JPH0649555A - ロジウムの回収方法 - Google Patents
ロジウムの回収方法Info
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- JPH0649555A JPH0649555A JP4228004A JP22800492A JPH0649555A JP H0649555 A JPH0649555 A JP H0649555A JP 4228004 A JP4228004 A JP 4228004A JP 22800492 A JP22800492 A JP 22800492A JP H0649555 A JPH0649555 A JP H0649555A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ロジウム錯体および有機燐化合物を含有する
ロジウムの有機溶液からロジウムを燃焼、灰化法によっ
て回収するに際し、回収率よくロジウムの回収を行ない
得る方法を提供することを目的とするものである。 【構成】 少なくとも１種の有機燐化合物を配位子とし
て有するロジウム錯体および有機燐化合物を含有する有
機溶液に塩基性化合物を加え、燃焼、灰化することを特
徴とするロジウム回収方法。
ロジウムの有機溶液からロジウムを燃焼、灰化法によっ
て回収するに際し、回収率よくロジウムの回収を行ない
得る方法を提供することを目的とするものである。 【構成】 少なくとも１種の有機燐化合物を配位子とし
て有するロジウム錯体および有機燐化合物を含有する有
機溶液に塩基性化合物を加え、燃焼、灰化することを特
徴とするロジウム回収方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は少なくとも１種の有機燐
化合物を配位子として有するロジウム錯体および有機燐
化合物を含有する有機溶液からロジウムを回収する方法
に関するものである。
化合物を配位子として有するロジウム錯体および有機燐
化合物を含有する有機溶液からロジウムを回収する方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年均一系触媒反応において、ロジウム
と有機燐化合物との可溶性錯体を使用する方法が開発さ
れている。この錯体はオレフィン、カルボニル化合物、
芳香族の水素化、オレフィンのヒドロホルミル化および
ヒドロカルボキシル化のような種々の反応に対して有効
である。また、上記錯体は化学的に極めて安定であるた
めに、反応生成物と触媒液とを蒸留により分離して触媒
液を反応系に循環して再使用することも可能である。
と有機燐化合物との可溶性錯体を使用する方法が開発さ
れている。この錯体はオレフィン、カルボニル化合物、
芳香族の水素化、オレフィンのヒドロホルミル化および
ヒドロカルボキシル化のような種々の反応に対して有効
である。また、上記錯体は化学的に極めて安定であるた
めに、反応生成物と触媒液とを蒸留により分離して触媒
液を反応系に循環して再使用することも可能である。
【０００３】しかしながら、前記の反応においては種々
の高沸点副生物が生成し、また触媒が一部失活するの
で、触媒液の循環により反応媒体中に高沸点副生物や失
活した触媒が蓄積するので、これを避けるために蒸留分
離された触媒液の一部を連続的または間欠的に反応系か
ら除去することが必要である。そしてこの除去された触
媒液中には高価な第ＶＩＩＩ族貴金属が含まれているの
でこれを効率よく回収することが望まれている。
の高沸点副生物が生成し、また触媒が一部失活するの
で、触媒液の循環により反応媒体中に高沸点副生物や失
活した触媒が蓄積するので、これを避けるために蒸留分
離された触媒液の一部を連続的または間欠的に反応系か
ら除去することが必要である。そしてこの除去された触
媒液中には高価な第ＶＩＩＩ族貴金属が含まれているの
でこれを効率よく回収することが望まれている。
【０００４】貴金属を回収する方法としては、一般には
ロジウム等の貴金属錯体を含む有機溶液に硫化物を加
え、該貴金属を貴金属硫化物として沈殿させて回収する
方法、または、還元剤を加えて、該貴金属をメタルに還
元して回収する方法、あるいは活性炭等の吸着剤を加え
て該貴金属をこれに吸着させて回収する方法等のいわゆ
る湿式回収法が知られている。
ロジウム等の貴金属錯体を含む有機溶液に硫化物を加
え、該貴金属を貴金属硫化物として沈殿させて回収する
方法、または、還元剤を加えて、該貴金属をメタルに還
元して回収する方法、あるいは活性炭等の吸着剤を加え
て該貴金属をこれに吸着させて回収する方法等のいわゆ
る湿式回収法が知られている。
【０００５】一方、乾式回収法として、貴金属錯体を含
む有機溶液を燃焼炉あるいは水中燃焼炉を用いて、燃
焼、灰化して該灰中にロジウムを回収する方法が行なわ
れている。
む有機溶液を燃焼炉あるいは水中燃焼炉を用いて、燃
焼、灰化して該灰中にロジウムを回収する方法が行なわ
れている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
たような従来の湿式回収法による場合には、ロジウムと
有機燐化合物との錯体は貴金属錯体中でも特に化学的結
合度が強く、安定しているために硫化物や還元剤と容易
に反応を起こさずまた活性炭等による吸着量も低く、ロ
ジウムの効率的な回収を行ない得ないという問題があ
り、さらに回収工程から出る廃液、排水の処理が必要で
ある。また、乾式回収法によるときは、効率のよい水中
燃焼炉を用いても燃焼中にロジウムの一部が飛散または
揮散したり、またはロジウムの一部が燃焼液（燐酸水溶
液）中に溶解して損失したりするので回収率が低下して
しまうという問題があった。
たような従来の湿式回収法による場合には、ロジウムと
有機燐化合物との錯体は貴金属錯体中でも特に化学的結
合度が強く、安定しているために硫化物や還元剤と容易
に反応を起こさずまた活性炭等による吸着量も低く、ロ
ジウムの効率的な回収を行ない得ないという問題があ
り、さらに回収工程から出る廃液、排水の処理が必要で
ある。また、乾式回収法によるときは、効率のよい水中
燃焼炉を用いても燃焼中にロジウムの一部が飛散または
揮散したり、またはロジウムの一部が燃焼液（燐酸水溶
液）中に溶解して損失したりするので回収率が低下して
しまうという問題があった。
【０００７】本発明は貴金属特にロジウムの回収を行な
うに際しての上記の問題を解決し、ロジウム錯体および
有機燐化合物を含有するロジウムの有機溶液からロジウ
ムを燃焼、灰化法によって回収するに際し、回収率よく
ロジウムの回収を行ない得る方法を提供することを目的
とするものである。
うに際しての上記の問題を解決し、ロジウム錯体および
有機燐化合物を含有するロジウムの有機溶液からロジウ
ムを燃焼、灰化法によって回収するに際し、回収率よく
ロジウムの回収を行ない得る方法を提供することを目的
とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ロジウム
の回収において上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ね
た結果、少なくとも１種の有機燐化合物を配位子として
有するロジウム錯体および有機燐化合物を有する有機溶
液を燃焼して灰化するに際して、塩基性化合物を添加す
るとロジウムの回収率を向上させることができることを
見出だし本発明を完成するに至った。
の回収において上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ね
た結果、少なくとも１種の有機燐化合物を配位子として
有するロジウム錯体および有機燐化合物を有する有機溶
液を燃焼して灰化するに際して、塩基性化合物を添加す
るとロジウムの回収率を向上させることができることを
見出だし本発明を完成するに至った。
【０００９】即ち、本発明は少なくとも１種の有機燐化
合物を配位子として有するロジウム錯体および有機燐化
合物を含有する有機溶液に塩基性化合物を加え、燃焼、
灰化することを特徴とするロジウムの回収方法である。
合物を配位子として有するロジウム錯体および有機燐化
合物を含有する有機溶液に塩基性化合物を加え、燃焼、
灰化することを特徴とするロジウムの回収方法である。
【００１０】
【作用】次に本発明の詳細およびその作用について詳述
する。
する。
【００１１】本発明は少なくとも１種の有機燐化合物を
配位子として有するロジウム錯体および有機燐化合物と
を含有する任意の有機溶液からのロジウムの回収に適用
し得るものであるが、特に本発明は上記ロジウム錯体お
よび有機燐化合物を含む均一系触媒を用いるヒドロホル
ミル化やヒドロカルボキシル化反応等において、蒸留等
によって反応生成物と分離された触媒液中のロジウムを
回収する場合に有効に利用される。
配位子として有するロジウム錯体および有機燐化合物と
を含有する任意の有機溶液からのロジウムの回収に適用
し得るものであるが、特に本発明は上記ロジウム錯体お
よび有機燐化合物を含む均一系触媒を用いるヒドロホル
ミル化やヒドロカルボキシル化反応等において、蒸留等
によって反応生成物と分離された触媒液中のロジウムを
回収する場合に有効に利用される。
【００１２】少なくとも１種の有機燐化合物を配位子と
して有するロジウム錯体は、ロジウム化合物、例えば水
素化物、ハロゲン化物、カルボン酸塩、硝酸塩、硫酸塩
等とホスフィンまたはフォスファイトのような有機燐化
合物とから公知の錯体形成方法により容易に調製するこ
とができる。また、場合によってはロジウム化合物と有
機燐化合物とを反応系に供給して触媒錯体を形成させる
こともできる。
して有するロジウム錯体は、ロジウム化合物、例えば水
素化物、ハロゲン化物、カルボン酸塩、硝酸塩、硫酸塩
等とホスフィンまたはフォスファイトのような有機燐化
合物とから公知の錯体形成方法により容易に調製するこ
とができる。また、場合によってはロジウム化合物と有
機燐化合物とを反応系に供給して触媒錯体を形成させる
こともできる。
【００１３】錯体を調製するのに使用されるロジウム化
合物としては、具体的には、塩化クロルペンタアミノロ
ジウムＩＩＩ、ロジウムジカルボニルクロリド、硝酸ロ
ジウム、三塩化ロジウム、酢酸ロジウム、硫酸ロジウム
等のロジウム化合物を挙げることができる。
合物としては、具体的には、塩化クロルペンタアミノロ
ジウムＩＩＩ、ロジウムジカルボニルクロリド、硝酸ロ
ジウム、三塩化ロジウム、酢酸ロジウム、硫酸ロジウム
等のロジウム化合物を挙げることができる。
【００１４】また錯体調製に使用される有機燐化合物と
しては、トリブチルホスフィン、クロルジエチルホスフ
ィン、トリス（アミノアミル）ホスフィン、トリシクロ
ヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリル）ホスフィン、トリス（Ｏ−
トリル）ホスフィン、フェニルジイソプロピルホスフィ
ン、フェニルジアミルホスフィン、エチルジフェニルホ
スフィン、クロルジキシルホスフィン、トリス（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノメチル）ホスフィン、エチレンビス
（ジフェニル）ホスフィン、トリアニリルホスフィン、
ジフェニル（Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリル）ホスフィン、
トリフェニルアニリルエチレンジホスフィン、トリス
（３，５−ジアミノフェニル）ホスフィン、アミノエチ
ルトリイソプロピルヘキサメチレンジホスフィン等のホ
スフィン類や、トリメチルホスファイト、トリフェニル
ホスファイト、クロルジフェニルホスファイト、トリシ
クロヘキシルホスファイト、テトラフェニルエチレンジ
ホスファイト等のホスファイト類の有機燐化合物等が挙
げられる。
しては、トリブチルホスフィン、クロルジエチルホスフ
ィン、トリス（アミノアミル）ホスフィン、トリシクロ
ヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリル）ホスフィン、トリス（Ｏ−
トリル）ホスフィン、フェニルジイソプロピルホスフィ
ン、フェニルジアミルホスフィン、エチルジフェニルホ
スフィン、クロルジキシルホスフィン、トリス（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノメチル）ホスフィン、エチレンビス
（ジフェニル）ホスフィン、トリアニリルホスフィン、
ジフェニル（Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリル）ホスフィン、
トリフェニルアニリルエチレンジホスフィン、トリス
（３，５−ジアミノフェニル）ホスフィン、アミノエチ
ルトリイソプロピルヘキサメチレンジホスフィン等のホ
スフィン類や、トリメチルホスファイト、トリフェニル
ホスファイト、クロルジフェニルホスファイト、トリシ
クロヘキシルホスファイト、テトラフェニルエチレンジ
ホスファイト等のホスファイト類の有機燐化合物等が挙
げられる。
【００１５】本発明においては上記したように、ロジウ
ム錯体および有機燐化合物を含有する有機溶液を燃焼す
る際に、塩基性化合物を添加して燃焼、灰化を行なうの
であるが、この際に用いられる塩基性化合物としては、
周期率表第Ｉ族ａ、および第ＩＩ族ａの元素の酸化物、
過酸化物、水酸化物、炭酸塩、例えば酸化ナトリウム、
過酸化ナトリウム、苛性ソーダ、水酸化カリウム、炭酸
ソーダ、炭酸カリウム、重炭酸ソーダ、酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の塩基性
化合物、あるいは周期率表第Ｉ族ａの硫化物または水素
化物、例えば硫化ソーダ、または水素化硼素ナトリウム
等の塩基性化合物、あるいはアルカリと有機酸によって
生成する塩、例えば蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、
しゅう酸ナトリウム、くえん酸ナトリウム等の塩基性化
合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であって、
好ましくは周期率表第Ｉ族ａの水酸化物または炭酸塩ま
たはアルカリとカルボン酸の塩、具体的には苛性ソーダ
または蟻酸ナトリウム、あるいは苛性ソーダと他の塩基
性化合物、例えば蟻酸ナトリウムとの混合物が適当であ
る。
ム錯体および有機燐化合物を含有する有機溶液を燃焼す
る際に、塩基性化合物を添加して燃焼、灰化を行なうの
であるが、この際に用いられる塩基性化合物としては、
周期率表第Ｉ族ａ、および第ＩＩ族ａの元素の酸化物、
過酸化物、水酸化物、炭酸塩、例えば酸化ナトリウム、
過酸化ナトリウム、苛性ソーダ、水酸化カリウム、炭酸
ソーダ、炭酸カリウム、重炭酸ソーダ、酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の塩基性
化合物、あるいは周期率表第Ｉ族ａの硫化物または水素
化物、例えば硫化ソーダ、または水素化硼素ナトリウム
等の塩基性化合物、あるいはアルカリと有機酸によって
生成する塩、例えば蟻酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、
しゅう酸ナトリウム、くえん酸ナトリウム等の塩基性化
合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であって、
好ましくは周期率表第Ｉ族ａの水酸化物または炭酸塩ま
たはアルカリとカルボン酸の塩、具体的には苛性ソーダ
または蟻酸ナトリウム、あるいは苛性ソーダと他の塩基
性化合物、例えば蟻酸ナトリウムとの混合物が適当であ
る。
【００１６】これらの塩基性化合物は粉末状または顆粒
状の結晶体として有機溶液に添加することが好ましい
が、溶液状または懸濁液として添加することも可能であ
る。また上記した塩基性化合物の使用量は、有機溶液に
含有される有機燐化合物の量によって異なるが、含有さ
れる燐原子に対し０．１当量以上、好ましくは０．３当
量以上、さらに好ましくは０．４〜１０当量を加えるの
がよい。０．１当量以下では本発明による効果が不十分
であり、反対に大過剰量を加えてもロジウムの回収率が
横這いとなり、燃焼後の灰量が増えるので好ましくな
い。
状の結晶体として有機溶液に添加することが好ましい
が、溶液状または懸濁液として添加することも可能であ
る。また上記した塩基性化合物の使用量は、有機溶液に
含有される有機燐化合物の量によって異なるが、含有さ
れる燐原子に対し０．１当量以上、好ましくは０．３当
量以上、さらに好ましくは０．４〜１０当量を加えるの
がよい。０．１当量以下では本発明による効果が不十分
であり、反対に大過剰量を加えてもロジウムの回収率が
横這いとなり、燃焼後の灰量が増えるので好ましくな
い。
【００１７】また、塩基性化合物は通常は燃焼前に有機
溶液中に添加しておくのであるが、燃焼中の有機溶液中
に添加することも可能である。また燃焼を噴霧燃焼によ
って行なう場合には、塩基性化合物の溶液または懸濁液
を有機溶液の噴霧中に噴霧して混合状態で噴霧燃焼させ
てもよい。
溶液中に添加しておくのであるが、燃焼中の有機溶液中
に添加することも可能である。また燃焼を噴霧燃焼によ
って行なう場合には、塩基性化合物の溶液または懸濁液
を有機溶液の噴霧中に噴霧して混合状態で噴霧燃焼させ
てもよい。
【００１８】次に、燃焼炉を用いて有機溶液を燃焼、灰
化し該灰中にロジウムを回収する。
化し該灰中にロジウムを回収する。
【００１９】使用する燃焼炉としては上記のようにして
得られた灰を回収することができるような炉であればど
のタイプの炉でもよい。本発明によるときは塩基性化合
物を加えることによって燃焼中のロジウムの飛散または
揮散が少なくなるので高収率でロジウムの回収を行なう
ことができる。
得られた灰を回収することができるような炉であればど
のタイプの炉でもよい。本発明によるときは塩基性化合
物を加えることによって燃焼中のロジウムの飛散または
揮散が少なくなるので高収率でロジウムの回収を行なう
ことができる。
【００２０】
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。 実施例１ オレフィンのヒドロホルミル化反応工程から得られたロ
ジウム−トリスフェニルホスフィン系錯体、トリフェニ
ルホスフィン、トリフェニルホスフィンオキサイドおよ
び高沸点副生物を含有する廃触媒液であって、ロジウム
をメタル換算で９．４２ｍｇ、燐を０．７２ｇ含有する
有機溶液２０．００ｇを６０ｃｃアルミナ坩堝に採取
し、顆粒状苛性ソーダ（ＮａＯＨ）０．２５ｇ（Ｐに対
し０．２７当量）を加え、ガスバーナーで坩堝を１５０
〜３００℃に加熱しながら発生した蒸気に点火して後、
坩堝に空気を吹き込み約１０分間火炎が消えるまで燃焼
を継続して灰化した。この灰を採取して、これをさらに
電気炉を用い８００℃で１時間焼成して０．７２ｇの灰
を得た。灰化率は２．６％で、灰中のロジウムをピロ硫
酸カリウムで溶融し、吸光光度法で分析した結果８．５
７ｍｇのロジウムが得られたことが確認された。ロジウ
ムの回収率は９０．９８％であった。 実施例２ 苛性ソーダの添加量を０．３５ｇ（Ｐに対し０．３８当
量）に変えた以外は実施例１と同様の手順でロジウムの
回収を行なったところ、灰化率３．５％で８．９７ｍｇ
のロジウムを得ることができた。このときのロジウムの
回収率は９５．２２％であった。 実施例３ 苛性ソーダの添加量を０．５ｇ（Ｐに対し０．５４当
量）に変えた以外は実施例１と同様の手順でロジウムの
回収を行なったところ、灰化率４．８％で９．１６ｍｇ
のロジウムを得ることができた。このときのロジウムの
回収率は９７．２４％であった。 実施例４ 苛性ソーダの添加量を０．７５ｇ（Ｐに対し０．８１当
量）に変えた以外は実施例１と同様の手順でロジウムの
回収を行なったところ、灰化率５．９％で９．４１ｍｇ
のロジウムを得ることができた。このときのロジウムの
回収率は９９．８９％であった。 実施例５ 苛性ソーダの添加量を１．０ｇ（Ｐに対し１．０８当
量）に変えた以外は実施例１と同様の手順でロジウムの
回収を行なったところ、灰化率７．３％で９．３２ｍｇ
のロジウムを得ることができた。このときのロジウムの
回収率は９８．９４％であった。 実施例６ 苛性ソーダの添加量を１．５ｇ（Ｐに対し１．６２当
量）に変えた以外は実施例１と同様の手順でロジウムの
回収を行なったところ、灰化率９．７％で９．３１ｍｇ
のロジウムを得ることができた。このときのロジウムの
回収率は９８．８３％であった。 実施例７ 苛性ソーダの添加量を４．０ｇ（Ｐに対し４．３１当
量）に変えた以外は実施例１と同様の手順でロジウムの
回収を行なったところ、灰化率２６．６％で９．４０ｍ
ｇのロジウムを得ることができた。このときのロジウム
の回収率は９９．７９％であった。 実施例８ 顆粒状苛性ソーダの代りに、炭酸カリウム（Ｋ２Ｃ
Ｏ３）２．０ｇ（Ｐに対し１．２２当量）を添加した以
外は実施例１と同様の手順でロジウムの回収を行なった
ところ、９．０９ｍｇのロジウムを得ることができた。
このときのロジウムの回収率は９６．５０％であった。 実施例９ 顆粒状苛性ソーダの代りに、粉末硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ
・９Ｈ２Ｏ）３．０ｇ（Ｐに対し１．０６当量）を添加
した以外は実施例１と同様の手順でロジウムの回収を行
なったところ、８．９８ｍｇのロジウムを得ることがで
きた。このときのロジウムの回収率は９５．３３％であ
った。 実施例１０ 顆粒状苛性ソーダの代りに、２５ｗｔ％苛性ソーダ水溶
液２．０ｇ（Ｐに対し０．５４当量）を添加した以外は
実施例１と同様の手順でロジウムの回収を行なったとこ
ろ、９．１８ｍｇのロジウムを得ることができた。この
ときのロジウムの回収率は９７．４５％であった。 実施例１１ 顆粒状苛性ソーダの代りに、４０ｗｔ％炭酸カリウム水
溶液４．２ｇ（Ｐに対し１．０５当量）を添加した以外
は実施例１と同様の手順でロジウムの回収を行なったと
ころ、９．１１ｍｇのロジウムを得ることができた。こ
のときのロジウムの回収率は９６．７１％であった。 実施例１２ 顆粒状苛性ソーダの代りに、４０ｗｔ％炭酸カリウム水
溶液１．４ｇと１．２ｗｔ％ＳＢＨ２．０ｇ（Ｐに対し
併せて０．４６当量）を添加した以外は実施例１と同様
の手順でロジウムの回収を行なったところ、９．１４ｍ
ｇのロジウムを得ることができた。このときのロジウム
の回収率は９７．０３％であった。 実施例１３ 顆粒状苛性ソーダの代りに、粉末水酸化カルシウム（Ｃ
ａ（ＯＨ）２）１．０ｇ（Ｐに対し１．１６当量）を添
加した以外は実施例１と同様の手順でロジウムの回収を
行なったところ、８．８０ｍｇのロジウムを得ることが
できた。このときのロジウムの回収率は９３．４２％で
あった。 実施例１４ 顆粒状苛性ソーダの代りに、１２ｗｔ％ＳＢＨ１．５ｇ
（Ｐに対し０．８７当量）を添加した以外は実施例１と
同様の手順でロジウムの回収を行なったところ、９．０
３ｍｇのロジウムを得ることができた。このときのロジ
ウムの回収率は９５．８６％であった。 実施例１５ 顆粒状苛性ソーダの代りに、粉末蟻酸ソーダ（ＮａＨＣ
ＯＯ）０．８ｇ（Ｐに対し０．５０当量）を添加した以
外は実施例１と同様の手順でロジウムの回収を行なった
ところ、８．８２ｍｇのロジウムを得ることができた。
このときのロジウムの回収率は９３．６３％であった。 実施例１６ 粉末蟻酸ソーダ１．１ｇ（Ｐに対し０．６９当量）を添
加した以外は実施例１５と同様の手順でロジウムの回収
を行なったところ、９．３９ｍｇのロジウムを回収する
ことができた。このときのロジウムの回収率は９９．６
８％であった。 実施例１７ 顆粒状苛性ソーダの代りに、粉末蟻酸ソーダ０．４ｇと
顆粒状苛性ソーダ０．４ｇ（Ｐに対し併せて０．６８当
量）を添加した以外は実施例１と同様の手順でロジウム
の回収を行なったところ、９．２７ｍｇのロジウムが得
られた。このときのロジウムの回収率は９８．４１％で
あった。 比較例１ 実施例１と同様の有機溶液試料２０．００ｇを６０ｃｃ
アルミナ坩堝に採取して、顆粒状苛性ソーダを添加しな
かった以外は実施例１と同様の手順でロジウムの回収を
行なったところ、７．８０ｍｇのロジウムが得られた。
このときのロジウム回収率は８２．８０％であった。 比較例２ 実施例１と同様の有機溶液試料２０．００ｇを６０ｃｃ
アルミナ坩堝に採取して、食塩（ＮａＣｌ）１．５ｇ
（Ｐに対し１．１０当量）を添加した以外は、実施例１
と同様の手順でロジウムの回収を行なったところ、７．
８７ｍｇのロジウムが得られた。このときのロジウム回
収率は８３．５５％であった。
説明する。 実施例１ オレフィンのヒドロホルミル化反応工程から得られたロ
ジウム−トリスフェニルホスフィン系錯体、トリフェニ
ルホスフィン、トリフェニルホスフィンオキサイドおよ
び高沸点副生物を含有する廃触媒液であって、ロジウム
をメタル換算で９．４２ｍｇ、燐を０．７２ｇ含有する
有機溶液２０．００ｇを６０ｃｃアルミナ坩堝に採取
し、顆粒状苛性ソーダ（ＮａＯＨ）０．２５ｇ（Ｐに対
し０．２７当量）を加え、ガスバーナーで坩堝を１５０
〜３００℃に加熱しながら発生した蒸気に点火して後、
坩堝に空気を吹き込み約１０分間火炎が消えるまで燃焼
を継続して灰化した。この灰を採取して、これをさらに
電気炉を用い８００℃で１時間焼成して０．７２ｇの灰
を得た。灰化率は２．６％で、灰中のロジウムをピロ硫
酸カリウムで溶融し、吸光光度法で分析した結果８．５
７ｍｇのロジウムが得られたことが確認された。ロジウ
ムの回収率は９０．９８％であった。 実施例２ 苛性ソーダの添加量を０．３５ｇ（Ｐに対し０．３８当
量）に変えた以外は実施例１と同様の手順でロジウムの
回収を行なったところ、灰化率３．５％で８．９７ｍｇ
のロジウムを得ることができた。このときのロジウムの
回収率は９５．２２％であった。 実施例３ 苛性ソーダの添加量を０．５ｇ（Ｐに対し０．５４当
量）に変えた以外は実施例１と同様の手順でロジウムの
回収を行なったところ、灰化率４．８％で９．１６ｍｇ
のロジウムを得ることができた。このときのロジウムの
回収率は９７．２４％であった。 実施例４ 苛性ソーダの添加量を０．７５ｇ（Ｐに対し０．８１当
量）に変えた以外は実施例１と同様の手順でロジウムの
回収を行なったところ、灰化率５．９％で９．４１ｍｇ
のロジウムを得ることができた。このときのロジウムの
回収率は９９．８９％であった。 実施例５ 苛性ソーダの添加量を１．０ｇ（Ｐに対し１．０８当
量）に変えた以外は実施例１と同様の手順でロジウムの
回収を行なったところ、灰化率７．３％で９．３２ｍｇ
のロジウムを得ることができた。このときのロジウムの
回収率は９８．９４％であった。 実施例６ 苛性ソーダの添加量を１．５ｇ（Ｐに対し１．６２当
量）に変えた以外は実施例１と同様の手順でロジウムの
回収を行なったところ、灰化率９．７％で９．３１ｍｇ
のロジウムを得ることができた。このときのロジウムの
回収率は９８．８３％であった。 実施例７ 苛性ソーダの添加量を４．０ｇ（Ｐに対し４．３１当
量）に変えた以外は実施例１と同様の手順でロジウムの
回収を行なったところ、灰化率２６．６％で９．４０ｍ
ｇのロジウムを得ることができた。このときのロジウム
の回収率は９９．７９％であった。 実施例８ 顆粒状苛性ソーダの代りに、炭酸カリウム（Ｋ２Ｃ
Ｏ３）２．０ｇ（Ｐに対し１．２２当量）を添加した以
外は実施例１と同様の手順でロジウムの回収を行なった
ところ、９．０９ｍｇのロジウムを得ることができた。
このときのロジウムの回収率は９６．５０％であった。 実施例９ 顆粒状苛性ソーダの代りに、粉末硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ
・９Ｈ２Ｏ）３．０ｇ（Ｐに対し１．０６当量）を添加
した以外は実施例１と同様の手順でロジウムの回収を行
なったところ、８．９８ｍｇのロジウムを得ることがで
きた。このときのロジウムの回収率は９５．３３％であ
った。 実施例１０ 顆粒状苛性ソーダの代りに、２５ｗｔ％苛性ソーダ水溶
液２．０ｇ（Ｐに対し０．５４当量）を添加した以外は
実施例１と同様の手順でロジウムの回収を行なったとこ
ろ、９．１８ｍｇのロジウムを得ることができた。この
ときのロジウムの回収率は９７．４５％であった。 実施例１１ 顆粒状苛性ソーダの代りに、４０ｗｔ％炭酸カリウム水
溶液４．２ｇ（Ｐに対し１．０５当量）を添加した以外
は実施例１と同様の手順でロジウムの回収を行なったと
ころ、９．１１ｍｇのロジウムを得ることができた。こ
のときのロジウムの回収率は９６．７１％であった。 実施例１２ 顆粒状苛性ソーダの代りに、４０ｗｔ％炭酸カリウム水
溶液１．４ｇと１．２ｗｔ％ＳＢＨ２．０ｇ（Ｐに対し
併せて０．４６当量）を添加した以外は実施例１と同様
の手順でロジウムの回収を行なったところ、９．１４ｍ
ｇのロジウムを得ることができた。このときのロジウム
の回収率は９７．０３％であった。 実施例１３ 顆粒状苛性ソーダの代りに、粉末水酸化カルシウム（Ｃ
ａ（ＯＨ）２）１．０ｇ（Ｐに対し１．１６当量）を添
加した以外は実施例１と同様の手順でロジウムの回収を
行なったところ、８．８０ｍｇのロジウムを得ることが
できた。このときのロジウムの回収率は９３．４２％で
あった。 実施例１４ 顆粒状苛性ソーダの代りに、１２ｗｔ％ＳＢＨ１．５ｇ
（Ｐに対し０．８７当量）を添加した以外は実施例１と
同様の手順でロジウムの回収を行なったところ、９．０
３ｍｇのロジウムを得ることができた。このときのロジ
ウムの回収率は９５．８６％であった。 実施例１５ 顆粒状苛性ソーダの代りに、粉末蟻酸ソーダ（ＮａＨＣ
ＯＯ）０．８ｇ（Ｐに対し０．５０当量）を添加した以
外は実施例１と同様の手順でロジウムの回収を行なった
ところ、８．８２ｍｇのロジウムを得ることができた。
このときのロジウムの回収率は９３．６３％であった。 実施例１６ 粉末蟻酸ソーダ１．１ｇ（Ｐに対し０．６９当量）を添
加した以外は実施例１５と同様の手順でロジウムの回収
を行なったところ、９．３９ｍｇのロジウムを回収する
ことができた。このときのロジウムの回収率は９９．６
８％であった。 実施例１７ 顆粒状苛性ソーダの代りに、粉末蟻酸ソーダ０．４ｇと
顆粒状苛性ソーダ０．４ｇ（Ｐに対し併せて０．６８当
量）を添加した以外は実施例１と同様の手順でロジウム
の回収を行なったところ、９．２７ｍｇのロジウムが得
られた。このときのロジウムの回収率は９８．４１％で
あった。 比較例１ 実施例１と同様の有機溶液試料２０．００ｇを６０ｃｃ
アルミナ坩堝に採取して、顆粒状苛性ソーダを添加しな
かった以外は実施例１と同様の手順でロジウムの回収を
行なったところ、７．８０ｍｇのロジウムが得られた。
このときのロジウム回収率は８２．８０％であった。 比較例２ 実施例１と同様の有機溶液試料２０．００ｇを６０ｃｃ
アルミナ坩堝に採取して、食塩（ＮａＣｌ）１．５ｇ
（Ｐに対し１．１０当量）を添加した以外は、実施例１
と同様の手順でロジウムの回収を行なったところ、７．
８７ｍｇのロジウムが得られた。このときのロジウム回
収率は８３．５５％であった。
【００２１】以上の実施例並びに比較例の結果から判か
るように、実施例１〜１７で示される本発明の方法によ
るときは、９０％以上のきわめて高い収率でロジウムの
回収をすることができるのに対し、本発明以外の方法に
よるときは精々８０％程度の低収率でしかロジウムの回
収を行なうことができない。
るように、実施例１〜１７で示される本発明の方法によ
るときは、９０％以上のきわめて高い収率でロジウムの
回収をすることができるのに対し、本発明以外の方法に
よるときは精々８０％程度の低収率でしかロジウムの回
収を行なうことができない。
【００２２】なお、実施例１〜１７および比較例１〜２
における薬品消費量と燐に対する当量、並びにロジウム
の回収率を示すデータをそれぞれ表１および表２に一括
して示した。
における薬品消費量と燐に対する当量、並びにロジウム
の回収率を示すデータをそれぞれ表１および表２に一括
して示した。
【００２３】
【表１】
【表２】
【００２４】
【発明の効果】以上述べたように、本発明のロジウム回
収方法によれば、少なくとも１種の有機燐化合物を配位
子として有するロジウム錯体および有機燐化合物を含有
する有機溶液の燃焼、灰化によるロジウムの回収に際し
て、有機溶液中に塩基性化合物を添加する簡単な操作を
加えることによって、ロジウムの回収率を大幅に改善す
ることができるのできわめて効果的な発明であるといえ
る。
収方法によれば、少なくとも１種の有機燐化合物を配位
子として有するロジウム錯体および有機燐化合物を含有
する有機溶液の燃焼、灰化によるロジウムの回収に際し
て、有機溶液中に塩基性化合物を添加する簡単な操作を
加えることによって、ロジウムの回収率を大幅に改善す
ることができるのできわめて効果的な発明であるといえ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坪井 明男 岡山県倉敷市潮通３丁目10番地 三菱化成 株式会社水島工場内
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくとも１種の有機燐化合物を配位子
として有するロジウム錯体および有機燐化合物を含有す
る有機溶液に塩基性化合物を加え、燃焼し灰化すること
を特徴とするロジウムの回収方法。 - 【請求項２】 塩基性化合物が周期率表第Ｉ族ａおよび
第ＩＩ族ａの酸化物、過酸化物、水酸化物または炭酸塩
のうちの少なくとも１種である請求項１記載のロジウム
の回収方法。 - 【請求項３】 塩基性化合物が周期率表第Ｉ族ａの硫化
物、または水素化物の少なくとも１種である請求項１記
載のロジウムの回収方法。 - 【請求項４】 塩基性化合物がアルカリと有機酸により
生成される塩の少なくとも１種である請求項１記載のロ
ジウムの回収方法。
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| SG1996005870A SG45394A1 (en) | 1992-08-04 | 1993-08-04 | Recovery method of rhodium |
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| JP2012526646A (ja) * | 2009-05-14 | 2012-11-01 | ユミコア ソシエテ アノニム | 使用済み均一系触媒からの貴金属の回収 |
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