JPH01157948A - 新規なα,β−不飽和ケトン化合物 - Google Patents
新規なα,β−不飽和ケトン化合物Info
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- JPH01157948A JPH01157948A JP31645787A JP31645787A JPH01157948A JP H01157948 A JPH01157948 A JP H01157948A JP 31645787 A JP31645787 A JP 31645787A JP 31645787 A JP31645787 A JP 31645787A JP H01157948 A JPH01157948 A JP H01157948A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なα、β−不飽和ケトン化合物に関するも
のである。さらに詳しくは、特願昭62−167526
号、特願昭62−1676118号、特願昭62−16
9548号、特願昭62−181744号、特許62−
185284号等に記載の除草剤を製造する上で有用な
製造原料である一般式〔■〕 〔式中、Xは低級ハロアルキル基または低級ハロアルコ
キシ基を表わし、R1およびR2は水素原子またはメチ
ル基を表わす。〕で示されるa、β−不飽和ケトン(以
下、本発明化合物と記す。)を提供するものである。
のである。さらに詳しくは、特願昭62−167526
号、特願昭62−1676118号、特願昭62−16
9548号、特願昭62−181744号、特許62−
185284号等に記載の除草剤を製造する上で有用な
製造原料である一般式〔■〕 〔式中、Xは低級ハロアルキル基または低級ハロアルコ
キシ基を表わし、R1およびR2は水素原子またはメチ
ル基を表わす。〕で示されるa、β−不飽和ケトン(以
下、本発明化合物と記す。)を提供するものである。
まず、本発明化合物の製造法について説明する。
本発明化合物は一般式[’I〕
〔式中、X 、 R’およびR2は前記と同じ意味を表
わす。〕 で示されるアルデヒド化合物と1−トリフェニルホスホ
ラニリデン−2−プロパノンとを反応させることにより
製造することができる。該反応は通常不活性溶媒中で行
われ、反応温度は0°Cから使用される溶媒の沸点の範
囲まで、反応時間は1〜10時間が一般的である。用い
られる溶媒としては例えば、テトラヒドロフラン、ベン
ゼン、トルエン、クロロホルム、ジクロロエタン、酢酸
エチル等があげられる。
わす。〕 で示されるアルデヒド化合物と1−トリフェニルホスホ
ラニリデン−2−プロパノンとを反応させることにより
製造することができる。該反応は通常不活性溶媒中で行
われ、反応温度は0°Cから使用される溶媒の沸点の範
囲まで、反応時間は1〜10時間が一般的である。用い
られる溶媒としては例えば、テトラヒドロフラン、ベン
ゼン、トルエン、クロロホルム、ジクロロエタン、酢酸
エチル等があげられる。
反応に用いられる試剤の量は、−段線CI〕で示される
化合物1当量に対して1−トリフェニルホスホラニリデ
ン−2−プロパノンハ通常1〜1.1当量である。反応
終了後は溶媒を減圧下に除去し、ジエチルエーテル、ヘ
キサン等の有機溶媒で目的物を抽出し、副生じたトリフ
ェニルホスフィンオキシトをろ去するなどの通常の後処
理を行う。必要によりクロマトグラフィーなどの操作を
行うこともできる。
化合物1当量に対して1−トリフェニルホスホラニリデ
ン−2−プロパノンハ通常1〜1.1当量である。反応
終了後は溶媒を減圧下に除去し、ジエチルエーテル、ヘ
キサン等の有機溶媒で目的物を抽出し、副生じたトリフ
ェニルホスフィンオキシトをろ去するなどの通常の後処
理を行う。必要によりクロマトグラフィーなどの操作を
行うこともできる。
このようにして得られる本発明化合物のいくつかを第1
表に示す。
表に示す。
第1表
2−CFs HH
CHl H
HCH。
CHx CHs
8−CFs HH
CHs H
HCHx
CHI CHx
4−CF、 HH
CHx H
HCHx
CHs CHs
4−CF2HHH
CHI H
X R’ R”
4−CFsHHCHx
CHs CH。
4−OCFx HH
HCH。
CHX H
CHS CHX
4−OCF2HHH
HCHs
CHi H
CHI CHs
4−OCF2CF2HHH
HCH。
CHI H
CHs CHm
本発明化合物を製造する際の原料化合物である一般式〔
I〕で示される化合物は下記のようにして製造すること
ができる。
I〕で示される化合物は下記のようにして製造すること
ができる。
〔式中、X 、 R’およびR2は前記と同じ意味を表
わす。〕 即チ、置換ベンゼンチオールとα、β−不飽和アルデヒ
ドとを塩基触媒の存在下に付加反応を行わせることによ
り製造することができる。
わす。〕 即チ、置換ベンゼンチオールとα、β−不飽和アルデヒ
ドとを塩基触媒の存在下に付加反応を行わせることによ
り製造することができる。
本発明化合物は下記の経路により、有用な除草性化合物
に導くことができる。
に導くことができる。
〔式中、X 、 R’およびR2は前記と同じ意味をi
わし、R1は低級アルキル基または低級アルコキシメチ
ル基を表わし R4はアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基または、ハロアルケニル基を表わす。〕 即ち、本発明化合物をマロン酸ジエステルと金属アルコ
キシドの存在下に反応させて環化し、次にアルカリ溶液
中で加水分解さらに脱炭酸を行い、次いで4−ジメチル
アミノピリジン等の触媒の存在下にアセトニトリル等の
不活性溶媒中で酸無水物と反応させることによってアシ
ル化反応を行い、最後にo−2換ヒドロキシルアミンと
反応させることにより除草性化合物に導かれる。
わし、R1は低級アルキル基または低級アルコキシメチ
ル基を表わし R4はアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基または、ハロアルケニル基を表わす。〕 即ち、本発明化合物をマロン酸ジエステルと金属アルコ
キシドの存在下に反応させて環化し、次にアルカリ溶液
中で加水分解さらに脱炭酸を行い、次いで4−ジメチル
アミノピリジン等の触媒の存在下にアセトニトリル等の
不活性溶媒中で酸無水物と反応させることによってアシ
ル化反応を行い、最後にo−2換ヒドロキシルアミンと
反応させることにより除草性化合物に導かれる。
次に、具体例にて本発明化合物の製造例を示すが、本発
明は下記の例のみに限定されるものではない。
明は下記の例のみに限定されるものではない。
製造例1
1ONの8−(4−トリフルオロメチルフェニルチオ)
プロピオンアルデヒドと15Nの1−トリフェニルホス
ホラニリデン−2−プロパノンとを50−のクロロホル
ムに溶かし水冷下で8時間攪拌した。次いで減圧下にク
ロロホルムを除去し、残渣にジエチルエーテルを加えて
不溶物をろ去した。ろ液よりエーテルを減圧下に除去し
、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶
媒;酢酸エチル:ヘキサン=1:a)にて処理し、9.
9fの6〜(4−トリフルオロメチルフェニルチオ)−
3−ヘキセン−2−オンを得た。
プロピオンアルデヒドと15Nの1−トリフェニルホス
ホラニリデン−2−プロパノンとを50−のクロロホル
ムに溶かし水冷下で8時間攪拌した。次いで減圧下にク
ロロホルムを除去し、残渣にジエチルエーテルを加えて
不溶物をろ去した。ろ液よりエーテルを減圧下に除去し
、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶
媒;酢酸エチル:ヘキサン=1:a)にて処理し、9.
9fの6〜(4−トリフルオロメチルフェニルチオ)−
3−ヘキセン−2−オンを得た。
’ H−NMR(CDCt、 )
δ(ppm) 7.46(4H,ABq)、6.79(
IH,dt)、6.11(IH,d)、111.8〜2
.5 (4H、m )、2.22(8H。
IH,dt)、6.11(IH,d)、111.8〜2
.5 (4H、m )、2.22(8H。
S)
上記の方法に準じて製造された本発明化合物のいくつか
を第2表に示す。
を第2表に示す。
第 2 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Xは低級ハロアルキル基または低級ハロアルコ
キシ基を表わし、R^1およびR^2は水素原子または
メチル基を表わす。〕 で示されるα,β−不飽和ケトン化合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31645787A JP2513258B2 (ja) | 1987-12-14 | 1987-12-14 | 新規なα,β−不飽和ケトン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31645787A JP2513258B2 (ja) | 1987-12-14 | 1987-12-14 | 新規なα,β−不飽和ケトン化合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01157948A true JPH01157948A (ja) | 1989-06-21 |
JP2513258B2 JP2513258B2 (ja) | 1996-07-03 |
Family
ID=18077306
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31645787A Expired - Lifetime JP2513258B2 (ja) | 1987-12-14 | 1987-12-14 | 新規なα,β−不飽和ケトン化合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2513258B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5101076A (en) * | 1988-01-07 | 1992-03-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | β-hydroxyketone and its production |
US5403812A (en) * | 1990-10-19 | 1995-04-04 | Basf Aktiengesellschaft | Unsaturated cyclohexenone oxime ethers and herbicidal compositions thereof |
-
1987
- 1987-12-14 JP JP31645787A patent/JP2513258B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5101076A (en) * | 1988-01-07 | 1992-03-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | β-hydroxyketone and its production |
US5403812A (en) * | 1990-10-19 | 1995-04-04 | Basf Aktiengesellschaft | Unsaturated cyclohexenone oxime ethers and herbicidal compositions thereof |
US5407896A (en) * | 1990-10-19 | 1995-04-18 | Basf Aktiengesellschaft | Unsaturated cyclohexenone oxime ethers and herbicidal compositions thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2513258B2 (ja) | 1996-07-03 |
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