜２０、好ましくは１
〜１０の炭化水素基を示す。このような炭化水素基とし
ては、直鎖又は分岐鎖アルキル基、シクロアルキル基、
アリ−ルアルキル基、アリ−ル基及びアルキルアリ−ル
基などを挙げることができる。ｐ、ｑ及びｕはｐ≧０、
ｑ＞０、ｕ≧１でＴｉの原子価と相容れる数を表し、ｓ
は整数を表す。なかんずく、０≦ｐ≦１、１≦ｕ≦２で
１≦ｓ≦６であるようなチタンの酸素含有有機化合物を
使用することが望ましい。
素含有有機化合物としては、一般式［ＯｐＴｉｕ（ＯＲ
３）ｑ］ｓで表される化合物が使用される。ただし、該
一般式において、Ｒ３は炭素数１〜２０、好ましくは１
〜１０の炭化水素基を示す。このような炭化水素基とし
ては、直鎖又は分岐鎖アルキル基、シクロアルキル基、
アリ−ルアルキル基、アリ−ル基及びアルキルアリ−ル
基などを挙げることができる。ｐ、ｑ及びｕはｐ≧０、
ｑ＞０、ｕ≧１でＴｉの原子価と相容れる数を表し、ｓ
は整数を表す。なかんずく、０≦ｐ≦１、１≦ｕ≦２で
１≦ｓ≦６であるようなチタンの酸素含有有機化合物を
使用することが望ましい。
【００１８】具体例としては、チタンテトラメトキシ
ド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラ−ｎ−プロ
ポキシド、チタンテトラ−ｉ−プロポキシド、チタンテ
トラ−ｎ−ブトキシド、チタンテトラ−ｉ−ブトキシ
ド、テトラ（ｎ−ノニル）チタネ−ト、テトラ（２−エ
チルヘキシル）チタネ−ト、テトラクレジルチタネ−
ト、ヘキサ−ｉ−プロポキシジチタネ−トなどが挙げら
れる。いくつかの異なる炭化水素基を有するチタンの酸
素含有有機化合物の使用も本発明の範囲に入る。これら
チタンの酸素含有有機化合物は、単独で用いてもよく、
また２種以上を混合あるいは反応させてから使用するこ
ともできる。
ド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラ−ｎ−プロ
ポキシド、チタンテトラ−ｉ−プロポキシド、チタンテ
トラ−ｎ−ブトキシド、チタンテトラ−ｉ−ブトキシ
ド、テトラ（ｎ−ノニル）チタネ−ト、テトラ（２−エ
チルヘキシル）チタネ−ト、テトラクレジルチタネ−
ト、ヘキサ−ｉ−プロポキシジチタネ−トなどが挙げら
れる。いくつかの異なる炭化水素基を有するチタンの酸
素含有有機化合物の使用も本発明の範囲に入る。これら
チタンの酸素含有有機化合物は、単独で用いてもよく、
また２種以上を混合あるいは反応させてから使用するこ
ともできる。
【００１９】前記（ｉ−４）の反応剤であるハロゲン化
アルミニウム化合物としては、一般式ＡｌＲ４ ｒＸ
３−ｒで示されるものが使用される。式中Ｒ４は１〜２
０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、Ｘはハロゲ
ン原子を表し、ｒは０＜ｒ≦２なる数を表す。Ｒ４は直
鎖または分岐鎖アルキル基、アルコキシ基、シクロアル
キル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル基及びアルキル
アリ−ル基から選ばれることが好ましい。上記ハロゲン
化アルミニウム化合物は、単独又は２種以上の混合物と
して使用する。
アルミニウム化合物としては、一般式ＡｌＲ４ ｒＸ
３−ｒで示されるものが使用される。式中Ｒ４は１〜２
０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、Ｘはハロゲ
ン原子を表し、ｒは０＜ｒ≦２なる数を表す。Ｒ４は直
鎖または分岐鎖アルキル基、アルコキシ基、シクロアル
キル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル基及びアルキル
アリ−ル基から選ばれることが好ましい。上記ハロゲン
化アルミニウム化合物は、単独又は２種以上の混合物と
して使用する。
【００２０】ハロゲン化アルミニウムの具体例として
は、例えば、エチルアルミニウムジクロライド、ｎ−プ
ロピルアルミニウムジクロライド、ブチルアルミニウム
ジクロライド、ｉ−ブチルアルミニウムジクロライド、
セスキエチルアルミニウムクロライド、セスキ−ｉ−ブ
チルアルミニウムクロライド、セスキ−ｉ−プロピルア
ルミニウムクロライド、セスキ−ｎ−プロピルアルミニ
ウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ
−ｉ−プロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−プロ
ピルアルミニウムクロライド、ジ−ｉ−ブチルアルミニ
ウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジ
エチルアルミニウムアイオダイドなどが挙げられる。
は、例えば、エチルアルミニウムジクロライド、ｎ−プ
ロピルアルミニウムジクロライド、ブチルアルミニウム
ジクロライド、ｉ−ブチルアルミニウムジクロライド、
セスキエチルアルミニウムクロライド、セスキ−ｉ−ブ
チルアルミニウムクロライド、セスキ−ｉ−プロピルア
ルミニウムクロライド、セスキ−ｎ−プロピルアルミニ
ウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ
−ｉ−プロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−プロ
ピルアルミニウムクロライド、ジ−ｉ−ブチルアルミニ
ウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジ
エチルアルミニウムアイオダイドなどが挙げられる。
【００２１】前記（ｉ−５）の反応剤である電子供与性
化合物としては、エ−テル、エステル、ケトン、フェノ
−ル、アミン、アミド、イミン、ニトリル、ホスフィ
ン、ホスファイト、スチビン、アルシン、ホスホリルア
ミド及びアルコレ−トが挙げられる。なかでもエステル
類が好ましく、有機酸エステル類が最も好ましい。
化合物としては、エ−テル、エステル、ケトン、フェノ
−ル、アミン、アミド、イミン、ニトリル、ホスフィ
ン、ホスファイト、スチビン、アルシン、ホスホリルア
ミド及びアルコレ−トが挙げられる。なかでもエステル
類が好ましく、有機酸エステル類が最も好ましい。
【００２２】有機酸エステル類としては、芳香族カルボ
ンのモノ又はジエステル、脂肪族カルボン酸のモノ又は
ジエステルなどが挙げられる。
ンのモノ又はジエステル、脂肪族カルボン酸のモノ又は
ジエステルなどが挙げられる。
【００２３】その具体例としては、例えば、ギ酸ブチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピ
バリン酸プロピル、ピバリン酸イソブチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸イソブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジ
イソブチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コ
ハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸
ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソ
ブチル、セバシン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マ
レイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、フマル酸
モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソブチ
ル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジイソブ
チル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル
酸メチル、ｐ−トルイル酸エチル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフトエ
酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、
フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ
ヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチル
ヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニル、イ
ソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチル、テレ
フタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナフタル酸
ジエチル、ナフタル酸ジブチル等が挙げられる。電子供
与性化合物（ｉ−５）は、単独、又は２種以上の混合物
として使用される。
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピ
バリン酸プロピル、ピバリン酸イソブチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸イソブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジ
イソブチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コ
ハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸
ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソ
ブチル、セバシン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マ
レイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、フマル酸
モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソブチ
ル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジイソブ
チル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル
酸メチル、ｐ−トルイル酸エチル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフトエ
酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、
フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ
ヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチル
ヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニル、イ
ソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチル、テレ
フタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナフタル酸
ジエチル、ナフタル酸ジブチル等が挙げられる。電子供
与性化合物（ｉ−５）は、単独、又は２種以上の混合物
として使用される。
【００２４】前記（ｉ−６）の反応剤であるハロゲン化
チタン化合物としては、一般式Ｔｉ（ＯＲ５）ｆＸ
４−ｆで表されるチタン化合物が用いられる。式中Ｒ５
は、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｘはハロゲン原子を表し、ｆは０≦ｆ＜４なる数を表
す。Ｒ５は直鎖又は分岐鎖アルキル基、アルコキシ基、
シクロアルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル基及
びアルキルアリ−ル基から選ばれることが好ましい。上
記ハロゲン化チタン化合物は、単独又は２種以上の混合
物として使用することができる。
チタン化合物としては、一般式Ｔｉ（ＯＲ５）ｆＸ
４−ｆで表されるチタン化合物が用いられる。式中Ｒ５
は、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｘはハロゲン原子を表し、ｆは０≦ｆ＜４なる数を表
す。Ｒ５は直鎖又は分岐鎖アルキル基、アルコキシ基、
シクロアルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル基及
びアルキルアリ−ル基から選ばれることが好ましい。上
記ハロゲン化チタン化合物は、単独又は２種以上の混合
物として使用することができる。
【００２５】ハロゲン化チタン化合物の具体例として
は、例えば、四塩化チタン、三塩化エトキシチタン、三
塩化プロポキシチタン、三塩化ブトキシチタン、三塩化
フェノキシチタン、二塩化ジエトキシチタン、塩化トリ
エトキシチタン、四臭化チタン、四沃化チタンなどが挙
げられる。
は、例えば、四塩化チタン、三塩化エトキシチタン、三
塩化プロポキシチタン、三塩化ブトキシチタン、三塩化
フェノキシチタン、二塩化ジエトキシチタン、塩化トリ
エトキシチタン、四臭化チタン、四沃化チタンなどが挙
げられる。
【００２６】本発明で得られる固体触媒成分は、上記の
反応剤（ｉ−１）（ｉ−２）及び（ｉ−３）を反応させ
て得た均一溶液に、反応剤（ｉ−４）を反応させ、得ら
れた固体生成物に、次いで反応剤（ｉ−５）（ｉ−６）
反応させることにより調製することができる。触媒成分
（Ａ）は、固体成分に反応剤（ｉｉ）、（ｉｉｉ）を反
応させることにより調製することができる。これらの反
応は、液体溶媒中で行うことが好ましい。そのため、特
にこれらの反応剤自体が操作条件で液体でない場合、ま
たは液状反応剤の量が不十分な場合には、不活性有機溶
媒の存在下で行うべきである。
反応剤（ｉ−１）（ｉ−２）及び（ｉ−３）を反応させ
て得た均一溶液に、反応剤（ｉ−４）を反応させ、得ら
れた固体生成物に、次いで反応剤（ｉ−５）（ｉ−６）
反応させることにより調製することができる。触媒成分
（Ａ）は、固体成分に反応剤（ｉｉ）、（ｉｉｉ）を反
応させることにより調製することができる。これらの反
応は、液体溶媒中で行うことが好ましい。そのため、特
にこれらの反応剤自体が操作条件で液体でない場合、ま
たは液状反応剤の量が不十分な場合には、不活性有機溶
媒の存在下で行うべきである。
【００２７】不活性有機溶媒としては、当該技術分野で
通常用いられるものはすべて使用できるが、脂肪族、脂
環族または芳香族炭化水素類もしくは、それらのハロゲ
ン誘導体もしくは、それらの混合物が挙げらる。例えば
イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，
３−ジクロロベンゼン、塩化ベンジル、二塩化メチレ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，３−ジクロロプロパ
ン、１，４−ジクロロブタン、１，１，１−トリクロロ
エタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，
２−テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロ
ロエタン、テトクロロエチレン、四塩化炭素、クロロホ
ルムなどを挙げることができる。これらの有機溶媒は、
単独で使用しても、混合物として使用してもよい。因み
に、ハロゲン誘導体もしくは、それらの混合物を使用し
た場合、重合活性、重合体の立体規則性に良好な結果を
もたらす場合がある。
通常用いられるものはすべて使用できるが、脂肪族、脂
環族または芳香族炭化水素類もしくは、それらのハロゲ
ン誘導体もしくは、それらの混合物が挙げらる。例えば
イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，
３−ジクロロベンゼン、塩化ベンジル、二塩化メチレ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，３−ジクロロプロパ
ン、１，４−ジクロロブタン、１，１，１−トリクロロ
エタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，
２−テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロ
ロエタン、テトクロロエチレン、四塩化炭素、クロロホ
ルムなどを挙げることができる。これらの有機溶媒は、
単独で使用しても、混合物として使用してもよい。因み
に、ハロゲン誘導体もしくは、それらの混合物を使用し
た場合、重合活性、重合体の立体規則性に良好な結果を
もたらす場合がある。
【００２８】固体触媒成分を得るために用いられる前記
成分（ｉ−１）、（ｉ−２）、（ｉ−３）、（ｉ−
４）、（ｉ−５）、（ｉ−６）の使用量に特に制限はな
いが、マグネシウム原子（ｉ−１）とアルミニウムの酸
素含有有機化合物（ｉ−２）のモル比は、１：０．０１
〜１：２０、なかんずく３０００μｍ以上のペレット大
の重合体粒子を得ることを意図するのであれば、１：
０．０５〜１０の範囲を選ぶことが望ましい。また、マ
グネシウム原子（ｉ−１）とチタンの酸素含有有機化合
物（ｉ−３）のモル比は１：０．０１〜１：２０、好ま
しくは、粉体特性が極めて良好なペレット大の重合体粒
子を得るために１：０．１〜１：５になるように使用量
を選ぶことが好ましい。更に、マグネシウム原子とハロ
ゲン化アルミニウム（ｉ−４）中のアルミニウム原子の
比は、１：０．１〜１：１００、好ましくは１：０．１
〜１：２０の範囲になるように反応剤の使用量を選ぶこ
とが好ましい。この範囲をはずれてアルミニウム原子の
比が大きすぎると触媒活性が低くなったり、良好な粉体
特性が得られなくなったり、また、小さすぎても良好な
粉体特性が得られなくなる場合がある。マグネシウム原
子（ｉ−１）と電子供与性化合物（ｉ−５）のモル比は
１：０．０５〜１：５．０、好ましくは１：０．１〜
１：２．０になるように使用量を選ぶことが好ましい。
これらの範囲をはずれた場合、重合活性が低かったり、
重合体の立体規則性が低いといった問題を生ずる場合が
ある。更にマグネシウム原子（ｉ−１）とハロゲン化チ
タン化合物（ｉ−６）のモル比は、１：１〜１：１０
０、好ましくは１：３〜１：５０の範囲になるように使
用量を選ぶことが好ましい。この範囲を外れた場合、重
合活性が低くなったり、製品が着色するなどの問題を生
ずる場合がある。
成分（ｉ−１）、（ｉ−２）、（ｉ−３）、（ｉ−
４）、（ｉ−５）、（ｉ−６）の使用量に特に制限はな
いが、マグネシウム原子（ｉ−１）とアルミニウムの酸
素含有有機化合物（ｉ−２）のモル比は、１：０．０１
〜１：２０、なかんずく３０００μｍ以上のペレット大
の重合体粒子を得ることを意図するのであれば、１：
０．０５〜１０の範囲を選ぶことが望ましい。また、マ
グネシウム原子（ｉ−１）とチタンの酸素含有有機化合
物（ｉ−３）のモル比は１：０．０１〜１：２０、好ま
しくは、粉体特性が極めて良好なペレット大の重合体粒
子を得るために１：０．１〜１：５になるように使用量
を選ぶことが好ましい。更に、マグネシウム原子とハロ
ゲン化アルミニウム（ｉ−４）中のアルミニウム原子の
比は、１：０．１〜１：１００、好ましくは１：０．１
〜１：２０の範囲になるように反応剤の使用量を選ぶこ
とが好ましい。この範囲をはずれてアルミニウム原子の
比が大きすぎると触媒活性が低くなったり、良好な粉体
特性が得られなくなったり、また、小さすぎても良好な
粉体特性が得られなくなる場合がある。マグネシウム原
子（ｉ−１）と電子供与性化合物（ｉ−５）のモル比は
１：０．０５〜１：５．０、好ましくは１：０．１〜
１：２．０になるように使用量を選ぶことが好ましい。
これらの範囲をはずれた場合、重合活性が低かったり、
重合体の立体規則性が低いといった問題を生ずる場合が
ある。更にマグネシウム原子（ｉ−１）とハロゲン化チ
タン化合物（ｉ−６）のモル比は、１：１〜１：１０
０、好ましくは１：３〜１：５０の範囲になるように使
用量を選ぶことが好ましい。この範囲を外れた場合、重
合活性が低くなったり、製品が着色するなどの問題を生
ずる場合がある。
【００２９】反応剤（ｉ−１）、（ｉ−２）、（ｉ−
３）、により均一溶液を得る際の反応条件は−５０〜３
００℃、好ましくは０〜２００℃なる範囲の温度で、
０．５〜５０時間、好ましくは１〜６時間、不活性ガス
雰囲気中で常圧または加圧下で行われる。また、この
際、前記化合物（ｉ−５）と同様の電子供与性化合物を
添加することにより均一化をより短時間のうちに行うこ
とができる。更に、反応剤（ｉ−４）、（ｉ−５）、
（ｉ−６）の反応の際には、−５０〜２００℃、好まし
くは、−３０〜１５０℃なる範囲の温度で０．２〜５０
時間、好ましくは、０．５〜１０時間、不活性ガス雰囲
気中で常圧または加圧下で行われる。
３）、により均一溶液を得る際の反応条件は−５０〜３
００℃、好ましくは０〜２００℃なる範囲の温度で、
０．５〜５０時間、好ましくは１〜６時間、不活性ガス
雰囲気中で常圧または加圧下で行われる。また、この
際、前記化合物（ｉ−５）と同様の電子供与性化合物を
添加することにより均一化をより短時間のうちに行うこ
とができる。更に、反応剤（ｉ−４）、（ｉ−５）、
（ｉ−６）の反応の際には、−５０〜２００℃、好まし
くは、−３０〜１５０℃なる範囲の温度で０．２〜５０
時間、好ましくは、０．５〜１０時間、不活性ガス雰囲
気中で常圧または加圧下で行われる。
【００３０】反応剤（ｉ−４）の反応は重要であり、生
成する固体生成物粒子、固体成分粒子、それを用いて得
られる重合体粒子の粒子形状および粒径の制御に決定的
な役割を果たすため極めて重要である。
成する固体生成物粒子、固体成分粒子、それを用いて得
られる重合体粒子の粒子形状および粒径の制御に決定的
な役割を果たすため極めて重要である。
【００３１】更に反応剤（ｉ−６）の反応の際に、一般
式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒは１〜１０個、特に１〜
８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の置換・非置
換アルキル基または水素原子を表す）で示されるエチレ
ン及び／又α−オレフィン共存下、行ってもよい。これ
らの場合、結果的に重合活性及び重合体の立体規則性の
向上をもたらすなどの効果が認められる場合がある。
式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒは１〜１０個、特に１〜
８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の置換・非置
換アルキル基または水素原子を表す）で示されるエチレ
ン及び／又α−オレフィン共存下、行ってもよい。これ
らの場合、結果的に重合活性及び重合体の立体規則性の
向上をもたらすなどの効果が認められる場合がある。
【００３２】また、反応剤（ｉ−６）の反応は多段階に
分割して反応させてもよい。
分割して反応させてもよい。
【００３３】かくして、得られた固体触媒成分（Ａ）は
そのまま使用してもよいが、一般には、濾過または傾斜
法により残存する未反応物及び副生成物を除去してか
ら、不活性有機溶媒で充分な洗浄後、不活性有機溶媒に
懸濁して使用する。洗浄後単離し、常圧または減圧下で
加熱して、不活性有機溶媒を除去したものも使用でき
る。
そのまま使用してもよいが、一般には、濾過または傾斜
法により残存する未反応物及び副生成物を除去してか
ら、不活性有機溶媒で充分な洗浄後、不活性有機溶媒に
懸濁して使用する。洗浄後単離し、常圧または減圧下で
加熱して、不活性有機溶媒を除去したものも使用でき
る。
【００３４】更に本重合に先立って、少量の有機金属化
合成分を添加し、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒは
１〜１０個、特に１〜８個の炭素原子を有する直鎖また
は分岐鎖の置換・非置換アルキル基または水素原子を表
す）で示されるエチレン及び／又α−オレフィンを少量
重合した予備重合物とした後、使用することもできる。
合成分を添加し、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒは
１〜１０個、特に１〜８個の炭素原子を有する直鎖また
は分岐鎖の置換・非置換アルキル基または水素原子を表
す）で示されるエチレン及び／又α−オレフィンを少量
重合した予備重合物とした後、使用することもできる。
【００３５】以上のようにして得られた触媒成分（Ａ）
は、成分（Ｂ）の有機金属化合物、成分（Ｃ）の電子供
与性化合物、及び成分（Ｄ）のホウ素化合物と組み合わ
せることにより、オレフィン重合に使用する。
は、成分（Ｂ）の有機金属化合物、成分（Ｃ）の電子供
与性化合物、及び成分（Ｄ）のホウ素化合物と組み合わ
せることにより、オレフィン重合に使用する。
【００３６】成分（Ｂ）の有機金属化合物としては、リ
チウム、マグネシウム、亜鉛、スズ、またはアルミニウ
ム等の金属と有機基とからなる有機金属化合物があげら
れる。上記の有機基としては、アルキル基を代表として
挙げることができる。このアルキル基としては、直鎖ま
たは分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基が用いられ
る。具体的には、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ジエチ
ルマグネシウム、ジエチル亜鉛、トリメチルアルミニウ
ム、トリ−ｉ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチル
アルミニウム、トリ−ｎ−デシルアルミニウム、テトラ
エチルスズ、あるいは、テトラブチルスズなどが挙げら
れる。
チウム、マグネシウム、亜鉛、スズ、またはアルミニウ
ム等の金属と有機基とからなる有機金属化合物があげら
れる。上記の有機基としては、アルキル基を代表として
挙げることができる。このアルキル基としては、直鎖ま
たは分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基が用いられ
る。具体的には、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ジエチ
ルマグネシウム、ジエチル亜鉛、トリメチルアルミニウ
ム、トリ−ｉ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチル
アルミニウム、トリ−ｎ−デシルアルミニウム、テトラ
エチルスズ、あるいは、テトラブチルスズなどが挙げら
れる。
【００３７】なかんずく、一般式ＡｌＲ６ ３で表される
トリアルキルアルミニウムが好まれる。ただし、該一般
式において、Ｒ６は炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖
のアルキル基を示す。
トリアルキルアルミニウムが好まれる。ただし、該一般
式において、Ｒ６は炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖
のアルキル基を示す。
【００３８】具体例としては、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアル
ミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリイソプレニルアルミニウム、ト
リ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルア
ルミニウム、トリ（２−メチルペンチル）アルミニウム
が挙げられる。
ム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアル
ミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリイソプレニルアルミニウム、ト
リ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルア
ルミニウム、トリ（２−メチルペンチル）アルミニウム
が挙げられる。
【００３９】また、一般式ＡｌＲ７ ｂＹ３−ｂで表わさ
れるアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニ
ウムハイドライド、アルキルアルミニウムアルコキシド
も使用できる。ただし、該一般式中Ｒ７は１〜１０個の
直鎖または分岐鎖のアルキル基を示す。Ｙはハロゲン、
または水素またはアルコキシを示す。
れるアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニ
ウムハイドライド、アルキルアルミニウムアルコキシド
も使用できる。ただし、該一般式中Ｒ７は１〜１０個の
直鎖または分岐鎖のアルキル基を示す。Ｙはハロゲン、
または水素またはアルコキシを示す。
【００４０】具体例としては、ジメチルアルミニウムク
ロライド、メチルアルミニウムセスキクロライド、メチ
ルアルミニウムジクロライド、ジエチルアルミニウムク
ロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチ
ルアルミニウムジクロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミ
ニウムクロライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロラ
イド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、イソブチ
ルアルミニウムジクロライド、ヨウ化ジエチルアルミニ
ウム、フッ化ジエチルアルミニウム、ジエチルアルミニ
ウムブロミド、ジイソブチルアルミニウヒドリド、ジエ
チルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムメト
キシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチ
ルアルミニウムメトキシド、ジイソブチルアルミニウム
エトキシド、ジイソブチルアルミニウムイソプロポキシ
ドが挙げられる。これらの有機金属化合物は、単独又は
２種以上の混合物として使用する。
ロライド、メチルアルミニウムセスキクロライド、メチ
ルアルミニウムジクロライド、ジエチルアルミニウムク
ロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチ
ルアルミニウムジクロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミ
ニウムクロライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロラ
イド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、イソブチ
ルアルミニウムジクロライド、ヨウ化ジエチルアルミニ
ウム、フッ化ジエチルアルミニウム、ジエチルアルミニ
ウムブロミド、ジイソブチルアルミニウヒドリド、ジエ
チルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムメト
キシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチ
ルアルミニウムメトキシド、ジイソブチルアルミニウム
エトキシド、ジイソブチルアルミニウムイソプロポキシ
ドが挙げられる。これらの有機金属化合物は、単独又は
２種以上の混合物として使用する。
【００４１】成分（Ｃ）の電子供与性化合物としては、
有機酸エステル、ケイ素の酸素含有有機化合物、窒素含
有有機化合物などが好適である。有機酸エステルとして
は、芳香族カルボン酸のモノまたはジエステル、脂肪族
カルボン酸のモノまたはジエステルなどが挙げられる。
なかでも好ましくは、脂肪族カルボン酸エステル、芳香
族カルボン酸エステルが挙げられる。具体的に、脂肪族
カルボン酸エステルとしては、炭素数２〜２０を有する
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、及び、酪酸エチルなどを挙げることができる。
芳香族カルボン酸エステルとしては、炭素数８〜３０を
有する、安息香酸メチル安息香酸エチル、トルイル酸メ
チル、トルイル酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エ
チル等を挙げることができる。上記の有機酸エステル
は、単独で用いてもよく、または２種以上を混合あるい
は反応させて使用することもできる。。
有機酸エステル、ケイ素の酸素含有有機化合物、窒素含
有有機化合物などが好適である。有機酸エステルとして
は、芳香族カルボン酸のモノまたはジエステル、脂肪族
カルボン酸のモノまたはジエステルなどが挙げられる。
なかでも好ましくは、脂肪族カルボン酸エステル、芳香
族カルボン酸エステルが挙げられる。具体的に、脂肪族
カルボン酸エステルとしては、炭素数２〜２０を有する
酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、及び、酪酸エチルなどを挙げることができる。
芳香族カルボン酸エステルとしては、炭素数８〜３０を
有する、安息香酸メチル安息香酸エチル、トルイル酸メ
チル、トルイル酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エ
チル等を挙げることができる。上記の有機酸エステル
は、単独で用いてもよく、または２種以上を混合あるい
は反応させて使用することもできる。。
【００４２】ケイ素の酸素含有有機化合物としては、Ｒ
８ ｓＳｉ（ＯＲ９）ｔＸ４−（ｓ＋ｔ） で表わされる
ケイ素の酸素含有有機化合物が使用される。ただし、該
一般式中Ｒ８、Ｒ９は炭素数１〜２０、好ましくは１〜
１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、シクロアルキル
基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル基及びアルキルアリ
−ル基などの炭化水素基又は水素原子を表し、ｓ及びｔ
は０≦ｓ≦３、１≦ｔ≦４、１≦ｓ＋ｔ≦４なる数を表
し、Ｘはハロゲン原子を表す。
８ ｓＳｉ（ＯＲ９）ｔＸ４−（ｓ＋ｔ） で表わされる
ケイ素の酸素含有有機化合物が使用される。ただし、該
一般式中Ｒ８、Ｒ９は炭素数１〜２０、好ましくは１〜
１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、シクロアルキル
基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル基及びアルキルアリ
−ル基などの炭化水素基又は水素原子を表し、ｓ及びｔ
は０≦ｓ≦３、１≦ｔ≦４、１≦ｓ＋ｔ≦４なる数を表
し、Ｘはハロゲン原子を表す。
【００４３】具体例としては、テトラメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラ
ン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブト
キシシラン、テトラ−ｉ−ペントキシシラン、テトラ−
ｎ−ヘキソキシシラン、テトラフェノキシシラン、テト
ラキス（２−エチルヘキソキシ）シラン、テトラキス
（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス（２−メト
キシエトキシ）シラン、トリメトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ｎ−プ
ロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシ
シラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルト
リメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリメトキシシラ
ン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、ｓｅｃ−アミルト
リメトキシシラン、ｔ−アミルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、クロロメチルトリメトキシシラン、３−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、４−クロロフェニルトリメト
キシシラン、ノルボニルトリメトキシシラン、ノルボル
ネニルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキ
シシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、シクロ
ブチルトリメトキシシラン、シクロペンタジエニルトリ
メトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピル
トリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラ
ン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｉ−ブチルトリエ
トキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリエトキシシラン、ｔ
−ブチルトリエトキシシラン、ｓｅｃ−アミルトリエト
キシシラン、ｔ−アミルトリエトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−
アミノプロピルトリエトキシシラン、ノルボルニルトリ
エトキシシラン、ノルボルネニルトリエトキシシラン、
シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロペンチルト
リエトキシシラン、シクロブチルトリエトキシシラン、
シクロペンタジエニルトリエトキシシラン、シクロヘキ
シルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシ
シラン、シクロブチルトリエトキシシラン、ジメトキシ
シラン、メチルジメトキシシラン、エチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシ
シラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルフェニル
ジメトキシシラン、エチルフェニルジメトキシシラン、
ジベンジルジメトキシシラン、ジエトキシシラン、メチ
ルジエトキシシラン、エチルジエトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフ
ェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシ
ラン、エチルフェニルジエメトキシシラン、ジベンジル
ジエトキシシシラン、ｎ−プロピルメチルジメトキシシ
ラン、ｎ−プロピルエチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−
プロピルジメトキシシラン、ｎ−プロピルメチルジエト
キシシラン、ｎ−プロピルエチルジエトキシシラン、ジ
−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ｎ−プロピルエチル
メトキシエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルメトキシエ
トキシシラン、ｉ−プロピルメチルジメトキシシラン、
ｉ−プロピルエチルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピ
ルジメトキシシラン、ｎ−プロピル−ｉ−プロピルジメ
トキシシラン、ｉ−プロピルメチルジエトキシシラン、
ｉ−プロピルエチルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピ
ルジエトキシシラン、ｎ−プロピル−ｉ−プロピルジエ
トキシシラン、ｉ−プロピルエチルメトキシエトキシシ
ラン、ジ−ｉ−プロピルメトキシエトキシシラン、ｎ−
ブチルメチルジメトキシシラン、ｎ−ブチルエチルジメ
トキシシラン、ｎ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシ
ラン、ｎ−ブチル−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ
−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ｎ−ブチルメチルジエ
トキシシラン、ｎ−ブチルエチルジエトキシシラン、ｎ
−ブチル−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ｎ−ブチル
−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエ
トキシシラン、ｎ−ブチルメチルメトキシエトキシシラ
ン、ｎ−ブチルエチルメトキシエトキシシラン、ｎ−ブ
チル−ｎ−プロピルメトキシエトキシシラン、ｓｅｃ−
ブチルメチルジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルエチル
ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−ｎ−プロピルジメ
トキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−ｉ−プロピルジメトキ
シシラン、ｓｅｃ−ブチル−ｎ−ブチルジメトキシシラ
ン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブ
チルメチルジエトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルエチルジ
エトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−ｎ−プロピルジエト
キシシラン、ｓｅｃ−ブチル−ｉ−プロピルジエトキシ
シラン、ｓｅｃ−ブチル−ｎ−ブチルジエトキシシラ
ン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジエトキシシラン、ｉ−ブチル
メチルジメトキシシラン、ｉ−ブチルエチルジメトキシ
シラン、ｉ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、
ｉ−ブチル−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ｉ−ブチ
ル−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ｉ−ブチル−ｓｅｃ
−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｉ−ブチルジメトキシ
シラン、ｉ−ブチルメチルジエトキシシラン、ｉ−ブチ
ルエチルジエトキシシラン、ｉ−ブチル−ｎ−プロピル
ジエトキシシラン、ｉ−ブチル−ｉ−プロピルジエトキ
シシラン、ｉ−ブチル−ｎ−ブチルジエトキシシラン、
ｉ−ブチル−ｓｅｃ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｉ
−ブチルジエトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメトキ
シシラン、ｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔ−ブ
チル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｉ
−プロピルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ブチル
ジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｓｅｃ−ブチルジメト
キシシラン、ｔ−ブチル−ｉ−ブチルジメトキシシラ
ン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ
−ペンチルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ヘキシ
ルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジエトキシシラ
ン、ｔ−ブチルエチルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−
ｎ−プロピルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｉ−プロ
ピルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ブチルジエト
キシシラン、ｔ−ブチル−ｓｅｃ−ブチルジエトキシシ
ラン、ｔ−ブチル−ｉ−ブチルジエトキシシラン、ジ−
ｔ−ブチルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ペンチ
ルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ヘキシルジエト
キシシラン、ｎ−ペンチルメチルジメトキシシラン、ｎ
−ペンチルエチルジメトキシシラン、ｎ−ペンチル−ｎ
−プロピルジメトキシシラン、ｎ−ペンチルメチルジエ
トキシシラン、ｎ−ペンチルエチルジエトキシシラン、
ｎ−ペンチル−ｎ−プロピルジエトキシシラン、（ｔ−
アミル）メチルジメトキシシラン、ｔ−アミル−ｉ−プ
ロピルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｔ−アミルジメ
トキシシラン、ジ（ｔ−アミル）ジメトキシシラン、
（１，１−ジエチルプロピル）メチルジメトキシシラ
ン、ビス（１，１−ジエチルプロピル）ジメトキシシラ
ン、ビス（１，１−ジシクロヘキシルエチル）ジメトキ
シシラン、ビス（１−シクロヘキシル−１−メチルエチ
ル）ジメトキシシラン、ビス（１−シクロヘキシルエチ
ル）ジメトキシシラン、（ｓｅｃ−アミル）メチルジメ
トキシシラン、ジ（ｓｅｃ−アミル）ジメトキシシラ
ン、ジイソアミルジメトキシシラン、（ｔ−アミル）メ
チルジエトキシシラン、ｔ−アミル−ｉ−プロピルジエ
トキシシラン、ｔ−ブチル−ｔ−アミルジエトキシシラ
ン、ジ（ｔ−アミル）ジエトキシシラン、（１，１−ジ
エチルプロピル）メチルジエトキシシラン、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）ジエトキシシラン、ビス（１，
１−ジシクロヘキシルエチル）ジエトキシシラン、ビス
（１−シクロヘキシル−１−メチルエチル）ジエトキシ
シラン、ビス（１−シクロヘキシルエチル）ジエトキシ
シラン、ジ（ｓｅｃ−アミル）ジエトキシシラン、（ｓ
ｅｃ−アミル）メチルジエトキシシラン、ジイソアミル
ジエトキシシラン、ｎ−ヘキシルメチルジメトキシシラ
ン、ｎ−ヘキシルエチルジメトキシシラン、ｎ−ヘキシ
ル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシル
ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシルメチルジエトキシシラ
ン、ｎ−ヘキシルエチルジエトキシシラン、ｎ−ヘキシ
ル−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ｎ−ヘプチルメチ
ルジメトキシシラン、ｎ−ヘプチルエチルジメトキシシ
ラン、ｎ−ヘプチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、
ｎ−ヘプチルメチルジエトキシシラン、ｎ−ヘプチルエ
チルジエトキシシラン、ｎ−ヘプチル−ｎ−プロピルジ
エトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジメトキシシラ
ン、ｎ−オクチルエチルジメトキシシラン、ｎ−オクチ
ル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ｎ−オクチルメチ
ルジエトキシシラン、ｎ−オクチルエチルジエトキシシ
ラン、ｎ−オクチル−ｎ−プロピルジエトキシシラン、
ｎ−ノニルメチルジメトキシシラン、ｎ−ノニルエチル
ジメトキシシラン、ｎ−ノニルメチルジエトキシシラ
ン、ｎ−ノニルエチルジエトキシシラン、ｎ−デシルメ
チルジメトキシシラン、ｎ−デシルエチルジメトキシシ
ラン、ｎ−デシルメチルジエトキシシラン、ｎ−デシル
エチルジエトキシシラン、ジノルボルニルジメトキシシ
ラン、ノルボルニルメチルジメトキシシラン、ジノルボ
ルネニルジメトキシシラン、ノルボルネニルメチルジメ
トキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シ
クロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジシクロペンチ
ルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジメトキシ
シラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、シクロブチ
ルメチルジメトキシシラン、ジシクロペンタジエニルジ
メトキシシラン、シクロペンタジエニルメチルジメトキ
シシラン、ジノルボルニルジエトキシシラン、ノルボル
ニルメチルジエトキシシラン、ジノルボルネニルジエト
キシシラン、ノルボルネニルメチルジエトキシシラン、
ジシクロヘキシルジエトキシシラン、シクロヘキシルメ
チルジエトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシ
ラン、シクロペンチルメチルジエトキシシラン、ジシク
ロブチルジエトキシシラン、シクロブチルメチルジエト
キシシラン、ジシクロペンタジエニルジエトキシシラ
ン、シクロペンタジエニルメチルジエトキシシラン、ジ
シクロヘキセニルジメトキシシラン、シクロヘキセニル
メチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメト
キシシラン、シクロヘキシル−ｎ−プロピルジメトキシ
シラン、シクロヘキシル−イソプロピルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルブチルジメトキシシラン、シクロペ
ンチルエチルジメトキシシラン、シクロペンチルブチル
ジメトキシシラン、シクロペンチル−ｉ−ブチルジメト
キシシラン、シクロヘキシルビニルジメトキシシラン、
シクロペンチルビニルジメトキシシラン、シクロブチル
ビニルジメトキシシラン、ｉ−プロピルビニルジメトキ
シシラン、ｉ−ブチルビニルジメトキシシラン、ｓｅｃ
−ブチルビニルジメトキシシラン、ｔ−ブチルビニルジ
メトキシシラン、シクロヘキシルビニルジエトキシシラ
ン、シクロペンチルビニルジエトキシシラン、シクロブ
チルビニルジエトキシシラン、ｉ−プロピルビニルジエ
トキシシラン、ｉ−ブチルビニルジエトキシシラン、ｓ
ｅｃ−ブチルビニルジエトキシシラン、ｔ−ブチルビニ
ルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメ
チルメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリ
メチル−ｉ−プロポキシシラン、トリメチル−ｎ−プロ
ポキシシラン、トリメチル−ｔ−ブトキシシラン、トリ
メチル−ｉ−ブトキシシラン、トリメチル−ｎ−ブトキ
シシラン、トリメチル−ｎ−ペントキシシラン、トリメ
チルフェノキシシランなどのアルコキシシランもしくは
アリ−ロキシシラン、ジクロロジエトキシシラン、ジク
ロロジフェノキシシラン、トリブロモエトキシシランな
どのハロアルコキシシラン、もしくはハロアリ−ロキシ
シランなどが挙げられる。上記ケイ素の酸素含有有機化
合物は、単独で用いてもよく、また２種以上を混合ある
いは反応させて使用することもできる。
テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラ
ン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブト
キシシラン、テトラ−ｉ−ペントキシシラン、テトラ−
ｎ−ヘキソキシシラン、テトラフェノキシシラン、テト
ラキス（２−エチルヘキソキシ）シラン、テトラキス
（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス（２−メト
キシエトキシ）シラン、トリメトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ｎ−プ
ロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシ
シラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルト
リメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリメトキシシラ
ン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、ｓｅｃ−アミルト
リメトキシシラン、ｔ−アミルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、クロロメチルトリメトキシシラン、３−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、４−クロロフェニルトリメト
キシシラン、ノルボニルトリメトキシシラン、ノルボル
ネニルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキ
シシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、シクロ
ブチルトリメトキシシラン、シクロペンタジエニルトリ
メトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピル
トリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラ
ン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｉ−ブチルトリエ
トキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリエトキシシラン、ｔ
−ブチルトリエトキシシラン、ｓｅｃ−アミルトリエト
キシシラン、ｔ−アミルトリエトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−
アミノプロピルトリエトキシシラン、ノルボルニルトリ
エトキシシラン、ノルボルネニルトリエトキシシラン、
シクロヘキシルトリエトキシシラン、シクロペンチルト
リエトキシシラン、シクロブチルトリエトキシシラン、
シクロペンタジエニルトリエトキシシラン、シクロヘキ
シルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシ
シラン、シクロブチルトリエトキシシラン、ジメトキシ
シラン、メチルジメトキシシラン、エチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシ
シラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルフェニル
ジメトキシシラン、エチルフェニルジメトキシシラン、
ジベンジルジメトキシシラン、ジエトキシシラン、メチ
ルジエトキシシラン、エチルジエトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフ
ェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシ
ラン、エチルフェニルジエメトキシシラン、ジベンジル
ジエトキシシシラン、ｎ−プロピルメチルジメトキシシ
ラン、ｎ−プロピルエチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−
プロピルジメトキシシラン、ｎ−プロピルメチルジエト
キシシラン、ｎ−プロピルエチルジエトキシシラン、ジ
−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ｎ−プロピルエチル
メトキシエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルメトキシエ
トキシシラン、ｉ−プロピルメチルジメトキシシラン、
ｉ−プロピルエチルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピ
ルジメトキシシラン、ｎ−プロピル−ｉ−プロピルジメ
トキシシラン、ｉ−プロピルメチルジエトキシシラン、
ｉ−プロピルエチルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピ
ルジエトキシシラン、ｎ−プロピル−ｉ−プロピルジエ
トキシシラン、ｉ−プロピルエチルメトキシエトキシシ
ラン、ジ−ｉ−プロピルメトキシエトキシシラン、ｎ−
ブチルメチルジメトキシシラン、ｎ−ブチルエチルジメ
トキシシラン、ｎ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシ
ラン、ｎ−ブチル−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ
−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ｎ−ブチルメチルジエ
トキシシラン、ｎ−ブチルエチルジエトキシシラン、ｎ
−ブチル−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ｎ−ブチル
−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエ
トキシシラン、ｎ−ブチルメチルメトキシエトキシシラ
ン、ｎ−ブチルエチルメトキシエトキシシラン、ｎ−ブ
チル−ｎ−プロピルメトキシエトキシシラン、ｓｅｃ−
ブチルメチルジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルエチル
ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−ｎ−プロピルジメ
トキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−ｉ−プロピルジメトキ
シシラン、ｓｅｃ−ブチル−ｎ−ブチルジメトキシシラ
ン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブ
チルメチルジエトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルエチルジ
エトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−ｎ−プロピルジエト
キシシラン、ｓｅｃ−ブチル−ｉ−プロピルジエトキシ
シラン、ｓｅｃ−ブチル−ｎ−ブチルジエトキシシラ
ン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジエトキシシラン、ｉ−ブチル
メチルジメトキシシラン、ｉ−ブチルエチルジメトキシ
シラン、ｉ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、
ｉ−ブチル−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ｉ−ブチ
ル−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ｉ−ブチル−ｓｅｃ
−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｉ−ブチルジメトキシ
シラン、ｉ−ブチルメチルジエトキシシラン、ｉ−ブチ
ルエチルジエトキシシラン、ｉ−ブチル−ｎ−プロピル
ジエトキシシラン、ｉ−ブチル−ｉ−プロピルジエトキ
シシラン、ｉ−ブチル−ｎ−ブチルジエトキシシラン、
ｉ−ブチル−ｓｅｃ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｉ
−ブチルジエトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメトキ
シシラン、ｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔ−ブ
チル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｉ
−プロピルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ブチル
ジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｓｅｃ−ブチルジメト
キシシラン、ｔ−ブチル−ｉ−ブチルジメトキシシラ
ン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ
−ペンチルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ヘキシ
ルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジエトキシシラ
ン、ｔ−ブチルエチルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−
ｎ−プロピルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｉ−プロ
ピルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ブチルジエト
キシシラン、ｔ−ブチル−ｓｅｃ−ブチルジエトキシシ
ラン、ｔ−ブチル−ｉ−ブチルジエトキシシラン、ジ−
ｔ−ブチルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ペンチ
ルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ヘキシルジエト
キシシラン、ｎ−ペンチルメチルジメトキシシラン、ｎ
−ペンチルエチルジメトキシシラン、ｎ−ペンチル−ｎ
−プロピルジメトキシシラン、ｎ−ペンチルメチルジエ
トキシシラン、ｎ−ペンチルエチルジエトキシシラン、
ｎ−ペンチル−ｎ−プロピルジエトキシシラン、（ｔ−
アミル）メチルジメトキシシラン、ｔ−アミル−ｉ−プ
ロピルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｔ−アミルジメ
トキシシラン、ジ（ｔ−アミル）ジメトキシシラン、
（１，１−ジエチルプロピル）メチルジメトキシシラ
ン、ビス（１，１−ジエチルプロピル）ジメトキシシラ
ン、ビス（１，１−ジシクロヘキシルエチル）ジメトキ
シシラン、ビス（１−シクロヘキシル−１−メチルエチ
ル）ジメトキシシラン、ビス（１−シクロヘキシルエチ
ル）ジメトキシシラン、（ｓｅｃ−アミル）メチルジメ
トキシシラン、ジ（ｓｅｃ−アミル）ジメトキシシラ
ン、ジイソアミルジメトキシシラン、（ｔ−アミル）メ
チルジエトキシシラン、ｔ−アミル−ｉ−プロピルジエ
トキシシラン、ｔ−ブチル−ｔ−アミルジエトキシシラ
ン、ジ（ｔ−アミル）ジエトキシシラン、（１，１−ジ
エチルプロピル）メチルジエトキシシラン、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）ジエトキシシラン、ビス（１，
１−ジシクロヘキシルエチル）ジエトキシシラン、ビス
（１−シクロヘキシル−１−メチルエチル）ジエトキシ
シラン、ビス（１−シクロヘキシルエチル）ジエトキシ
シラン、ジ（ｓｅｃ−アミル）ジエトキシシラン、（ｓ
ｅｃ−アミル）メチルジエトキシシラン、ジイソアミル
ジエトキシシラン、ｎ−ヘキシルメチルジメトキシシラ
ン、ｎ−ヘキシルエチルジメトキシシラン、ｎ−ヘキシ
ル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシル
ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシルメチルジエトキシシラ
ン、ｎ−ヘキシルエチルジエトキシシラン、ｎ−ヘキシ
ル−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ｎ−ヘプチルメチ
ルジメトキシシラン、ｎ−ヘプチルエチルジメトキシシ
ラン、ｎ−ヘプチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、
ｎ−ヘプチルメチルジエトキシシラン、ｎ−ヘプチルエ
チルジエトキシシラン、ｎ−ヘプチル−ｎ−プロピルジ
エトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジメトキシシラ
ン、ｎ−オクチルエチルジメトキシシラン、ｎ−オクチ
ル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ｎ−オクチルメチ
ルジエトキシシラン、ｎ−オクチルエチルジエトキシシ
ラン、ｎ−オクチル−ｎ−プロピルジエトキシシラン、
ｎ−ノニルメチルジメトキシシラン、ｎ−ノニルエチル
ジメトキシシラン、ｎ−ノニルメチルジエトキシシラ
ン、ｎ−ノニルエチルジエトキシシラン、ｎ−デシルメ
チルジメトキシシラン、ｎ−デシルエチルジメトキシシ
ラン、ｎ−デシルメチルジエトキシシラン、ｎ−デシル
エチルジエトキシシラン、ジノルボルニルジメトキシシ
ラン、ノルボルニルメチルジメトキシシラン、ジノルボ
ルネニルジメトキシシラン、ノルボルネニルメチルジメ
トキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シ
クロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジシクロペンチ
ルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジメトキシ
シラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、シクロブチ
ルメチルジメトキシシラン、ジシクロペンタジエニルジ
メトキシシラン、シクロペンタジエニルメチルジメトキ
シシラン、ジノルボルニルジエトキシシラン、ノルボル
ニルメチルジエトキシシラン、ジノルボルネニルジエト
キシシラン、ノルボルネニルメチルジエトキシシラン、
ジシクロヘキシルジエトキシシラン、シクロヘキシルメ
チルジエトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシ
ラン、シクロペンチルメチルジエトキシシラン、ジシク
ロブチルジエトキシシラン、シクロブチルメチルジエト
キシシラン、ジシクロペンタジエニルジエトキシシラ
ン、シクロペンタジエニルメチルジエトキシシラン、ジ
シクロヘキセニルジメトキシシラン、シクロヘキセニル
メチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメト
キシシラン、シクロヘキシル−ｎ−プロピルジメトキシ
シラン、シクロヘキシル−イソプロピルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルブチルジメトキシシラン、シクロペ
ンチルエチルジメトキシシラン、シクロペンチルブチル
ジメトキシシラン、シクロペンチル−ｉ−ブチルジメト
キシシラン、シクロヘキシルビニルジメトキシシラン、
シクロペンチルビニルジメトキシシラン、シクロブチル
ビニルジメトキシシラン、ｉ−プロピルビニルジメトキ
シシラン、ｉ−ブチルビニルジメトキシシラン、ｓｅｃ
−ブチルビニルジメトキシシラン、ｔ−ブチルビニルジ
メトキシシラン、シクロヘキシルビニルジエトキシシラ
ン、シクロペンチルビニルジエトキシシラン、シクロブ
チルビニルジエトキシシラン、ｉ−プロピルビニルジエ
トキシシラン、ｉ−ブチルビニルジエトキシシラン、ｓ
ｅｃ−ブチルビニルジエトキシシラン、ｔ−ブチルビニ
ルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメ
チルメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリ
メチル−ｉ−プロポキシシラン、トリメチル−ｎ−プロ
ポキシシラン、トリメチル−ｔ−ブトキシシラン、トリ
メチル−ｉ−ブトキシシラン、トリメチル−ｎ−ブトキ
シシラン、トリメチル−ｎ−ペントキシシラン、トリメ
チルフェノキシシランなどのアルコキシシランもしくは
アリ−ロキシシラン、ジクロロジエトキシシラン、ジク
ロロジフェノキシシラン、トリブロモエトキシシランな
どのハロアルコキシシラン、もしくはハロアリ−ロキシ
シランなどが挙げられる。上記ケイ素の酸素含有有機化
合物は、単独で用いてもよく、また２種以上を混合ある
いは反応させて使用することもできる。
【００４４】窒素含有有機化合物としては、分子内に窒
素原子を有し、ルイス塩基としての機能をもつ化合物を
挙げることができる。具体的には、酢酸Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミド、安息香酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、トルイル
酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド等のアミド系化合物、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジイソ
プロピルピペリジン、２，６−ジイソブチルピペリジ
ン、２，６−ジイソブチル−４−メチルピペリジン、
２，２，６−トリメチルピペリジン、２，２，６，６−
テトラエチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルベンゾエ−ト、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケ−トなどのピペリ
ジン系化合物、２，６−ジイソプロピルピリジン、２，
６−ジイソブチルピリジン、２−イソプロピル−６−メ
チルピリジンなどのピリジン系化合物、２，２，５，５
−テトタメチルピロリジン、２，５−ジイソプロピルピ
ロリジン、２，２，５−トリメチルピロリジン、１，
２，２，５，５−ペンタメチルピロリジン、２，５−ジ
イソブチルピロリジンなどのピロリジン系化合物、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
トリベンジルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、
ジイソプロピルエチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルアミン、ジフェニルアミン、ジ−ｏ−トリルアミンな
どのアミン系化合物、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジイソプロピルアニリンなどのアニリン系化合物な
どが挙げられる。上記の窒素含有有機化合物は、単独で
用いてもよく、また２種以上を混合あるいは反応させて
使用することもできる。
素原子を有し、ルイス塩基としての機能をもつ化合物を
挙げることができる。具体的には、酢酸Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミド、安息香酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、トルイル
酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド等のアミド系化合物、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジイソ
プロピルピペリジン、２，６−ジイソブチルピペリジ
ン、２，６−ジイソブチル−４−メチルピペリジン、
２，２，６−トリメチルピペリジン、２，２，６，６−
テトラエチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルベンゾエ−ト、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケ−トなどのピペリ
ジン系化合物、２，６−ジイソプロピルピリジン、２，
６−ジイソブチルピリジン、２−イソプロピル−６−メ
チルピリジンなどのピリジン系化合物、２，２，５，５
−テトタメチルピロリジン、２，５−ジイソプロピルピ
ロリジン、２，２，５−トリメチルピロリジン、１，
２，２，５，５−ペンタメチルピロリジン、２，５−ジ
イソブチルピロリジンなどのピロリジン系化合物、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
トリベンジルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、
ジイソプロピルエチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルアミン、ジフェニルアミン、ジ−ｏ−トリルアミンな
どのアミン系化合物、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジイソプロピルアニリンなどのアニリン系化合物な
どが挙げられる。上記の窒素含有有機化合物は、単独で
用いてもよく、また２種以上を混合あるいは反応させて
使用することもできる。
【００４５】これらの電子供与性化合物は併用してもよ
い。
い。
【００４６】成分（Ｄ）のホウ素化合物としては、一般
式Ｒ１ ｎＢＸ３−ｎで表されるものが使用される。式中
Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基を表し、アルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−
ル基及びアルキルアリ−ル基、及び／又は、これらをハ
ロゲン化した置換基などを挙げることができる。ｎは０
≦ｎ≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。
式Ｒ１ ｎＢＸ３−ｎで表されるものが使用される。式中
Ｒ１は炭素数１〜１０の炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基を表し、アルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−
ル基及びアルキルアリ−ル基、及び／又は、これらをハ
ロゲン化した置換基などを挙げることができる。ｎは０
≦ｎ≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。
【００４７】ホウ素化合物の具体例としては、トリクロ
ロボラン、トリブロモボラン、トリメチルボラン、トリ
エチルボラン、トリ−ｎ−プロピルボラン、トリイソプ
ロピルボラン、トリ−ｎ−ブチルボラン、トリ−ｓｅｃ
−ブチルボラン、トリ−ｉ−ブチルボラン、トリ−ｔ−
ブチルボラン、トリ−ｎ−ペンチルボラン、トリ−ｎ−
ヘキシルボラン、トリ−ｎ−オクチルボラン、トリベン
ジルボラン、トリフェニルボラン、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ボラン、トリス（ペンタクロロフェニ
ル）ボラン、トリス（ペンタブロモフェニル）ボラン、
トリス（４−クロロヘキサフルオロフェニル）ボラン、
トリス（４−ブロモヘキサフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，５−ジクロロ−２，４，６−トリフルオロ
フェニル）ボラン、トリス（３，５−ジブロモ−２，
４，６−トリクロロフェニル）ボラン、トリス（２，３
−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（３−フルオロ
フェニル）ボラン、トリス（２−トリフルオロメチルフ
ェニル）ボラン、トリス（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）ボラン、クロロジメチルボラン、ブロモジメチル
ボラン、ジメチルエチルボラン、ジメチルフェニルボラ
ン、クロロジエチルボラン、ブロモジエチルボラン、ジ
エチルメチルボラン、ジエチルフェニルボラン、クロロ
ジフェニルボラン、ブロモジフェニルボラン、ジフェニ
ルメチルボラン、ジフェニルエチルボラン、クロロビス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、クロロビス（ペン
タクロロフェニル）ボラン、クロロビス（ペンタブロモ
フェニル）ボラン、クロロビス（４−クロロヘキサフル
オロフェニル）ボラン、クロロビス（４−ブロモヘキサ
フルオロフェニル）ボラン、クロロビス（３，５−ジブ
ロモ−２，４，６−トリクロロフェニル）ボラン、クロ
ロビス（２−トリフルオロメチルフェニル）ボラン、ク
ロロビス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボラン、
ブロモビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、ブロモ
ビス（ペンタクロロフェニル）ボラン、ブロモビス（ペ
ンタブロモフェニル）ボラン、ブロモビス（４−クロロ
ヘキサフルオロフェニル）ボラン、ブロモビス（４−ブ
ロモヘキサフルオロフェニル）ボラン、ブロモビス
（３，５−ジブロモ−２，４，６−トリクロロフェニ
ル）ボラン、ブロモビス（２−トリフルオロメチルフェ
ニル）ボラン、ブロモビス（３−トリフルオロメチルフ
ェニル）ボラン、ジクロロメチルボラン、ジクロロエチ
ルボラン、ジクロロ−ｎ−プロピルボラン、ジクロロフ
ェニルボラン、ジクロロ（ペンタフルオロフェニル）ボ
ラン、ジブロモメチルボラン、ジブロモエチルボラン、
ジブロモ−ｎ−プロピルボラン、ジブロモフェニルボラ
ン、ジブロモ（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙
げられる。
ロボラン、トリブロモボラン、トリメチルボラン、トリ
エチルボラン、トリ−ｎ−プロピルボラン、トリイソプ
ロピルボラン、トリ−ｎ−ブチルボラン、トリ−ｓｅｃ
−ブチルボラン、トリ−ｉ−ブチルボラン、トリ−ｔ−
ブチルボラン、トリ−ｎ−ペンチルボラン、トリ−ｎ−
ヘキシルボラン、トリ−ｎ−オクチルボラン、トリベン
ジルボラン、トリフェニルボラン、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ボラン、トリス（ペンタクロロフェニ
ル）ボラン、トリス（ペンタブロモフェニル）ボラン、
トリス（４−クロロヘキサフルオロフェニル）ボラン、
トリス（４−ブロモヘキサフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，５−ジクロロ−２，４，６−トリフルオロ
フェニル）ボラン、トリス（３，５−ジブロモ−２，
４，６−トリクロロフェニル）ボラン、トリス（２，３
−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（３−フルオロ
フェニル）ボラン、トリス（２−トリフルオロメチルフ
ェニル）ボラン、トリス（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）ボラン、クロロジメチルボラン、ブロモジメチル
ボラン、ジメチルエチルボラン、ジメチルフェニルボラ
ン、クロロジエチルボラン、ブロモジエチルボラン、ジ
エチルメチルボラン、ジエチルフェニルボラン、クロロ
ジフェニルボラン、ブロモジフェニルボラン、ジフェニ
ルメチルボラン、ジフェニルエチルボラン、クロロビス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、クロロビス（ペン
タクロロフェニル）ボラン、クロロビス（ペンタブロモ
フェニル）ボラン、クロロビス（４−クロロヘキサフル
オロフェニル）ボラン、クロロビス（４−ブロモヘキサ
フルオロフェニル）ボラン、クロロビス（３，５−ジブ
ロモ−２，４，６−トリクロロフェニル）ボラン、クロ
ロビス（２−トリフルオロメチルフェニル）ボラン、ク
ロロビス（３−トリフルオロメチルフェニル）ボラン、
ブロモビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、ブロモ
ビス（ペンタクロロフェニル）ボラン、ブロモビス（ペ
ンタブロモフェニル）ボラン、ブロモビス（４−クロロ
ヘキサフルオロフェニル）ボラン、ブロモビス（４−ブ
ロモヘキサフルオロフェニル）ボラン、ブロモビス
（３，５−ジブロモ−２，４，６−トリクロロフェニ
ル）ボラン、ブロモビス（２−トリフルオロメチルフェ
ニル）ボラン、ブロモビス（３−トリフルオロメチルフ
ェニル）ボラン、ジクロロメチルボラン、ジクロロエチ
ルボラン、ジクロロ−ｎ−プロピルボラン、ジクロロフ
ェニルボラン、ジクロロ（ペンタフルオロフェニル）ボ
ラン、ジブロモメチルボラン、ジブロモエチルボラン、
ジブロモ−ｎ−プロピルボラン、ジブロモフェニルボラ
ン、ジブロモ（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙
げられる。
【００４８】触媒成分（Ａ）の使用量は、反応器１リッ
トル当たり、触媒成分（Ａ）中のチタン原子０．００１
〜２．５ミリグラム原子に相当する量で使用することが
好ましい。成分（Ｂ）の有機金属化合物は、触媒成分
（Ａ）中のチタン１グラム原子当り、１〜２０００モル
（ｍｏｌ）、好ましくは２〜５００ｍｏｌに相当する量
で使用する。成分（Ｃ）の電子供与性化合物は、成分
（Ｂ）の有機金属化合物１モル当たり、０．００１〜２
０ｍｏｌ、好ましくは０．０１〜５ｍｏｌに相当する量
で使用する。成分（Ｄ）のホウ素化合物は成分（Ｃ）の
電子供与性化合物１ｍｏｌに当り、０．０００１ｍｏｌ
〜２０ｍｏｌ、好ましくは０．００１〜５ｍｏｌに相当
する量で使用する。
トル当たり、触媒成分（Ａ）中のチタン原子０．００１
〜２．５ミリグラム原子に相当する量で使用することが
好ましい。成分（Ｂ）の有機金属化合物は、触媒成分
（Ａ）中のチタン１グラム原子当り、１〜２０００モル
（ｍｏｌ）、好ましくは２〜５００ｍｏｌに相当する量
で使用する。成分（Ｃ）の電子供与性化合物は、成分
（Ｂ）の有機金属化合物１モル当たり、０．００１〜２
０ｍｏｌ、好ましくは０．０１〜５ｍｏｌに相当する量
で使用する。成分（Ｄ）のホウ素化合物は成分（Ｃ）の
電子供与性化合物１ｍｏｌに当り、０．０００１ｍｏｌ
〜２０ｍｏｌ、好ましくは０．００１〜５ｍｏｌに相当
する量で使用する。
【００４９】本発明における四成分の送入態様は、特に
限定される物ではなく、例えば成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を各々別個に重合器へ
送入する方法、あるいは成分（Ａ）と成分（Ｂ）を接触
させた後に成分（Ｃ）、成分（Ｄ）と接触させて重合す
る方法、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を接触させた後に成分
（Ａ）、成分（Ｂ）と接触させて重合する方法、成分
（Ａ）、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を接触させた後に成分
（Ｄ）と接触させて重合する方法、予め成分（Ａ）と成
分（Ｂ）、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とを接触させて重合
する方法などを採用することができる。
限定される物ではなく、例えば成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を各々別個に重合器へ
送入する方法、あるいは成分（Ａ）と成分（Ｂ）を接触
させた後に成分（Ｃ）、成分（Ｄ）と接触させて重合す
る方法、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）を接触させた後に成分
（Ａ）、成分（Ｂ）と接触させて重合する方法、成分
（Ａ）、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を接触させた後に成分
（Ｄ）と接触させて重合する方法、予め成分（Ａ）と成
分（Ｂ）、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）とを接触させて重合
する方法などを採用することができる。
【００５０】オレフィンの重合は、重合体の融点未満の
反応温度で気相中または、液相中で行う。重合を液相中
で行う場合は、オレフィンそれ自身を反応媒体としても
よいが、不活性溶媒を反応媒体として用いることもでき
る。この不活性溶媒は、当該技術分野で通常用いられる
ものであればどれでも使用することができるが、特に４
〜２０個の炭素原子を有するアルカン、シクロアルカ
ン、例えばイソブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサンなどが用いられる。
反応温度で気相中または、液相中で行う。重合を液相中
で行う場合は、オレフィンそれ自身を反応媒体としても
よいが、不活性溶媒を反応媒体として用いることもでき
る。この不活性溶媒は、当該技術分野で通常用いられる
ものであればどれでも使用することができるが、特に４
〜２０個の炭素原子を有するアルカン、シクロアルカ
ン、例えばイソブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサンなどが用いられる。
【００５１】本発明の立体規則性ポリオレフィンの製造
方法において重合させるオレフィンとしては、エチレン
及び／又は、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２のα−オレフィン
（式中、Ｒは１〜１０個、特に１〜８個の炭素原子を有
する直鎖または分岐鎖の置換、非置換アルキル基を表
す）を挙げることができる。
方法において重合させるオレフィンとしては、エチレン
及び／又は、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２のα−オレフィン
（式中、Ｒは１〜１０個、特に１〜８個の炭素原子を有
する直鎖または分岐鎖の置換、非置換アルキル基を表
す）を挙げることができる。
【００５２】このα−オレフィンとしては、具体的に
は、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙げられる。
は、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙げられる。
【００５３】これらは、単独重合のみならず、ランダム
共重合、ブロック共重合を行うことができるが、共重合
に際しては、上記エチレン及び／又はα−オレフィンの
２種以上もしくは、α−オレフィンとブタジエン、イソ
プレンなどのジエン類を用いて重合が行なわれる。この
うち特にプロピレン、プロピレンとエチレン、プロピレ
ンとプロピレン以外の上記のα−オレフイン、プロピレ
ンとジエン類を用いて重合を行うことが好ましい。
共重合、ブロック共重合を行うことができるが、共重合
に際しては、上記エチレン及び／又はα−オレフィンの
２種以上もしくは、α−オレフィンとブタジエン、イソ
プレンなどのジエン類を用いて重合が行なわれる。この
うち特にプロピレン、プロピレンとエチレン、プロピレ
ンとプロピレン以外の上記のα−オレフイン、プロピレ
ンとジエン類を用いて重合を行うことが好ましい。
【００５４】重合反応条件は、重合体の融点未満の反応
温度で行われる限り特に限定されないが、通常反応温度
２０〜１００℃、圧力２〜５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇに選ばれ
る。
温度で行われる限り特に限定されないが、通常反応温度
２０〜１００℃、圧力２〜５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇに選ばれ
る。
【００５５】重合工程において使用する反応器は、当該
技術分野で通常用いられるものであれば、適宜使用する
ことができる。攪拌槽型反応器、流動床式反応器、また
は循環式反応器を用いて、重合操作を連続方式、半回分
方式及び回分方式のいずれかの方法で行うことができ
る。更に異なる重合の反応条件で２段階以上に分けて行
うことも可能である。
技術分野で通常用いられるものであれば、適宜使用する
ことができる。攪拌槽型反応器、流動床式反応器、また
は循環式反応器を用いて、重合操作を連続方式、半回分
方式及び回分方式のいずれかの方法で行うことができ
る。更に異なる重合の反応条件で２段階以上に分けて行
うことも可能である。
【００５６】
【実施例】以下に本発明を実施例により示すが、本発明
は、これらの実施例によってなんら限定されるものでは
ない。なお、実施例及び比較例において、メルトフロ−
レ−ト（以下ＭＦＲと略す）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０
条件１４により測定した。立体規則性の指標であるキシ
レン可溶分（以下ＸＹと略す）は、以下のように測定す
る。重合体４ｇをキシレン２００ｍｌに溶解させた後、
２５℃の恒温槽に１時間放置し、析出部を瀘別して瀘液
を回収し、キシレンを蒸発させた後、さらに真空乾燥し
てキシレン可溶部を回収し、元の試料の重量に対する百
分率で求める。
は、これらの実施例によってなんら限定されるものでは
ない。なお、実施例及び比較例において、メルトフロ−
レ−ト（以下ＭＦＲと略す）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０
条件１４により測定した。立体規則性の指標であるキシ
レン可溶分（以下ＸＹと略す）は、以下のように測定す
る。重合体４ｇをキシレン２００ｍｌに溶解させた後、
２５℃の恒温槽に１時間放置し、析出部を瀘別して瀘液
を回収し、キシレンを蒸発させた後、さらに真空乾燥し
てキシレン可溶部を回収し、元の試料の重量に対する百
分率で求める。
【００５７】活性は、予備重合分を含まない固体成分１
ｇ当たりの重合体生成量（ｇ）を表す。
ｇ当たりの重合体生成量（ｇ）を表す。
【００５８】重合体粒子の粒径分布の広狭は、重合体粒
子を篩によって分級した結果を確率対数紙にプロット
し、近似した直線より公知の方法で幾何標準偏差を求
め、その常用対数（以下σという）で示した。また、平
均粒径は前記の近似直線の重量積算値５０％に対応する
粒径を読み取った値である。微細粒子含量は、粒径が１
０５μ以下の微細粒子の割合を重量百分率で示した。
子を篩によって分級した結果を確率対数紙にプロット
し、近似した直線より公知の方法で幾何標準偏差を求
め、その常用対数（以下σという）で示した。また、平
均粒径は前記の近似直線の重量積算値５０％に対応する
粒径を読み取った値である。微細粒子含量は、粒径が１
０５μ以下の微細粒子の割合を重量百分率で示した。
【００５９】実施例１ （イ）触媒成分（Ａ）の調製 攪拌装置を備えた３ｌのフラスコに、金属マグネシウム
粉末１５ｇ（０．６２ｍｏｌ）を入れ、これにヨウ素
０．７５ｇ、ブタノ−ル２２９．４ｇ（３．１ｍｏ
ｌ）、チタンテトラ−ｎ−ブトキシド２１０ｇ（０．６
２ｍｏｌ）、トリ−ｉ−プロポキシアルミニウム２５２
ｇ（１．２３ｍｏｌ）を加え、９０℃まで昇温し、窒素
シ−ル下で１時間攪拌した。ひき続き１２０℃まで昇温
して２時間反応を行い、マグネシウムとチタンとアルミ
ニウムを含む均一溶液（Ｍｇ−Ｔｉ−Ａｌ溶液）を得
た。
粉末１５ｇ（０．６２ｍｏｌ）を入れ、これにヨウ素
０．７５ｇ、ブタノ−ル２２９．４ｇ（３．１ｍｏ
ｌ）、チタンテトラ−ｎ−ブトキシド２１０ｇ（０．６
２ｍｏｌ）、トリ−ｉ−プロポキシアルミニウム２５２
ｇ（１．２３ｍｏｌ）を加え、９０℃まで昇温し、窒素
シ−ル下で１時間攪拌した。ひき続き１２０℃まで昇温
して２時間反応を行い、マグネシウムとチタンとアルミ
ニウムを含む均一溶液（Ｍｇ−Ｔｉ−Ａｌ溶液）を得
た。
【００６０】内容量５００ｍｌのバッフル付きフラスコ
にＭｇ−Ｔｉ−Ａｌ溶液をＭｇ換算で０．０６６ｍｏｌ
仕込み、０℃に冷却した後、イソブチルアルミニウムジ
クロリド２０．５ｇ（０．１３ｍｏｌ）をヘキサン１２
０ｍｌと１、２−ジクロロエタン５０ｍｌとの混合溶媒
に希釈した溶液を２時間かけて加えた。全量を加えた
後、２時間かけて７０℃まで昇温したところ、白色の固
体生成物を含むスラリ−が得られ、その固体生成物を瀘
過分離した後、ヘキサンで洗淨した。
にＭｇ−Ｔｉ−Ａｌ溶液をＭｇ換算で０．０６６ｍｏｌ
仕込み、０℃に冷却した後、イソブチルアルミニウムジ
クロリド２０．５ｇ（０．１３ｍｏｌ）をヘキサン１２
０ｍｌと１、２−ジクロロエタン５０ｍｌとの混合溶媒
に希釈した溶液を２時間かけて加えた。全量を加えた
後、２時間かけて７０℃まで昇温したところ、白色の固
体生成物を含むスラリ−が得られ、その固体生成物を瀘
過分離した後、ヘキサンで洗淨した。
【００６１】かくして得られた白色固体生成物を含むス
ラリ−を１ｌのガラス製電磁攪拌式オ−トクレ−ブに仕
込み、それから、四塩化チタン１２５ｇ（０．６６ｍｏ
ｌ）をクロロベンゼン１２５ｇで希釈した溶液を全量加
えた後、フタル酸ジイソブチル７．３ｇ（０．０２６ｍ
ｏｌ）を加え、１００℃で２時間反応させた。生成物を
濾過することにより、固体部を採取し、再度、四塩化チ
タン１２５ｇをクロロベンゼン１２５ｇで希釈した溶液
に懸濁し、１００℃で２時間攪拌した。生成物にヘキサ
ンを加え、遊離するチタン化合物が検出されなくなるま
で、充分に洗浄操作を行った。かくして、ヘキサンに懸
濁した固体成分のスラリ−を得た。上澄液を除去して窒
素雰囲気下で乾燥し、元素分析したところ、Ｔｉは２．
８重量％であった。
ラリ−を１ｌのガラス製電磁攪拌式オ−トクレ−ブに仕
込み、それから、四塩化チタン１２５ｇ（０．６６ｍｏ
ｌ）をクロロベンゼン１２５ｇで希釈した溶液を全量加
えた後、フタル酸ジイソブチル７．３ｇ（０．０２６ｍ
ｏｌ）を加え、１００℃で２時間反応させた。生成物を
濾過することにより、固体部を採取し、再度、四塩化チ
タン１２５ｇをクロロベンゼン１２５ｇで希釈した溶液
に懸濁し、１００℃で２時間攪拌した。生成物にヘキサ
ンを加え、遊離するチタン化合物が検出されなくなるま
で、充分に洗浄操作を行った。かくして、ヘキサンに懸
濁した固体成分のスラリ−を得た。上澄液を除去して窒
素雰囲気下で乾燥し、元素分析したところ、Ｔｉは２．
８重量％であった。
【００６２】内容積１ｌのステンレススチ−ル製電磁攪
拌式オ−トクレ−ブ内を十分窒素で置換し、得られた固
体成分５．０ｇ、ヘキサン３００ｍｌ、トリエチルアル
ミニウム１２．５ｍｍｏｌを順次加え、オ−トクレ−ブ
内圧を０．１ｋｇ／ｃｍ２Ｇに内温を２０℃に調節した
後、攪拌を開始し、２０℃に内温を保ったまま、プロピ
レン１５ｇを２０分間で供給し、その後３０分間攪拌し
た。かくして得られた固体成分のプロピレン予備重合物
を瀘過分離し、ヘキサンで十分洗浄し、た。上澄液を除
去して、窒素雰囲気下乾燥した後の収量は、１８．５ｇ
であった。
拌式オ−トクレ−ブ内を十分窒素で置換し、得られた固
体成分５．０ｇ、ヘキサン３００ｍｌ、トリエチルアル
ミニウム１２．５ｍｍｏｌを順次加え、オ−トクレ−ブ
内圧を０．１ｋｇ／ｃｍ２Ｇに内温を２０℃に調節した
後、攪拌を開始し、２０℃に内温を保ったまま、プロピ
レン１５ｇを２０分間で供給し、その後３０分間攪拌し
た。かくして得られた固体成分のプロピレン予備重合物
を瀘過分離し、ヘキサンで十分洗浄し、た。上澄液を除
去して、窒素雰囲気下乾燥した後の収量は、１８．５ｇ
であった。
【００６３】（ロ）プロピレンの重合 内容量５ｌのステンレススチ−ル製電磁攪拌式オ−トク
レ−ブ内を充分窒素で置換し、触媒成分（Ｂ）としてト
リエチルアルミニウム１．２ｍｍｏｌ、触媒成分（Ｃ）
としてｎ−プロピルトリメトキシシラン０．２３ｍｍｏ
ｌ、触媒成分（Ｄ）としてトリクロロホウ素０．０７ｍ
ｍｏｌ、及び触媒成分（Ａ）のプロピレン予備重合物３
７ｍｇ（固体成分１０ｍｇに相当する）を順次添加し、
オ−トクレ−ブ内圧を０．１ｋｇ／ｃｍ２Ｇに調節し、
水素を０．２ｋｇ／ｃｍ２Ｇ加え、液状プロピレン２０
００ｍｌ加え、攪拌を開始した後、７０℃に昇温し、９
０分間重合した。重合反応終了後、攪拌を止めると同時
に系内の未反応プロピレンを放出し、生成重合体を回収
した。その結果、生成重合体は３６３ｇであり、固体成
分１ｇ当たりの活性が３６３００ｇ／ｇに相当した。重
合粒子体の諸特性を調べたところＭＦＲ１．２８ｇ／１
０ｍｉｎ．、ＸＹ１．５％、嵩密度０．４６ｇ／ｃ
ｍ３、平均粒径１４６０μ、σ０．１２、微細粒子含量
０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒子は球
状であった。
レ−ブ内を充分窒素で置換し、触媒成分（Ｂ）としてト
リエチルアルミニウム１．２ｍｍｏｌ、触媒成分（Ｃ）
としてｎ−プロピルトリメトキシシラン０．２３ｍｍｏ
ｌ、触媒成分（Ｄ）としてトリクロロホウ素０．０７ｍ
ｍｏｌ、及び触媒成分（Ａ）のプロピレン予備重合物３
７ｍｇ（固体成分１０ｍｇに相当する）を順次添加し、
オ−トクレ−ブ内圧を０．１ｋｇ／ｃｍ２Ｇに調節し、
水素を０．２ｋｇ／ｃｍ２Ｇ加え、液状プロピレン２０
００ｍｌ加え、攪拌を開始した後、７０℃に昇温し、９
０分間重合した。重合反応終了後、攪拌を止めると同時
に系内の未反応プロピレンを放出し、生成重合体を回収
した。その結果、生成重合体は３６３ｇであり、固体成
分１ｇ当たりの活性が３６３００ｇ／ｇに相当した。重
合粒子体の諸特性を調べたところＭＦＲ１．２８ｇ／１
０ｍｉｎ．、ＸＹ１．５％、嵩密度０．４６ｇ／ｃ
ｍ３、平均粒径１４６０μ、σ０．１２、微細粒子含量
０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒子は球
状であった。
【００６４】実施例２ 実施例１で調製した触媒成分（Ａ）のプロピレン予備重
合物を用い、実施例１において触媒成分（Ｄ）として用
いたトリクロロホウ素に変えて、トリエチルホウ素０．
２３ｍｍｏｌを使用した以外、実施例１の（ロ）と同様
の条件でプロピレンの重合を行った。その結果、生成重
合体は２５１ｇであり、固体成分１ｇ当たりの活性が２
５１００ｇ／ｇに相当した。重合粒子体の諸特性を調べ
たところＭＦＲ１．６１ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ１．１
％、嵩密度０．４６ｇ／ｃｍ３、平均粒径１２９０μ、
σ０．１２、微細粒子含量０重量％の結果を得た。ま
た、生成した重合体粒子は球状であった。
合物を用い、実施例１において触媒成分（Ｄ）として用
いたトリクロロホウ素に変えて、トリエチルホウ素０．
２３ｍｍｏｌを使用した以外、実施例１の（ロ）と同様
の条件でプロピレンの重合を行った。その結果、生成重
合体は２５１ｇであり、固体成分１ｇ当たりの活性が２
５１００ｇ／ｇに相当した。重合粒子体の諸特性を調べ
たところＭＦＲ１．６１ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ１．１
％、嵩密度０．４６ｇ／ｃｍ３、平均粒径１２９０μ、
σ０．１２、微細粒子含量０重量％の結果を得た。ま
た、生成した重合体粒子は球状であった。
【００６５】実施例３ 実施例１で調製した触媒成分（Ａ）のプロピレン予備重
合物を用い、実施例１において触媒成分（Ｄ）として用
いたトリクロロホウ素に変えて、トリス（ペンタフルオ
ロフェニル）ホウ素０．０１ｍｍｏｌを使用した以外、
実施例１の（ロ）と同様の条件でプロピレンの重合を行
った。その結果、生成重合体は３６７ｇであり、固体成
分１ｇ当たりの活性が３６７００ｇ／ｇに相当した。重
合粒子体の諸特性を調べたところＭＦＲ１．６１ｇ／１
０ｍｉｎ．、ＸＹ１．３％、嵩密度０．４６ｇ／ｃ
ｍ３、平均粒径１４７０μ、σ０．１２、微細粒子含量
０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒子は球
状であった。
合物を用い、実施例１において触媒成分（Ｄ）として用
いたトリクロロホウ素に変えて、トリス（ペンタフルオ
ロフェニル）ホウ素０．０１ｍｍｏｌを使用した以外、
実施例１の（ロ）と同様の条件でプロピレンの重合を行
った。その結果、生成重合体は３６７ｇであり、固体成
分１ｇ当たりの活性が３６７００ｇ／ｇに相当した。重
合粒子体の諸特性を調べたところＭＦＲ１．６１ｇ／１
０ｍｉｎ．、ＸＹ１．３％、嵩密度０．４６ｇ／ｃ
ｍ３、平均粒径１４７０μ、σ０．１２、微細粒子含量
０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒子は球
状であった。
【００６６】実施例４ 実施例１で調製した触媒成分（Ａ）のプロピレン予備重
合物を用い、実施例１において触媒成分（Ｃ）として用
いたｎ−プロピルトリメトキシシランに変えて、ｔ−ブ
チル−ｎ−プロピルジメトキシシラン０．２９ｍｍｏ
ｌ、触媒成分（Ｄ）としてトリクロロホウ素０．００６
ｍｍｏｌを使用し、水素を０．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇ加えた
以外、実施例１の（ロ）と同様の条件でプロピレンの重
合を行った。その結果、生成重合体は５１４ｇであり、
固体成分１ｇ当たりの活性が５１４００ｇ／ｇに相当し
た。重合粒子体の諸特性を調べたところＭＦＲ０．８５
ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ０．８％、嵩密度０．４８ｇ／
ｃｍ３、平均粒径１６２０μ、σ０．１１、微細粒子含
量０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒子は
球状であった。
合物を用い、実施例１において触媒成分（Ｃ）として用
いたｎ−プロピルトリメトキシシランに変えて、ｔ−ブ
チル−ｎ−プロピルジメトキシシラン０．２９ｍｍｏ
ｌ、触媒成分（Ｄ）としてトリクロロホウ素０．００６
ｍｍｏｌを使用し、水素を０．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇ加えた
以外、実施例１の（ロ）と同様の条件でプロピレンの重
合を行った。その結果、生成重合体は５１４ｇであり、
固体成分１ｇ当たりの活性が５１４００ｇ／ｇに相当し
た。重合粒子体の諸特性を調べたところＭＦＲ０．８５
ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ０．８％、嵩密度０．４８ｇ／
ｃｍ３、平均粒径１６２０μ、σ０．１１、微細粒子含
量０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒子は
球状であった。
【００６７】実施例５ 実施例１で調製した触媒成分（Ａ）のプロピレン予備重
合物を用い、実施例４において触媒成分（Ｄ）として用
いたトリクロロホウ素に変えて、トリエチルホウ素０．
１０ｍｍｏｌを使用した以外、実施例４と同様の条件で
プロピレンの重合を行った。その結果、生成重合体は４
８５ｇであり、固体成分１ｇ当たりの活性が４８５００
ｇ／ｇに相当した。重合粒子体の諸特性を調べたところ
ＭＦＲ０．８０ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ０．８％、嵩密
度０．４８ｇ／ｃｍ３、平均粒径１６１０μ、σ０．１
１、微細粒子含量０重量％の結果を得た。また、生成し
た重合体粒子は球状であった。
合物を用い、実施例４において触媒成分（Ｄ）として用
いたトリクロロホウ素に変えて、トリエチルホウ素０．
１０ｍｍｏｌを使用した以外、実施例４と同様の条件で
プロピレンの重合を行った。その結果、生成重合体は４
８５ｇであり、固体成分１ｇ当たりの活性が４８５００
ｇ／ｇに相当した。重合粒子体の諸特性を調べたところ
ＭＦＲ０．８０ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ０．８％、嵩密
度０．４８ｇ／ｃｍ３、平均粒径１６１０μ、σ０．１
１、微細粒子含量０重量％の結果を得た。また、生成し
た重合体粒子は球状であった。
【００６８】実施例６ 実施例１で調製した触媒成分（Ａ）のプロピレン予備重
合物を用い、実施例４において触媒成分（Ｄ）として用
いたトリクロロホウ素に変えて、トリス（ペンタフルオ
ロフェニル）ホウ素０．０１ｍｍｏｌを使用した以外、
実施例４と同様の条件でプロピレンの重合を行った。そ
の結果、生成重合体は５５３ｇであり、固体成分１ｇ当
たりの活性が５５３００ｇ／ｇに相当した。重合粒子体
の諸特性を調べたところＭＦＲ１．０８ｇ／１０ｍｉ
ｎ．、ＸＹ０．９％、嵩密度０．４６ｇ／ｃｍ３、平均
粒径１６８０μ、σ０．１１、微細粒子含量０重量％の
結果を得た。また、生成した重合体粒子は球状であっ
た。
合物を用い、実施例４において触媒成分（Ｄ）として用
いたトリクロロホウ素に変えて、トリス（ペンタフルオ
ロフェニル）ホウ素０．０１ｍｍｏｌを使用した以外、
実施例４と同様の条件でプロピレンの重合を行った。そ
の結果、生成重合体は５５３ｇであり、固体成分１ｇ当
たりの活性が５５３００ｇ／ｇに相当した。重合粒子体
の諸特性を調べたところＭＦＲ１．０８ｇ／１０ｍｉ
ｎ．、ＸＹ０．９％、嵩密度０．４６ｇ／ｃｍ３、平均
粒径１６８０μ、σ０．１１、微細粒子含量０重量％の
結果を得た。また、生成した重合体粒子は球状であっ
た。
【００６９】実施例７ 実施例１で調製した触媒成分（Ａ）のプロピレン予備重
合物を用い、実施例１において触媒成分（Ｃ）として用
いたｎ−プロピルトリメトキシシランに変えて、ジフェ
ニルジメトキシシラン０．２９ｍｍｏｌ、触媒成分
（Ｄ）としてトリエチルホウ素０．０３ｍｍｏｌを使用
した以外、実施例１の（ロ）と同様の条件でプロピレン
の重合を行った。その結果、生成重合体は５０７ｇであ
り、固体成分１ｇ当たりの活性が５０７００ｇ／ｇに相
当した。重合粒子体の諸特性を調べたところＭＦＲ１．
０１ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ０．９％、嵩密度０．４９
ｇ／ｃｍ３、平均粒径１６３０μ、σ０．１１、微細粒
子含量０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒
子は球状であった。
合物を用い、実施例１において触媒成分（Ｃ）として用
いたｎ−プロピルトリメトキシシランに変えて、ジフェ
ニルジメトキシシラン０．２９ｍｍｏｌ、触媒成分
（Ｄ）としてトリエチルホウ素０．０３ｍｍｏｌを使用
した以外、実施例１の（ロ）と同様の条件でプロピレン
の重合を行った。その結果、生成重合体は５０７ｇであ
り、固体成分１ｇ当たりの活性が５０７００ｇ／ｇに相
当した。重合粒子体の諸特性を調べたところＭＦＲ１．
０１ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ０．９％、嵩密度０．４９
ｇ／ｃｍ３、平均粒径１６３０μ、σ０．１１、微細粒
子含量０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒
子は球状であった。
【００７０】比較例１ 実施例１の（イ）で調製した触媒成分（Ａ）のプロピレ
ン予備重合物３７ｍｇ（固体成分１０ｍｇ相当）を用い
て、触媒成分（Ｄ）を未添加以外、実施例１の（ロ）と
同様にプロピレンの重合を行った。
ン予備重合物３７ｍｇ（固体成分１０ｍｇ相当）を用い
て、触媒成分（Ｄ）を未添加以外、実施例１の（ロ）と
同様にプロピレンの重合を行った。
【００７１】結果は、活性１６２００ｇ／ｇであった。
重合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ１．４８
ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ１．５％、嵩密度０．４６ｇ／
ｃｍ３、平均粒径１２２０μ、σ０．１２、微細粒子含
量０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒子は
球状であった。
重合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ１．４８
ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ１．５％、嵩密度０．４６ｇ／
ｃｍ３、平均粒径１２２０μ、σ０．１２、微細粒子含
量０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒子は
球状であった。
【００７２】比較例２ 実施例１の（イ）で調製した触媒成分（Ａ）のプロピレ
ン予備重合物３７ｍｇ（固体成分１０ｍｇ相当）を用い
て、触媒成分（Ｄ）を未添加以外、実施例４と同様にプ
ロピレンの重合を行った。
ン予備重合物３７ｍｇ（固体成分１０ｍｇ相当）を用い
て、触媒成分（Ｄ）を未添加以外、実施例４と同様にプ
ロピレンの重合を行った。
【００７３】結果は、活性３７２００ｇ／ｇであった。
重合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ０．９７
ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ１．１％、嵩密度０．４８ｇ／
ｃｍ３、平均粒径１５５０μ、σ０．１１、微細粒子含
量０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒子は
球状であった。
重合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ０．９７
ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ１．１％、嵩密度０．４８ｇ／
ｃｍ３、平均粒径１５５０μ、σ０．１１、微細粒子含
量０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒子は
球状であった。
【００７４】比較例３ 実施例１の（イ）で調製した触媒成分（Ａ）のプロピレ
ン予備重合物３７ｍｇ（固体成分１０ｍｇ相当）を用い
て、触媒成分（Ｄ）を未添加以外、実施例７と同様にプ
ロピレンの重合を行った。
ン予備重合物３７ｍｇ（固体成分１０ｍｇ相当）を用い
て、触媒成分（Ｄ）を未添加以外、実施例７と同様にプ
ロピレンの重合を行った。
【００７５】結果は、活性３３３００ｇ／ｇであった。
重合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ０．９７
ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ１．４％、嵩密度０．４８ｇ／
ｃｍ３、平均粒径１６００μ、σ０．１１、微細粒子含
量０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒子は
球状であった。
重合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ０．９７
ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ１．４％、嵩密度０．４８ｇ／
ｃｍ３、平均粒径１６００μ、σ０．１１、微細粒子含
量０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒子は
球状であった。
【００７６】比較例４ 実施例１の（イ）で調製した触媒成分（Ａ）のプロピレ
ン予備重合物３７ｍｇ（固体成分１０ｍｇ相当）を用い
て、触媒成分（Ｄ）として用いたトリクロロホウ素に変
えてトリエチルホウ酸０．１４ｍｍｏｌを用いた以外、
実施例４と同様にプロピレンの重合を行った。
ン予備重合物３７ｍｇ（固体成分１０ｍｇ相当）を用い
て、触媒成分（Ｄ）として用いたトリクロロホウ素に変
えてトリエチルホウ酸０．１４ｍｍｏｌを用いた以外、
実施例４と同様にプロピレンの重合を行った。
【００７７】結果は、活性１０６００ｇ／ｇであった。
重合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ０．９８
ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ１．４％、嵩密度０．４８ｇ／
ｃｍ３、平均粒径１１２０μ、σ０．１３、微細粒子含
量０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒子は
球状であった。
重合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ０．９８
ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ１．４％、嵩密度０．４８ｇ／
ｃｍ３、平均粒径１１２０μ、σ０．１３、微細粒子含
量０重量％の結果を得た。また、生成した重合体粒子は
球状であった。
【００７８】なお、実施例１〜実施例７、比較例１〜比
較例４の重合結果を表１にまとめて示した。
較例４の重合結果を表１にまとめて示した。
【００７９】
【表１】
【００８０】
【発明の効果】本発明の第一の効果は、微粒子が少な
く、更に意図する大きさの平均粒径を有する嵩密度の高
い重合体粒子を得ることができるなど粒体特性が優れて
いる点にあり、特に気相重合に適応した場合、効果的で
ある。
く、更に意図する大きさの平均粒径を有する嵩密度の高
い重合体粒子を得ることができるなど粒体特性が優れて
いる点にあり、特に気相重合に適応した場合、効果的で
ある。
【００８１】本発明の第二の効果は、従来の方法に比
べ、立体規則性を維持しつつ、より高活性に重合体が得
られることにある。よって、触媒残渣除去を目的とする
脱灰工程の不要な重合体が得られ、製品の着色、着臭等
の心配がなく、ポリマ−の精製も不要となり、極めて経
済的である。
べ、立体規則性を維持しつつ、より高活性に重合体が得
られることにある。よって、触媒残渣除去を目的とする
脱灰工程の不要な重合体が得られ、製品の着色、着臭等
の心配がなく、ポリマ−の精製も不要となり、極めて経
済的である。
【００８２】本発明の第三の効果は、重合体の立体規則
性が極めて良好な点にある。従って、反応媒体を使用し
ない気相重合法による重合体製造に極めて有利であり、
更には、剛性の高い重合体を高収率で製造できる。
性が極めて良好な点にある。従って、反応媒体を使用し
ない気相重合法による重合体製造に極めて有利であり、
更には、剛性の高い重合体を高収率で製造できる。
【図１】本発明に用いる触媒の調製図（フロ−チャ−
ト）を示す。
ト）を示す。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年７月１９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】本発明で得られる固体触媒成分は、上記の
反応剤（ｉ−１）（ｉ−２）及び（ｉ−３）を反応させ
て得た均一溶液に、反応剤（ｉ−４）を反応させ、得ら
れた固体生成物に、次いで反応剤（ｉ−５）（ｉ−６）
を反応させることにより調製することができる。これら
の反応は、液体溶媒中で行うことが好ましい。そのた
め、特にこれらの反応剤自体が操作条件で液体でない場
合、または液状反応剤の量が不十分な場合には、不活性
有機溶媒の存在下で行うべきである。
反応剤（ｉ−１）（ｉ−２）及び（ｉ−３）を反応させ
て得た均一溶液に、反応剤（ｉ−４）を反応させ、得ら
れた固体生成物に、次いで反応剤（ｉ−５）（ｉ−６）
を反応させることにより調製することができる。これら
の反応は、液体溶媒中で行うことが好ましい。そのた
め、特にこれらの反応剤自体が操作条件で液体でない場
合、または液状反応剤の量が不十分な場合には、不活性
有機溶媒の存在下で行うべきである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４０】具体例としては、ジメチルアルミニウムク
ロライド、メチルアルミニウムセスキクロライド、メチ
ルアルミニウムジクロライド、ジエチルアルミニウムク
ロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチ
ルアルミニウムジクロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミ
ニウムクロライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロラ
イド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、イソブチ
ルアルミニウムジクロライド、ヨウ化ジエチルアルミニ
ウム、フッ化ジエチルアルミニウム、ジエチルアルミニ
ウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジ
エチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムメ
トキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブ
チルアルミニウムメトキシド、ジイソブチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムイソプロポキ
シドが挙げられる。これらの有機金属化合物は、単独又
は２種以上の混合物として使用する。
ロライド、メチルアルミニウムセスキクロライド、メチ
ルアルミニウムジクロライド、ジエチルアルミニウムク
ロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチ
ルアルミニウムジクロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミ
ニウムクロライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロラ
イド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、イソブチ
ルアルミニウムジクロライド、ヨウ化ジエチルアルミニ
ウム、フッ化ジエチルアルミニウム、ジエチルアルミニ
ウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジ
エチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムメ
トキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブ
チルアルミニウムメトキシド、ジイソブチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムイソプロポキ
シドが挙げられる。これらの有機金属化合物は、単独又
は２種以上の混合物として使用する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４４】窒素含有有機化合物としては、分子内に窒
素原子を有し、ルイス塩基としての機能をもつ化合物を
挙げることができる。具体的には、酢酸Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミド、安息香酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、トルイル
酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド等のアミド系化合物、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジイソ
プロピルピペリジン、２，６−ジイソブチルピペリジ
ン、２，６−ジイソブチル−４−メチルピペリジン、
２，２，６−トリメチルピペリジン、２，２，６，６−
テトラエチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルベンゾエ−ト、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケ−トなどのピペリ
ジン系化合物、２，６−ジイソプロピルピリジン、２，
６−ジイソブチルピリジン、２−イソプロピル−６−メ
チルピリジンなどのピリジン系化合物、２，２，５，５
−テトラメチルピロリジン、２，５−ジイソプロピルピ
ロリジン、２，２，５−トリメチルピロリジン、１，
２，２，５，５−ペンタメチルピロリジン、２，５−ジ
イソブチルピロリジンなどのピロリジン系化合物、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
トリベンジルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、
ジイソプロピルエチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルアミン、ジフェニルアミン、ジ−ｏ−トリルアミンな
どのアミン系化合物、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジイソプロピルアニリンなどのアニリン系化合物な
どが挙げられる。上記の窒素含有有機化合物は、単独で
用いてもよく、また２種以上を混合あるいは反応させて
使用することもできる。 ─────────────────────────────────────────────────────
素原子を有し、ルイス塩基としての機能をもつ化合物を
挙げることができる。具体的には、酢酸Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミド、安息香酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、トルイル
酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド等のアミド系化合物、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジイソ
プロピルピペリジン、２，６−ジイソブチルピペリジ
ン、２，６−ジイソブチル−４−メチルピペリジン、
２，２，６−トリメチルピペリジン、２，２，６，６−
テトラエチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルベンゾエ−ト、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケ−トなどのピペリ
ジン系化合物、２，６−ジイソプロピルピリジン、２，
６−ジイソブチルピリジン、２−イソプロピル−６−メ
チルピリジンなどのピリジン系化合物、２，２，５，５
−テトラメチルピロリジン、２，５−ジイソプロピルピ
ロリジン、２，２，５−トリメチルピロリジン、１，
２，２，５，５−ペンタメチルピロリジン、２，５−ジ
イソブチルピロリジンなどのピロリジン系化合物、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
トリベンジルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、
ジイソプロピルエチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルアミン、ジフェニルアミン、ジ−ｏ−トリルアミンな
どのアミン系化合物、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，
Ｎ−ジイソプロピルアニリンなどのアニリン系化合物な
どが挙げられる。上記の窒素含有有機化合物は、単独で
用いてもよく、また２種以上を混合あるいは反応させて
使用することもできる。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年７月３０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】また、一般式ＡｌＲ7 bＹ3-bで表わされる
アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウム
ハイドライド、アルキルアルミニウムアルコキシドも使
用できる。ただし、該一般式中Ｒ7は１〜１０個の直鎖
または分岐鎖のアルキル基を示す。Ｙはハロゲン、また
は水素またはアルコキシを示す。ｂは０＜ｂ＜３の数を
表す。
アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウム
ハイドライド、アルキルアルミニウムアルコキシドも使
用できる。ただし、該一般式中Ｒ7は１〜１０個の直鎖
または分岐鎖のアルキル基を示す。Ｙはハロゲン、また
は水素またはアルコキシを示す。ｂは０＜ｂ＜３の数を
表す。
Claims (1)
- 【請求項１】遷移金属化合物及び有機金属化合物からな
る触媒の存在下、ポリオレフィンを製造するにあたっ
て、触媒成分（Ａ）として、Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲン、電
子供与性化合物を含有する固体触媒成分と成分（Ｂ）と
して周期律表の第ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、及
びＩＶＢ族金属の有機金属化合物からなる群より選ばれ
た少なくとも一種、成分（Ｃ）として電子供与性化合
物、成分（Ｄ）として一般式Ｒ１ ｎＢＸ３−ｎ（Ｒ１；
炭化水素基及び／又は、ハロゲン化炭化水素基、Ｘ；ハ
ロゲン、０≦ｎ≦３）で表されるホウ素化合物からなる
触媒系を用いる立体規則性ポリオレフィンの製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22937392A JP3383998B2 (ja) | 1992-08-06 | 1992-08-06 | ポリオレフィンの製造方法 |
| EP19930112442 EP0582278A3 (en) | 1992-08-06 | 1993-08-03 | Method for producing a polyolefin |
| KR1019930015200A KR940005684A (ko) | 1992-08-06 | 1993-08-05 | 폴리올레핀의 제조방법 |
| US08/601,473 US5594079A (en) | 1992-08-06 | 1996-02-14 | Method for producing a polyolefin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22937392A JP3383998B2 (ja) | 1992-08-06 | 1992-08-06 | ポリオレフィンの製造方法 |
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|---|---|
| JPH0656925A true JPH0656925A (ja) | 1994-03-01 |
| JP3383998B2 JP3383998B2 (ja) | 2003-03-10 |
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|---|---|---|---|
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| US5849655A (en) * | 1996-12-20 | 1998-12-15 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin catalyst for polymerization of propylene and a method of making and using thereof |
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|---|---|---|---|---|
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| US3444153A (en) * | 1965-08-16 | 1969-05-13 | Phillips Petroleum Co | Polymerization process and catalyst for olefins |
| IT1068112B (it) * | 1976-08-09 | 1985-03-21 | Montedison Spa | Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti |
| GB2195629B (en) * | 1986-09-10 | 1991-02-06 | Ici Plc | Process for the production of substituted amides |
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| JPH02187406A (ja) * | 1989-01-17 | 1990-07-23 | Chisso Corp | オレフインの重合方法 |
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-
1992
- 1992-08-06 JP JP22937392A patent/JP3383998B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-08-03 EP EP19930112442 patent/EP0582278A3/en not_active Ceased
- 1993-08-05 KR KR1019930015200A patent/KR940005684A/ko not_active Application Discontinuation
-
1996
- 1996-02-14 US US08/601,473 patent/US5594079A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0582278A2 (en) | 1994-02-09 |
| US5594079A (en) | 1997-01-14 |
| KR940005684A (ko) | 1994-03-22 |
| JP3383998B2 (ja) | 2003-03-10 |
| EP0582278A3 (en) | 1994-06-22 |
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| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |