JPH0656814A - 多価フェノール化合物の製造方法 - Google Patents
多価フェノール化合物の製造方法Info
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- JPH0656814A JPH0656814A JP4211387A JP21138792A JPH0656814A JP H0656814 A JPH0656814 A JP H0656814A JP 4211387 A JP4211387 A JP 4211387A JP 21138792 A JP21138792 A JP 21138792A JP H0656814 A JPH0656814 A JP H0656814A
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- polyhydric phenol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
- C07D311/64—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with oxygen atoms directly attached in position 8
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
Abstract
(57)【要約】
【目的】 多価フェノール化合物の工業的有利な製造方
法を提供する。 【構成】 一般式（ＩＩ） 【化１】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ3 はそれぞれ水素原子、アルキル基等
を表わす。）で示される化合物とピロガロールとを、有
機溶媒及び酸触媒の存在下に縮合反応させることを特徴
とする一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ3 は上記と同じ意味である。）で示さ
れる多価フェノール化合物の製造方法。
法を提供する。 【構成】 一般式（ＩＩ） 【化１】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ3 はそれぞれ水素原子、アルキル基等
を表わす。）で示される化合物とピロガロールとを、有
機溶媒及び酸触媒の存在下に縮合反応させることを特徴
とする一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ3 は上記と同じ意味である。）で示さ
れる多価フェノール化合物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フォトレジスト用感光
剤又は増感剤等の中間体として有用な一般式（Ｉ）
剤又は増感剤等の中間体として有用な一般式（Ｉ）
【０００２】
【化３】
【０００３】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は各々独立し
て水素原子又はアルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル、アラルキルもしくはアリール基を表わす。）で示さ
れる多価フェノール化合物の製造方法に関する。
て水素原子又はアルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル、アラルキルもしくはアリール基を表わす。）で示さ
れる多価フェノール化合物の製造方法に関する。
【０００４】
【従来の技術】多価フェノール化合物に類似したフェニ
ルクロマン誘導体の製造法として、例えば英国特許第82
2659号明細書の実施例には、水を反応溶媒として無機酸
の存在下、レゾルシノールとアセトンとをモル比２：３
〜２：１で反応させる方法が記載されている。しかしな
がら、この方法を、一般式（ＩＩ）
ルクロマン誘導体の製造法として、例えば英国特許第82
2659号明細書の実施例には、水を反応溶媒として無機酸
の存在下、レゾルシノールとアセトンとをモル比２：３
〜２：１で反応させる方法が記載されている。しかしな
がら、この方法を、一般式（ＩＩ）
【０００５】
【化４】
【０００６】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は上記と同じ
意味を表わす。）で示される化合物とピロガロールとの
縮合反応に応用しても、多価フェノール化合物を高純度
且つ良好な収率で得られないという問題点がある。
意味を表わす。）で示される化合物とピロガロールとの
縮合反応に応用しても、多価フェノール化合物を高純度
且つ良好な収率で得られないという問題点がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決して、工業的有利な多価フェノール化合物の製造方
法を提供する。
解決して、工業的有利な多価フェノール化合物の製造方
法を提供する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記一般式
（ＩＩ）で示される化合物とピロガロールとを、有機溶
媒及び酸触媒の存在下に縮合反応させることを特徴とす
る上記一般式（Ｉ）で示される多価フェノール化合物の
製造方法である。
（ＩＩ）で示される化合物とピロガロールとを、有機溶
媒及び酸触媒の存在下に縮合反応させることを特徴とす
る上記一般式（Ｉ）で示される多価フェノール化合物の
製造方法である。
【０００９】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 で表されるアルキルも
しくはアルケニル基又はシクロアルキル基としては各
々、炭素数４以下又は炭素数３〜８のものが挙げられ
る。同じく、アラルキルもしくはアリール基としては炭
素数12以下のものが挙げられる。好ましいＲ1 、Ｒ2 及
びＲ3 としては、例えば水素原子、メチルもしくはエチ
ル基が挙げられる。一般式（ＩＩ）で示される化合物と
しては、例えばアセトン、メチルエチルケトンもしくは
メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン、メチルシク
ロヘキシルケトン等の脂環式ケトン又はアセトフェノン
等の芳香族ケトン等が挙げられる。
しくはアルケニル基又はシクロアルキル基としては各
々、炭素数４以下又は炭素数３〜８のものが挙げられ
る。同じく、アラルキルもしくはアリール基としては炭
素数12以下のものが挙げられる。好ましいＲ1 、Ｒ2 及
びＲ3 としては、例えば水素原子、メチルもしくはエチ
ル基が挙げられる。一般式（ＩＩ）で示される化合物と
しては、例えばアセトン、メチルエチルケトンもしくは
メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン、メチルシク
ロヘキシルケトン等の脂環式ケトン又はアセトフェノン
等の芳香族ケトン等が挙げられる。
【００１０】一般式（ＩＩ）で示される化合物とピロガ
ロールとのモル比は通常、１：１〜１：10であり、好ま
しくは１：２〜１：４である。酸触媒としては、塩化水
素、硫酸もしくは燐酸等の無機酸、メタンスルホン酸、
トリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸もしくはｐ−トルエン
スルホン酸等の有機酸、又はスルホン酸基を有する陽イ
オン交換樹脂〔例えばオルガノ（株）製アンバーリスト
15等〕が挙げられる。これらの酸触媒の中、有機酸が好
ましく、有機酸の中でも特にｐ−トルエンスルホン酸が
好ましい。酸触媒の使用量はその種類により異なるが、
通常、一般式（ＩＩ）で示される化合物１モルに対して
0.01〜1.5 モルであり、好ましくは一般式（ＩＩ）で示
される化合物１モルに対して0.01〜0.15モルである。有
機溶媒としては、例えばメタノール、エタノールもしく
はイソプロピルアルコール等のアルコール類、又は酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチルもしくは酢酸ｎ
−アミル等の酢酸エステルが挙げられる。これらの有機
溶媒の中、酢酸エステルが好ましく、酢酸エステルの中
でも特に酢酸エチルが好ましい。有機溶媒の使用量は通
常、ピロガロール100 重量部に対して50〜500 重量部で
あり、好ましくはピロガロール100 重量部に対して110
〜250 重量部である。
ロールとのモル比は通常、１：１〜１：10であり、好ま
しくは１：２〜１：４である。酸触媒としては、塩化水
素、硫酸もしくは燐酸等の無機酸、メタンスルホン酸、
トリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸もしくはｐ−トルエン
スルホン酸等の有機酸、又はスルホン酸基を有する陽イ
オン交換樹脂〔例えばオルガノ（株）製アンバーリスト
15等〕が挙げられる。これらの酸触媒の中、有機酸が好
ましく、有機酸の中でも特にｐ−トルエンスルホン酸が
好ましい。酸触媒の使用量はその種類により異なるが、
通常、一般式（ＩＩ）で示される化合物１モルに対して
0.01〜1.5 モルであり、好ましくは一般式（ＩＩ）で示
される化合物１モルに対して0.01〜0.15モルである。有
機溶媒としては、例えばメタノール、エタノールもしく
はイソプロピルアルコール等のアルコール類、又は酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチルもしくは酢酸ｎ
−アミル等の酢酸エステルが挙げられる。これらの有機
溶媒の中、酢酸エステルが好ましく、酢酸エステルの中
でも特に酢酸エチルが好ましい。有機溶媒の使用量は通
常、ピロガロール100 重量部に対して50〜500 重量部で
あり、好ましくはピロガロール100 重量部に対して110
〜250 重量部である。
【００１１】縮合反応は好ましくは、ピロガロール、酸
触媒及び有機溶媒の混合物中に一般式（ＩＩ）で示され
る化合物を連続的もしくは間欠的に（好ましくは連続的
に）供給することにより行われる。縮合反応は通常20〜
100 ℃で行われ、好ましくは35〜65℃で行われる。反応
時間は通常１〜72時間であり、好ましくは３〜30時間で
ある。縮合反応終了後、反応混合物をアルカリで中和す
ることが好ましく、縮合反応終了後、直ちに中和するこ
とが特に好ましい。
触媒及び有機溶媒の混合物中に一般式（ＩＩ）で示され
る化合物を連続的もしくは間欠的に（好ましくは連続的
に）供給することにより行われる。縮合反応は通常20〜
100 ℃で行われ、好ましくは35〜65℃で行われる。反応
時間は通常１〜72時間であり、好ましくは３〜30時間で
ある。縮合反応終了後、反応混合物をアルカリで中和す
ることが好ましく、縮合反応終了後、直ちに中和するこ
とが特に好ましい。
【００１２】アルカリとしては、例えばアンモニア、炭
酸アンモニウムもしくは酢酸アンモニウム等のアンモニ
ウム塩、又は燐酸カリウムもしくは燐酸ナトリウム等の
アルカリ金属塩等が挙げられる。これらのアルカリは通
常、水溶液として使用される。アルカリの使用量は酸触
媒１モルに対して通常１〜10モル、好ましくは1.2 〜７
モルである。中和温度は通常５〜70℃、好ましくは20〜
65℃である。中和後の反応混合物は通常、上記有機溶媒
として酢酸エステルを使用した場合にはそのまま水洗さ
れる。一方、上記有機溶媒としてアルコール類を使用し
た場合には酢酸エチルもしくはトルエン等の抽出溶媒を
添加後、水洗される。水洗後の有機層はそのまま、例え
ばキノンジアジドスルホン酸ハライドと反応させて感光
剤とすることもできるが、通常は、常法により有機層中
の有機溶媒及び抽出溶媒を蒸留等の手段により除去す
る。有機溶媒及び抽出溶媒の除去については、溶媒除去
後の残分中、通常は溶媒量が20重量％以下、好ましくは
５重量％以下になるように行えばよい。溶媒除去後の残
分はそのまま、例えばキノンジアジドスルホン酸ハライ
ドと反応させて感光剤とすることもできるが、水等を用
いて再結晶により多価フェノール化合物を単離すること
がより好ましい。再結晶時の水量は溶媒除去後の残分と
水との混合物中、通常15〜80重量％、好ましくは20〜70
重量％である。再結晶時のピロガロール量は好ましくは
約６〜約40重量％（より好ましくは約８〜約35重量％）
である。再結晶時の温度は通常５〜70℃、好ましくは20
〜60℃である。又、再結晶時には必要により、種晶を添
加してもよい。再結晶時に析出した結晶は濾過、水洗及
び乾燥等の慣用手段を用いて単離される。
酸アンモニウムもしくは酢酸アンモニウム等のアンモニ
ウム塩、又は燐酸カリウムもしくは燐酸ナトリウム等の
アルカリ金属塩等が挙げられる。これらのアルカリは通
常、水溶液として使用される。アルカリの使用量は酸触
媒１モルに対して通常１〜10モル、好ましくは1.2 〜７
モルである。中和温度は通常５〜70℃、好ましくは20〜
65℃である。中和後の反応混合物は通常、上記有機溶媒
として酢酸エステルを使用した場合にはそのまま水洗さ
れる。一方、上記有機溶媒としてアルコール類を使用し
た場合には酢酸エチルもしくはトルエン等の抽出溶媒を
添加後、水洗される。水洗後の有機層はそのまま、例え
ばキノンジアジドスルホン酸ハライドと反応させて感光
剤とすることもできるが、通常は、常法により有機層中
の有機溶媒及び抽出溶媒を蒸留等の手段により除去す
る。有機溶媒及び抽出溶媒の除去については、溶媒除去
後の残分中、通常は溶媒量が20重量％以下、好ましくは
５重量％以下になるように行えばよい。溶媒除去後の残
分はそのまま、例えばキノンジアジドスルホン酸ハライ
ドと反応させて感光剤とすることもできるが、水等を用
いて再結晶により多価フェノール化合物を単離すること
がより好ましい。再結晶時の水量は溶媒除去後の残分と
水との混合物中、通常15〜80重量％、好ましくは20〜70
重量％である。再結晶時のピロガロール量は好ましくは
約６〜約40重量％（より好ましくは約８〜約35重量％）
である。再結晶時の温度は通常５〜70℃、好ましくは20
〜60℃である。又、再結晶時には必要により、種晶を添
加してもよい。再結晶時に析出した結晶は濾過、水洗及
び乾燥等の慣用手段を用いて単離される。
【００１３】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定
されるものではない。例中、HPLC〔島津製作所（株）製
LC-6A 〕の測定（絶対検量線法）条件は次のとおりであ
る。 カラム：Sumipax ODS A-212 移動相Ａ：0.5 ％蟻酸／イオン交換蒸留水 移動相Ｂ：0.5 ％蟻酸／アセトニトリル 流量：1.5ml ／分 検出器：UV 280nm 但し、移動相については初期濃度をＡ／Ｂ＝90／10と
し、移動相中のＢ濃度を毎分３％の割合で上げていき、
最終濃度をＡ／Ｂ＝０／100 とした。
説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定
されるものではない。例中、HPLC〔島津製作所（株）製
LC-6A 〕の測定（絶対検量線法）条件は次のとおりであ
る。 カラム：Sumipax ODS A-212 移動相Ａ：0.5 ％蟻酸／イオン交換蒸留水 移動相Ｂ：0.5 ％蟻酸／アセトニトリル 流量：1.5ml ／分 検出器：UV 280nm 但し、移動相については初期濃度をＡ／Ｂ＝90／10と
し、移動相中のＢ濃度を毎分３％の割合で上げていき、
最終濃度をＡ／Ｂ＝０／100 とした。
【００１４】実施例１ ピロガロール85.6ｇ（0.68モル）、ｐ−トルエンスルホ
ン酸2.6 ｇ（0.014 モル）及び酢酸エチル171.2 ｇの混
合物中に、攪拌下、38〜42℃でアセトン13.0ｇ（0.22モ
ル）を30分かけて滴下した。滴下終了後、同温度で20時
間反応した。反応終了後、38〜42℃で、28％アンモニア
水3.4 ｇにより中和した。中和後、水91ｇを加えて58〜
62℃に昇温した。同温度で洗浄後、分液して有機層を得
た。得られた有機層に水91ｇを加えて洗浄・分液した。
この操作を繰り返した後、得られた有機層225 ｇを70〜
85℃／150Torr の条件で濃縮して油状物質80ｇを得た。
これに水８ｇを加えて攪拌しながら23〜25℃／20時間の
条件で再結晶させた。得られた結晶を濾過後、濾過後の
ケーキをよく圧迫して母液を除去した。得られたケーキ
を水30ｇで洗浄した。この洗浄操作をさらに２回繰り返
した後、得られたケーキを80℃／20〜40Torrの条件で24
時間乾燥して下式
ン酸2.6 ｇ（0.014 モル）及び酢酸エチル171.2 ｇの混
合物中に、攪拌下、38〜42℃でアセトン13.0ｇ（0.22モ
ル）を30分かけて滴下した。滴下終了後、同温度で20時
間反応した。反応終了後、38〜42℃で、28％アンモニア
水3.4 ｇにより中和した。中和後、水91ｇを加えて58〜
62℃に昇温した。同温度で洗浄後、分液して有機層を得
た。得られた有機層に水91ｇを加えて洗浄・分液した。
この操作を繰り返した後、得られた有機層225 ｇを70〜
85℃／150Torr の条件で濃縮して油状物質80ｇを得た。
これに水８ｇを加えて攪拌しながら23〜25℃／20時間の
条件で再結晶させた。得られた結晶を濾過後、濾過後の
ケーキをよく圧迫して母液を除去した。得られたケーキ
を水30ｇで洗浄した。この洗浄操作をさらに２回繰り返
した後、得られたケーキを80℃／20〜40Torrの条件で24
時間乾燥して下式
【００１５】
【化５】
【００１６】で示される化合物13.4ｇを得た。（アセト
ンに対する収率36％、HPLCで測定した純度97％）1 HＮＭＲスペクトル（溶媒：アセトンd6，ＴＭＳ）化学
シフト値0.80ppm(s,3H）、1.23ppm(s,3H) 、1.69ppm(s,
3H) 、1.90ppm(d,1H,J＝約14Hz) 、3.01ppm (d,1H,J ＝
約14Hz) 、6.23ppm(d,1H,J＝8.6Hz)、6.42ppm(d,1H,J＝
8.6Hz)、6.50ppm(d,1H,J＝8.6Hz)、6.57ppm(d,1H,J＝8.
6Hz)、約7.5 ppm(s,5H) マススペクトル ｍ／ｅ ３３２（Ｍ+) 融点 １８３〜１８４℃
ンに対する収率36％、HPLCで測定した純度97％）1 HＮＭＲスペクトル（溶媒：アセトンd6，ＴＭＳ）化学
シフト値0.80ppm(s,3H）、1.23ppm(s,3H) 、1.69ppm(s,
3H) 、1.90ppm(d,1H,J＝約14Hz) 、3.01ppm (d,1H,J ＝
約14Hz) 、6.23ppm(d,1H,J＝8.6Hz)、6.42ppm(d,1H,J＝
8.6Hz)、6.50ppm(d,1H,J＝8.6Hz)、6.57ppm(d,1H,J＝8.
6Hz)、約7.5 ppm(s,5H) マススペクトル ｍ／ｅ ３３２（Ｍ+) 融点 １８３〜１８４℃
【００１７】実施例２ ピロガロール945.8 ｇ（7.50モル）、ｐ−トルエンスル
ホン酸29.3ｇ（0.15モル）及び酢酸エチル1892ｇの混合
物中に、攪拌下、38〜42℃でアセトン145.2 ｇ（2.50モ
ル）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で20
時間反応した。反応終了後、38〜42℃で、28％アンモニ
ア水62.5ｇにより中和した。中和後、水1500ｇを加えて
58〜62℃に昇温した。同温度で洗浄後、分液して有機層
を得た。得られた有機層に水1500ｇを加えて洗浄・分液
した。この操作を２回繰り返した後、得られた有機層23
76ｇを60〜80℃（減圧下）の条件で濃縮して油状物質を
得た。これに水を加えてさらに減圧下で濃縮して油状物
質700 ｇを得た。これに水462 ｇを加えて、攪拌しなが
ら25〜27℃／18時間の条件で再結晶させた。得られた結
晶を濾過後、濾過後のケーキをよく圧迫して母液を除去
した。得られたケーキを水300 ｇで洗浄した。この洗浄
操作をさらに２回繰り返した後、得られたケーキを70℃
／20〜40Torrの条件で24時間乾燥して、実施例１と同じ
多価フェノール化合物を得た。（アセトンに対する収率
40.8％、HPLCで測定した純度94.5％）
ホン酸29.3ｇ（0.15モル）及び酢酸エチル1892ｇの混合
物中に、攪拌下、38〜42℃でアセトン145.2 ｇ（2.50モ
ル）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で20
時間反応した。反応終了後、38〜42℃で、28％アンモニ
ア水62.5ｇにより中和した。中和後、水1500ｇを加えて
58〜62℃に昇温した。同温度で洗浄後、分液して有機層
を得た。得られた有機層に水1500ｇを加えて洗浄・分液
した。この操作を２回繰り返した後、得られた有機層23
76ｇを60〜80℃（減圧下）の条件で濃縮して油状物質を
得た。これに水を加えてさらに減圧下で濃縮して油状物
質700 ｇを得た。これに水462 ｇを加えて、攪拌しなが
ら25〜27℃／18時間の条件で再結晶させた。得られた結
晶を濾過後、濾過後のケーキをよく圧迫して母液を除去
した。得られたケーキを水300 ｇで洗浄した。この洗浄
操作をさらに２回繰り返した後、得られたケーキを70℃
／20〜40Torrの条件で24時間乾燥して、実施例１と同じ
多価フェノール化合物を得た。（アセトンに対する収率
40.8％、HPLCで測定した純度94.5％）
【００１８】比較例１ ピロガロール98.4ｇ（0.78モル）、ｐ−トルエンスルホ
ン酸13.9ｇ（0.07モル）及び水49.2ｇの混合物中に、攪
拌下、38〜42℃でアセトン34.8ｇ（0.60モル）を30分か
けて滴下した。滴下終了後、同温度で70時間反応した。
反応終了後、38〜42℃で、28％アンモニア水９ｇにより
中和した。中和後、酢酸エチル200 ｇ及び水115 ｇを加
えて洗浄・分液して有機層を得た。得られた有機層に水
115 ｇを加えて洗浄・分液した。この操作を繰り返した
後、得られた有機層を濃縮して油状物質101 ｇを得た。
これに酢酸エチル12ｇ及びトルエン166 ｇを加えて、攪
拌しながら再結晶させた。得られた結晶を濾過後、濾過
後のケーキをよく圧迫して母液を除去した。得られたケ
ーキを酢酸エチル６ｇ及びトルエン83ｇの混合溶媒で洗
浄した。得られたケーキを80℃／20〜40Torrの条件で20
時間乾燥して、実施例１と同じ多価フェノール化合物を
得た。（アセトンに対する収率15％、HPLCで測定した純
度93％）
ン酸13.9ｇ（0.07モル）及び水49.2ｇの混合物中に、攪
拌下、38〜42℃でアセトン34.8ｇ（0.60モル）を30分か
けて滴下した。滴下終了後、同温度で70時間反応した。
反応終了後、38〜42℃で、28％アンモニア水９ｇにより
中和した。中和後、酢酸エチル200 ｇ及び水115 ｇを加
えて洗浄・分液して有機層を得た。得られた有機層に水
115 ｇを加えて洗浄・分液した。この操作を繰り返した
後、得られた有機層を濃縮して油状物質101 ｇを得た。
これに酢酸エチル12ｇ及びトルエン166 ｇを加えて、攪
拌しながら再結晶させた。得られた結晶を濾過後、濾過
後のケーキをよく圧迫して母液を除去した。得られたケ
ーキを酢酸エチル６ｇ及びトルエン83ｇの混合溶媒で洗
浄した。得られたケーキを80℃／20〜40Torrの条件で20
時間乾燥して、実施例１と同じ多価フェノール化合物を
得た。（アセトンに対する収率15％、HPLCで測定した純
度93％）
【００１９】実施例３ メタノール280 ｇにピロガロール 257.3ｇ及び36％塩酸
92.3ｇを加え、撹拌下45〜50℃に昇温し均一溶液にし
た。ここにアセトン34.8ｇを30分かけて滴下し、滴下終
了後、同温度で８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液
に水４L 及び酢酸エチル1.1 L を加えて分液した。得ら
れた有機層に水３L 、酢酸エチル200 ml及びトルエン15
0 mlを加えて水洗した。分液後、得られた有機層に水３
L を加えて水洗した。さらに、２回水洗後、得られた有
機層を濃縮して油状物質103 ｇを得た。これに、酢酸エ
チル13ｇ及びトルエン170 ｇを加えて再結晶を行い、70
℃で乾燥後22.6ｇの多価フェノール化合物を得た。
92.3ｇを加え、撹拌下45〜50℃に昇温し均一溶液にし
た。ここにアセトン34.8ｇを30分かけて滴下し、滴下終
了後、同温度で８時間撹拌した。反応終了後、反応溶液
に水４L 及び酢酸エチル1.1 L を加えて分液した。得ら
れた有機層に水３L 、酢酸エチル200 ml及びトルエン15
0 mlを加えて水洗した。分液後、得られた有機層に水３
L を加えて水洗した。さらに、２回水洗後、得られた有
機層を濃縮して油状物質103 ｇを得た。これに、酢酸エ
チル13ｇ及びトルエン170 ｇを加えて再結晶を行い、70
℃で乾燥後22.6ｇの多価フェノール化合物を得た。
【００２０】参考例１ 内容積300 mlの三ツ口フラスコに、実施例１で得られた
化合物の6.64ｇ及びナフトキノン−（１，２）−ジアジ
ド−（２）−５−スルホン酸クロリド24.18 ｇ（モル比
１：4.5 ）、並びにジオキサン150 ｇを仕込んだ後、
撹拌して完溶させた。撹拌下、フラスコを水浴に浸して
反応温度を20〜25℃にコントロールしながら、トリエチ
ルアミン10.0ｇを30分間で滴下した。滴下終了後、同温
度で20時間撹拌した。反応終了後、イオン交換水中に反
応混合物を注ぎ、次いで濾過及び乾燥して感光剤（エス
テル化率90％）を得た。
化合物の6.64ｇ及びナフトキノン−（１，２）−ジアジ
ド−（２）−５−スルホン酸クロリド24.18 ｇ（モル比
１：4.5 ）、並びにジオキサン150 ｇを仕込んだ後、
撹拌して完溶させた。撹拌下、フラスコを水浴に浸して
反応温度を20〜25℃にコントロールしながら、トリエチ
ルアミン10.0ｇを30分間で滴下した。滴下終了後、同温
度で20時間撹拌した。反応終了後、イオン交換水中に反
応混合物を注ぎ、次いで濾過及び乾燥して感光剤（エス
テル化率90％）を得た。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、一般式（Ｉ）で示され
る多価フェノール化合物を高純度且つ良好な収率で得る
ことができる。
る多価フェノール化合物を高純度且つ良好な収率で得る
ことができる。
Claims (6)
- 【請求項１】一般式（ＩＩ） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は各々独立して水素原子又
はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アラルキル
もしくはアリール基を表わす。）で示される化合物とピ
ロガロールとを、有機溶媒及び酸触媒の存在下に縮合反
応させることを特徴とする一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は上記と同じ意味を表わ
す。）で示される多価フェノール化合物の製造方法。 - 【請求項２】酸触媒が有機酸である請求項１に記載の製
造方法。 - 【請求項３】有機酸がｐ−トルエンスルホン酸である請
求項２に記載の製造方法。 - 【請求項４】有機溶媒が酢酸エステルである請求項１〜
３のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項５】縮合反応後の反応混合物をアルカリで中和
することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
製造方法。 - 【請求項６】多価フェノール化合物の単離を、水を用い
る再結晶法で行う請求項１〜５のいずれかに記載の製造
方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21138792A JP3232673B2 (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | 多価フェノール化合物の製造方法 |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| JP3232673B2 JP3232673B2 (ja) | 2001-11-26 |
Family
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| TW (1) | TW232689B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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- 1993-08-03 TW TW082106205A patent/TW232689B/zh active
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1995
- 1995-01-26 US US08/378,942 patent/US5556995A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0688770A2 (en) | 1994-06-23 | 1995-12-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for preparing hydroxyflavan compounds |
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| TW232689B (ja) | 1994-10-21 |
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| KR940003950A (ko) | 1994-03-14 |
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| CA2099823A1 (en) | 1994-02-08 |
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