JP3232673B2 - 多価フェノール化合物の製造方法 - Google Patents
多価フェノール化合物の製造方法Info
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- JP3232673B2 JP3232673B2 JP21138792A JP21138792A JP3232673B2 JP 3232673 B2 JP3232673 B2 JP 3232673B2 JP 21138792 A JP21138792 A JP 21138792A JP 21138792 A JP21138792 A JP 21138792A JP 3232673 B2 JP3232673 B2 JP 3232673B2
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- phenol compound
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
- C07D311/64—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with oxygen atoms directly attached in position 8
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フォトレジスト用感光
剤の中間体又はフォトレジスト用増感剤等として有用
な、一般式（Ｉ）
剤の中間体又はフォトレジスト用増感剤等として有用
な、一般式（Ｉ）
【０００２】
【化３】
【０００３】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は各々独立し
て、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アラルキル基又はアリール基を表わす）で示さ
れる多価フェノール化合物の製造方法に関する。
て、水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アラルキル基又はアリール基を表わす）で示さ
れる多価フェノール化合物の製造方法に関する。
【０００４】
【従来の技術】一般式（Ｉ）の多価フェノール化合物に
類似したフェニルクロマン誘導体の製造法として、例え
ば、英国特許第 822,659号明細書の実施例には、水を反
応溶媒として無機酸の存在下、レゾルシノールとアセト
ンとをモル比２：３〜２：１で反応させる方法が記載さ
れている。しかしながら、ピロガロールを用いた縮合反
応にこの方法を応用しても、多価フェノール化合物を高
純度で、しかも良好な収率で得るのは難しかった。
類似したフェニルクロマン誘導体の製造法として、例え
ば、英国特許第 822,659号明細書の実施例には、水を反
応溶媒として無機酸の存在下、レゾルシノールとアセト
ンとをモル比２：３〜２：１で反応させる方法が記載さ
れている。しかしながら、ピロガロールを用いた縮合反
応にこの方法を応用しても、多価フェノール化合物を高
純度で、しかも良好な収率で得るのは難しかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決して、ピロガロールを原料として、工業的有利な
方法で、前記式（Ｉ）で示される多価フェノール化合物
を製造しようとするものである。
を解決して、ピロガロールを原料として、工業的有利な
方法で、前記式（Ｉ）で示される多価フェノール化合物
を製造しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、一般
式（II）
式（II）
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は上記と同じ
意味を表わす）で示される化合物とピロガロールとを、
有機溶媒及び酸触媒の存在下に縮合反応させることによ
り、前記一般式（Ｉ）で示される多価フェノール化合物
を製造する方法を提供するものである。
意味を表わす）で示される化合物とピロガロールとを、
有機溶媒及び酸触媒の存在下に縮合反応させることによ
り、前記一般式（Ｉ）で示される多価フェノール化合物
を製造する方法を提供するものである。
【０００９】Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 で表されるアルキル基
及びアルケニル基としては、各々炭素数４以下のもの
が、シクロアルキル基としては、炭素数３〜８のもの
が、またアラルキル基及びアリール基としては、各々炭
素数１２以下のものが、それぞれ挙げられる。好ましい
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 としては、各々独立に、例えば、水
素原子、メチル基及びエチル基が挙げられる。一般式
（II）で示される化合物としては、例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪
族ケトン、メチルシクロヘキシルケトン等の脂環式ケト
ン、アセトフェノン等の芳香族ケトンなどが挙げられ
る。
及びアルケニル基としては、各々炭素数４以下のもの
が、シクロアルキル基としては、炭素数３〜８のもの
が、またアラルキル基及びアリール基としては、各々炭
素数１２以下のものが、それぞれ挙げられる。好ましい
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 としては、各々独立に、例えば、水
素原子、メチル基及びエチル基が挙げられる。一般式
（II）で示される化合物としては、例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪
族ケトン、メチルシクロヘキシルケトン等の脂環式ケト
ン、アセトフェノン等の芳香族ケトンなどが挙げられ
る。
【００１０】一般式（II）で示される化合物とピロガロ
ールとのモル比は、通常、１：１〜１：１０であり、好
ましくは１：２〜１：４である。反応に用いる酸触媒と
しては、例えば、塩化水素、硫酸、燐酸等の無機酸、メ
タンスルホン酸、トリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、ｐ
−トルエンスルホン酸等の有機酸、スルホン酸基を有す
る陽イオン交換樹脂〔オルガノ（株）製のアンバーリス
ト15等〕などが挙げられる。これらの酸触媒の中では有
機酸が好ましく、有機酸の中でも特にｐ−トルエンスル
ホン酸が好ましい。酸触媒の使用量は、その種類により
異なるが、一般式（II）で示される化合物１モルに対し
て、通常０.０１〜１.５モル、好ましくは０.０１〜０.
１５モルである。また有機溶媒としては、例えば、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアル
コール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピ
ル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチ
ル、酢酸ｎ−アミル等の酢酸エステル類などが挙げられ
る。これらの有機溶媒の中では酢酸エステル類が好まし
く、酢酸エステル類の中でも特に酢酸エチルが好まし
い。有機溶媒の使用量は、ピロガロール１００重量部に
対し、通常５０〜５００重量部、好ましくは１１０〜２
５０重量部である。
ールとのモル比は、通常、１：１〜１：１０であり、好
ましくは１：２〜１：４である。反応に用いる酸触媒と
しては、例えば、塩化水素、硫酸、燐酸等の無機酸、メ
タンスルホン酸、トリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、ｐ
−トルエンスルホン酸等の有機酸、スルホン酸基を有す
る陽イオン交換樹脂〔オルガノ（株）製のアンバーリス
ト15等〕などが挙げられる。これらの酸触媒の中では有
機酸が好ましく、有機酸の中でも特にｐ−トルエンスル
ホン酸が好ましい。酸触媒の使用量は、その種類により
異なるが、一般式（II）で示される化合物１モルに対し
て、通常０.０１〜１.５モル、好ましくは０.０１〜０.
１５モルである。また有機溶媒としては、例えば、メタ
ノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアル
コール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピ
ル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチ
ル、酢酸ｎ−アミル等の酢酸エステル類などが挙げられ
る。これらの有機溶媒の中では酢酸エステル類が好まし
く、酢酸エステル類の中でも特に酢酸エチルが好まし
い。有機溶媒の使用量は、ピロガロール１００重量部に
対し、通常５０〜５００重量部、好ましくは１１０〜２
５０重量部である。
【００１１】縮合反応は、好ましくは、ピロガロール、
酸触媒及び有機溶媒の混合物中に、一般式（II）で示さ
れる化合物を連続的又は間欠的に、好ましくは連続的に
供給することにより行われる。またこの縮合反応は、通
常２０〜１００℃で、好ましくは３５〜６５℃で行われ
る。反応時間は、通常１〜７２時間、好ましくは３〜３
０時間である。
酸触媒及び有機溶媒の混合物中に、一般式（II）で示さ
れる化合物を連続的又は間欠的に、好ましくは連続的に
供給することにより行われる。またこの縮合反応は、通
常２０〜１００℃で、好ましくは３５〜６５℃で行われ
る。反応時間は、通常１〜７２時間、好ましくは３〜３
０時間である。
【００１２】縮合反応終了後は、反応混合物をアルカリ
で中和するのが好ましく、縮合反応終了後、直ちに中和
するのが特に好ましい。中和に用いるアルカリとして
は、例えば、アンモニア、炭酸アンモニウム、酢酸アン
モニウム等のアンモニウム塩、燐酸カリウム、燐酸ナト
リウム等のアルカリ金属塩などが挙げられる。これらの
アルカリは通常、水溶液として使用される。アルカリの
使用量は、反応に用いた酸触媒１モルに対して通常１〜
１０モル、好ましくは１.２〜７モルである。中和温度
は、通常５〜７０℃、好ましくは２０〜６５℃である。
で中和するのが好ましく、縮合反応終了後、直ちに中和
するのが特に好ましい。中和に用いるアルカリとして
は、例えば、アンモニア、炭酸アンモニウム、酢酸アン
モニウム等のアンモニウム塩、燐酸カリウム、燐酸ナト
リウム等のアルカリ金属塩などが挙げられる。これらの
アルカリは通常、水溶液として使用される。アルカリの
使用量は、反応に用いた酸触媒１モルに対して通常１〜
１０モル、好ましくは１.２〜７モルである。中和温度
は、通常５〜７０℃、好ましくは２０〜６５℃である。
【００１３】中和後の反応混合物は通常、反応溶媒とし
て酢酸エステル類を使用した場合にはそのまま水洗さ
れ、一方、反応溶媒としてアルコール類を使用した場合
には、酢酸エチルやトルエン等の抽出溶媒を添加した
後、水洗される。水洗後の有機層は、例えば、そのまま
キノンジアジドスルホン酸ハライドと反応させて感光剤
とすることもできるが、通常は、常法により有機層中の
有機溶媒及び抽出溶媒を蒸留等の手段により除去する。
有機溶媒及び抽出溶媒の除去は、溶媒除去後の残分中、
通常は溶媒量が２０重量％以下、好ましくは５重量％以
下となるように行えばよい。
て酢酸エステル類を使用した場合にはそのまま水洗さ
れ、一方、反応溶媒としてアルコール類を使用した場合
には、酢酸エチルやトルエン等の抽出溶媒を添加した
後、水洗される。水洗後の有機層は、例えば、そのまま
キノンジアジドスルホン酸ハライドと反応させて感光剤
とすることもできるが、通常は、常法により有機層中の
有機溶媒及び抽出溶媒を蒸留等の手段により除去する。
有機溶媒及び抽出溶媒の除去は、溶媒除去後の残分中、
通常は溶媒量が２０重量％以下、好ましくは５重量％以
下となるように行えばよい。
【００１４】溶媒除去後の残分は、例えば、そのままキ
ノンジアジドスルホン酸ハライドと反応させて感光剤と
することもできるが、水等を用いた再結晶により多価フ
ェノール化合物を単離するのが好ましい。再結晶に用い
る水の量は、溶媒除去後の残分と水との混合物中、通常
１５〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％であ
る。再結晶時のピロガロール量は、好ましくは約６〜約
４０重量％、より好ましくは約８〜約３５重量％となる
ようにすればよい。再結晶時の温度は、通常５〜７０
℃、好ましくは２０〜６０℃である。また再結晶時に
は、必要により種晶を添加してもよい。再結晶により析
出した結晶は、濾過、水洗、乾燥等の慣用手段を用いて
取り出される。
ノンジアジドスルホン酸ハライドと反応させて感光剤と
することもできるが、水等を用いた再結晶により多価フ
ェノール化合物を単離するのが好ましい。再結晶に用い
る水の量は、溶媒除去後の残分と水との混合物中、通常
１５〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％であ
る。再結晶時のピロガロール量は、好ましくは約６〜約
４０重量％、より好ましくは約８〜約３５重量％となる
ようにすればよい。再結晶時の温度は、通常５〜７０
℃、好ましくは２０〜６０℃である。また再結晶時に
は、必要により種晶を添加してもよい。再結晶により析
出した結晶は、濾過、水洗、乾燥等の慣用手段を用いて
取り出される。
【００１５】
【実施例】次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限
定されるものではない。例中、濃度を表す％は、特記な
いかぎり重量基準である。また、高速液体クロマトグラ
フィー（HPLC）は、（株）島津製作所製の LC-6Aを用い
て次の条件で測定したものであり、それに基づく絶対検
量線法により純度を決定した。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限
定されるものではない。例中、濃度を表す％は、特記な
いかぎり重量基準である。また、高速液体クロマトグラ
フィー（HPLC）は、（株）島津製作所製の LC-6Aを用い
て次の条件で測定したものであり、それに基づく絶対検
量線法により純度を決定した。
【００１６】 カラム ：Sumipax ODS A-212 移動相Ａ：０.５％蟻酸／イオン交換蒸留水 移動相Ｂ：０.５％蟻酸／アセトニトリル 流量 ：１.５ml／分 検出器 ：ＵＶ ２８０nm
【００１７】移動相については、初期濃度をＡ／Ｂ＝９
０／１０とし、移動相中のＢ濃度を毎分３％の割合で上
げていき、最終濃度をＡ／Ｂ＝０／１００とした。
０／１０とし、移動相中のＢ濃度を毎分３％の割合で上
げていき、最終濃度をＡ／Ｂ＝０／１００とした。
【００１８】実施例１ ピロガロール８５.６ｇ（０.６８モル）、 ｐ−トルエ
ンスルホン酸２.６ｇ（０.０１４モル）及び酢酸エチル
１７１.２ｇの混合物中に、３８〜４２℃で攪拌下、ア
セトン１３.０ｇ（０.２２モル）を３０分かけて滴下し
た。 滴下終了後、同温度で２０時間反応を行った。反
応終了後、３８〜４２℃で２８％アンモニア水３.４ｇ
により中和した。中和後、水９１ｇを加えて５８〜６２
℃に昇温した。同温度で洗浄後、分液して有機層を得
た。この有機層に水９１ｇを加えて洗浄し、分液した。
この操作を繰り返した後、得られた有機層２２５ｇを７
０〜８５℃／１５０Torrの条件で濃縮して、油状物質８
０ｇを得た。これに水８ｇを加えて、攪拌しながら２３
〜２５℃／２０時間の条件で再結晶させた。得られた結
晶を濾過し、ケーキをよく圧迫して母液を除去した。得
られたケーキを水３０ｇで洗浄した。この洗浄操作をさ
らに２回繰り返した後、得られたケーキを８０℃／２０
〜４０Torrの条件で２４時間乾燥して、下式で示される
多価フェノール化合物１３.４ｇを得た。アセトンに対
する収率は３６％、 HPLCで測定した純度は９７％であ
った。
ンスルホン酸２.６ｇ（０.０１４モル）及び酢酸エチル
１７１.２ｇの混合物中に、３８〜４２℃で攪拌下、ア
セトン１３.０ｇ（０.２２モル）を３０分かけて滴下し
た。 滴下終了後、同温度で２０時間反応を行った。反
応終了後、３８〜４２℃で２８％アンモニア水３.４ｇ
により中和した。中和後、水９１ｇを加えて５８〜６２
℃に昇温した。同温度で洗浄後、分液して有機層を得
た。この有機層に水９１ｇを加えて洗浄し、分液した。
この操作を繰り返した後、得られた有機層２２５ｇを７
０〜８５℃／１５０Torrの条件で濃縮して、油状物質８
０ｇを得た。これに水８ｇを加えて、攪拌しながら２３
〜２５℃／２０時間の条件で再結晶させた。得られた結
晶を濾過し、ケーキをよく圧迫して母液を除去した。得
られたケーキを水３０ｇで洗浄した。この洗浄操作をさ
らに２回繰り返した後、得られたケーキを８０℃／２０
〜４０Torrの条件で２４時間乾燥して、下式で示される
多価フェノール化合物１３.４ｇを得た。アセトンに対
する収率は３６％、 HPLCで測定した純度は９７％であ
った。
【００１９】
【化５】
【００２０】1 H-NMRスペクトル（溶媒：アセトンd6，ＴＭＳ）化学シフト値： 0.80 ppm (s, 3H), 1.23 ppm (s, 3H), 1.69 ppm (s, 3H), 1.90 ppm (d, 1H, J＝約 14 Hz), 3.01 ppm (d, 1H, J＝約 14 Hz), 6.23 ppm (d, 1H, J＝8.6 Hz), 6.42 ppm (d, 1H, J＝8.6 Hz), 6.50 ppm (d, 1H, J＝8.6 Hz), 6.57 ppm (d, 1H, J＝8.6 Hz), 約 7.5 ppm (s, 5H). マススペクトル： ｍ／ｅ ３３２（Ｍ+） 融点： １８３〜１８４℃
【００２１】実施例２ ピロガロール９４５.８ｇ（７.５０モル）、ｐ−トルエ
ンスルホン酸２９.３ｇ（０.１５モル）及び酢酸エチル
１８９２ｇの混合物中に、３８〜４２℃で攪拌下、アセ
トン１４５.２ｇ（２.５０モル）を１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、同温度で２０時間反応を行った。反応
終了後、３８〜４２℃で２８％アンモニア水６２.５ｇ
により中和した。中和後、水１５００ｇを加えて５８〜
６２℃に昇温した。同温度で洗浄後、分液して有機層を
得た。この有機層に水１５００ｇを加えて洗浄し、分液
した。 この操作を２回繰り返した後、得られた有機層
２３７６ｇを６０〜８０℃で減圧下に濃縮して、油状物
質を得た。これに水を加えてさらに減圧下で濃縮して、
油状物質７００ｇを得た。これに水４６２ｇを加えて、
攪拌しながら２５〜２７℃／１８時間の条件で再結晶さ
せた。得られた結晶を濾過し、ケーキをよく圧迫して母
液を除去した。得られたケーキを水３００ｇで洗浄し
た。この洗浄操作をさらに２回繰り返した後、得られた
ケーキを７０℃／２０〜４０Torrの条件で２４時間乾燥
して、実施例１で得たのと同じ多価フェノール化合物を
得た。アセトンに対する収率は４０.８％、 HPLCで測定
した純度は９４.５％であった。
ンスルホン酸２９.３ｇ（０.１５モル）及び酢酸エチル
１８９２ｇの混合物中に、３８〜４２℃で攪拌下、アセ
トン１４５.２ｇ（２.５０モル）を１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、同温度で２０時間反応を行った。反応
終了後、３８〜４２℃で２８％アンモニア水６２.５ｇ
により中和した。中和後、水１５００ｇを加えて５８〜
６２℃に昇温した。同温度で洗浄後、分液して有機層を
得た。この有機層に水１５００ｇを加えて洗浄し、分液
した。 この操作を２回繰り返した後、得られた有機層
２３７６ｇを６０〜８０℃で減圧下に濃縮して、油状物
質を得た。これに水を加えてさらに減圧下で濃縮して、
油状物質７００ｇを得た。これに水４６２ｇを加えて、
攪拌しながら２５〜２７℃／１８時間の条件で再結晶さ
せた。得られた結晶を濾過し、ケーキをよく圧迫して母
液を除去した。得られたケーキを水３００ｇで洗浄し
た。この洗浄操作をさらに２回繰り返した後、得られた
ケーキを７０℃／２０〜４０Torrの条件で２４時間乾燥
して、実施例１で得たのと同じ多価フェノール化合物を
得た。アセトンに対する収率は４０.８％、 HPLCで測定
した純度は９４.５％であった。
【００２２】比較例１ ピロガロール９８.４ｇ（０.７８モル）、ｐ−トルエン
スルホン酸１３.９ｇ（０.０７モル）及び水４９.２ｇ
の混合物中に、３８〜４２℃で攪拌下、アセトン３４.
８ｇ（０.６０モル）を３０分かけて滴下した。 滴下
終了後、同温度で７０時間反応を行った。反応終了後、
３８〜４２℃で２８％アンモニア水９ｇにより中和し
た。中和後、酢酸エチル２００ｇ及び水１１５ｇを加え
て洗浄し、分液して有機層を得た。この有機層に水１１
５ｇを加えて洗浄し、分液した。この操作を繰り返した
後、得られた有機層を濃縮して、油状物質１０１ｇを得
た。これに酢酸エチル１２ｇ及びトルエン１６６ｇを加
えて、攪拌しながら再結晶させた。得られた結晶を濾過
し、ケーキをよく圧迫して母液を除去した。得られたケ
ーキを酢酸エチル６ｇ及びトルエン８３ｇの混合溶媒で
洗浄した。このケーキを８０℃／２０〜４０Torrの条件
で２０時間乾燥して、実施例１で得たのと同じ多価フェ
ノール化合物を得た。アセトンに対する収率は１５％、
HPLCで測定した純度は９３％であった。
スルホン酸１３.９ｇ（０.０７モル）及び水４９.２ｇ
の混合物中に、３８〜４２℃で攪拌下、アセトン３４.
８ｇ（０.６０モル）を３０分かけて滴下した。 滴下
終了後、同温度で７０時間反応を行った。反応終了後、
３８〜４２℃で２８％アンモニア水９ｇにより中和し
た。中和後、酢酸エチル２００ｇ及び水１１５ｇを加え
て洗浄し、分液して有機層を得た。この有機層に水１１
５ｇを加えて洗浄し、分液した。この操作を繰り返した
後、得られた有機層を濃縮して、油状物質１０１ｇを得
た。これに酢酸エチル１２ｇ及びトルエン１６６ｇを加
えて、攪拌しながら再結晶させた。得られた結晶を濾過
し、ケーキをよく圧迫して母液を除去した。得られたケ
ーキを酢酸エチル６ｇ及びトルエン８３ｇの混合溶媒で
洗浄した。このケーキを８０℃／２０〜４０Torrの条件
で２０時間乾燥して、実施例１で得たのと同じ多価フェ
ノール化合物を得た。アセトンに対する収率は１５％、
HPLCで測定した純度は９３％であった。
【００２３】実施例３ メタノール２８０ｇにピロガロール２５７.３ｇ及び３
６％塩酸９２.３ｇを加え、撹拌下４５〜５０℃に昇温
して、均一溶液にした。ここにアセトン３４.８ｇを３
０分かけて滴下し、その後、同温度で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に水４リットル及び酢酸エチル
１.１リットルを加えて分液した。得られた有機層に水
３リットル、酢酸エチル２００ミリリットル及びトルエ
ン１５０ミリリットルを加えて水洗した。分液後、得ら
れた有機層に水３リットルを加えて水洗した。さらに２
回水洗した後、得られた有機層を濃縮して、油状物質１
０３ｇを得た。これに酢酸エチル１３ｇ及びトルエン１
７０ｇを加えて再結晶を行い、７０℃で乾燥して、２
２.６ｇの多価フェノール化合物を得た。
６％塩酸９２.３ｇを加え、撹拌下４５〜５０℃に昇温
して、均一溶液にした。ここにアセトン３４.８ｇを３
０分かけて滴下し、その後、同温度で８時間撹拌した。
反応終了後、反応溶液に水４リットル及び酢酸エチル
１.１リットルを加えて分液した。得られた有機層に水
３リットル、酢酸エチル２００ミリリットル及びトルエ
ン１５０ミリリットルを加えて水洗した。分液後、得ら
れた有機層に水３リットルを加えて水洗した。さらに２
回水洗した後、得られた有機層を濃縮して、油状物質１
０３ｇを得た。これに酢酸エチル１３ｇ及びトルエン１
７０ｇを加えて再結晶を行い、７０℃で乾燥して、２
２.６ｇの多価フェノール化合物を得た。
【００２４】参考例１ 内容積３００mlの三つ口フラスコに、実施例１で得られ
た化合物を６.６４ｇ及びナフトキノン−（１，２）−
ジアジド−（２）−５−スルホン酸クロリドを２４.１
８ｇ（両者のモル比１：４.５）、並びにジオキサンを
１５０ｇ仕込んだ後、撹拌して完溶させた。 撹拌下、
フラスコを水浴に浸して反応温度を２０〜２５℃にコン
トロールしながら、トリエチルアミン１０.０ｇを３０
分間で滴下した。その後、同温度で２０時間撹拌した。
反応終了後、反応混合物をイオン交換水中に注ぎ、次い
で濾過、乾燥して、エステル化率９０％の感光剤を得
た。
た化合物を６.６４ｇ及びナフトキノン−（１，２）−
ジアジド−（２）−５−スルホン酸クロリドを２４.１
８ｇ（両者のモル比１：４.５）、並びにジオキサンを
１５０ｇ仕込んだ後、撹拌して完溶させた。 撹拌下、
フラスコを水浴に浸して反応温度を２０〜２５℃にコン
トロールしながら、トリエチルアミン１０.０ｇを３０
分間で滴下した。その後、同温度で２０時間撹拌した。
反応終了後、反応混合物をイオン交換水中に注ぎ、次い
で濾過、乾燥して、エステル化率９０％の感光剤を得
た。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、一般式（Ｉ）で示され
る多価フェノール化合物を高純度で、しかも良好な収率
で得ることができる。
る多価フェノール化合物を高純度で、しかも良好な収率
で得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−130575（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−295472（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 311/60 B01J 31/02 103 C07B 61/00 300 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】一般式（II） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は各々独立して、水素原
子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基又はアリール基を表わす）で示される化合物
とピロガロールとを、有機溶媒及び酸触媒の存在下に縮
合反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ） 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は上記と同じ意味を表わ
す）で示される多価フェノール化合物の製造方法。 - 【請求項２】酸触媒が有機酸である請求項１に記載の製
造方法。 - 【請求項３】有機酸がｐ−トルエンスルホン酸である請
求項２に記載の製造方法。 - 【請求項４】有機溶媒が酢酸エステルである請求項１〜
３のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項５】縮合反応後の反応混合物をアルカリで中和
する請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項６】一般式（Ｉ）の多価フェノール化合物を、
水を用いた再結晶法により単離する請求項１〜５のいず
れかに記載の製造方法。
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