JPH0649061A - ピリミジニルチオキノリン誘導体の製造法 - Google Patents
ピリミジニルチオキノリン誘導体の製造法Info
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- JPH0649061A JPH0649061A JP20508692A JP20508692A JPH0649061A JP H0649061 A JPH0649061 A JP H0649061A JP 20508692 A JP20508692 A JP 20508692A JP 20508692 A JP20508692 A JP 20508692A JP H0649061 A JPH0649061 A JP H0649061A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 優れた病害防除効果を示し、作物にも安全な
ピリミジニルチオキノリン誘導体の製造法を提供する。 【構成】 下記式（１） で表される１，３ジカルボニル化合物類とチオ尿素とを
鉱酸類存在下に反応させた、下記式（２） で表される２−メルカプトピリミジン類をその鉱酸塩と
して単離した後、下記式（３） で表される４−クロロキノリン類と混合し溶融状態又は
不活性溶媒中で反応させることを特徴とする下記式
（４） で表されるピリミジニルチオキノリン誘導体の製造法。
〔式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は水素又はＣ１〜５アルキル
基、Ｙはハロゲン、Ｃ１〜３アルキル基、Ｃ１〜３アル
コキシ基又はトリフルオロメチル基、ｎは０〜２の整数
を示す〕
ピリミジニルチオキノリン誘導体の製造法を提供する。 【構成】 下記式（１） で表される１，３ジカルボニル化合物類とチオ尿素とを
鉱酸類存在下に反応させた、下記式（２） で表される２−メルカプトピリミジン類をその鉱酸塩と
して単離した後、下記式（３） で表される４−クロロキノリン類と混合し溶融状態又は
不活性溶媒中で反応させることを特徴とする下記式
（４） で表されるピリミジニルチオキノリン誘導体の製造法。
〔式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は水素又はＣ１〜５アルキル
基、Ｙはハロゲン、Ｃ１〜３アルキル基、Ｃ１〜３アル
コキシ基又はトリフルオロメチル基、ｎは０〜２の整数
を示す〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の課題は、優れた殺菌効果
を示すと共に、作物に対しても安全な化合物である、ピ
リミジニルチオキノリン誘導体の新規な製造法に関す
る。
を示すと共に、作物に対しても安全な化合物である、ピ
リミジニルチオキノリン誘導体の新規な製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】一般に、メルカプトピリミジン類を用い
たチオエーテル結合を有する化合物の製造には、対応す
るハロゲン化化合物類と、メルカプトピリミジン類を不
活性溶媒中で反応させる方法が選択される。しかし、通
常、メルカプトピリミジン類は鉱酸塩として合成可能な
化合物が多い。このため従来は、メルカプトピリミジン
類を得るためには鉱酸塩類を水溶媒中で塩基類を用いて
鉱酸塩を外す操作が必要であった。この操作は、操作が
煩雑になる上、メルカプトピリミジン類の種類によって
はその高い水溶解性のため収率が大幅に低下することが
あり、加えて乾燥工程に時間を要する等という欠点が存
在した。
たチオエーテル結合を有する化合物の製造には、対応す
るハロゲン化化合物類と、メルカプトピリミジン類を不
活性溶媒中で反応させる方法が選択される。しかし、通
常、メルカプトピリミジン類は鉱酸塩として合成可能な
化合物が多い。このため従来は、メルカプトピリミジン
類を得るためには鉱酸塩類を水溶媒中で塩基類を用いて
鉱酸塩を外す操作が必要であった。この操作は、操作が
煩雑になる上、メルカプトピリミジン類の種類によって
はその高い水溶解性のため収率が大幅に低下することが
あり、加えて乾燥工程に時間を要する等という欠点が存
在した。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ピリ
ミジニルチオキノリン誘導体の簡便な製造方法を提供す
ることである。
ミジニルチオキノリン誘導体の簡便な製造方法を提供す
ることである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために鋭意検討した結果、１，３−ジカ
ルボニル化合物類とチオ尿素との反応で２−メルカプト
ピリミジン鉱酸塩類を単離し、これが４−クロロキノリ
ン類と容易に反応しピリミジニルチオキノリン誘導体を
与えることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、一般式（１）（化５）
課題を解決するために鋭意検討した結果、１，３−ジカ
ルボニル化合物類とチオ尿素との反応で２−メルカプト
ピリミジン鉱酸塩類を単離し、これが４−クロロキノリ
ン類と容易に反応しピリミジニルチオキノリン誘導体を
与えることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、一般式（１）（化５）
【０００５】
【化５】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して水素原子
または炭素数１〜５のアルキル基を表す）で表される
１，３−ジカルボニル化合物類とチオ尿素を鉱酸類存在
下に反応させて、一般式（２）（化６）
または炭素数１〜５のアルキル基を表す）で表される
１，３−ジカルボニル化合物類とチオ尿素を鉱酸類存在
下に反応させて、一般式（２）（化６）
【０００６】
【化６】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して水素原子
または炭素数１〜５のアルキル基を表す）で表される２
−メルカプトピリミジン鉱酸塩類を単離し、これと一般
式（３）（化７）
または炭素数１〜５のアルキル基を表す）で表される２
−メルカプトピリミジン鉱酸塩類を単離し、これと一般
式（３）（化７）
【０００７】
【化７】 （式中、Ｙはハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル
基、炭素数１〜３のアルコキシ基またはトリフルオロメ
チル基、ｎは０〜２の整数を表す）で表される４−クロ
ロキノリン類とを混合し溶融状態あるいは不活性溶媒中
で反応させて、一般式（４）（化８）
基、炭素数１〜３のアルコキシ基またはトリフルオロメ
チル基、ｎは０〜２の整数を表す）で表される４−クロ
ロキノリン類とを混合し溶融状態あるいは不活性溶媒中
で反応させて、一般式（４）（化８）
【０００８】
【化８】 （式中、Ｙはハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル
基、炭素数１〜３のアルコキシ基またはトリフルオロメ
チル基、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して水素原子
または炭素数１〜５のアルキル基、ｎは０〜２の整数を
表す）で表されるピリミジニルチオキノリン誘導体を製
造する方法である。
基、炭素数１〜３のアルコキシ基またはトリフルオロメ
チル基、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して水素原子
または炭素数１〜５のアルキル基、ｎは０〜２の整数を
表す）で表されるピリミジニルチオキノリン誘導体を製
造する方法である。
【０００９】この一般式（４）に於て、Ｙで表される置
換基は、具体的には、炭素数１〜３のアルキル基である
メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはイソプロピル基で
あり、炭素数１〜３のアルコキシ基であるメトキシ、エ
トキシ、ｎ−プロポキシまたはイソプロポキシ基であ
り、ハロゲンとしては、より望ましくは、７−クロル、
７−ブロム、７−ヨード、５，７−ジクロル、５，７−
ジブロムまたは５，７−ジヨードおよびトリフルオロメ
チル基である。Ｒ1、Ｒ2およびＲ3で表される置換基
は、具体的には、互いに独立して水素原子、炭素数１〜
５のアルキル基であるメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチルまたはネオペ
ンチル基である。
換基は、具体的には、炭素数１〜３のアルキル基である
メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはイソプロピル基で
あり、炭素数１〜３のアルコキシ基であるメトキシ、エ
トキシ、ｎ−プロポキシまたはイソプロポキシ基であ
り、ハロゲンとしては、より望ましくは、７−クロル、
７−ブロム、７−ヨード、５，７−ジクロル、５，７−
ジブロムまたは５，７−ジヨードおよびトリフルオロメ
チル基である。Ｒ1、Ｒ2およびＲ3で表される置換基
は、具体的には、互いに独立して水素原子、炭素数１〜
５のアルキル基であるメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチルまたはネオペ
ンチル基である。
【００１０】次に反応条件について詳しく説明する。ま
ず、中間体である一般式（２）で示されるメルカプトピ
リミジン鉱酸塩類は、以下に示した方法により１，３−
ジカルボニル化合物類とチオ尿素との反応により製造す
ることができる。（化９）
ず、中間体である一般式（２）で示されるメルカプトピ
リミジン鉱酸塩類は、以下に示した方法により１，３−
ジカルボニル化合物類とチオ尿素との反応により製造す
ることができる。（化９）
【００１１】
【化９】
【００１２】この反応条件について詳しく説明する。反
応温度は０℃から２００℃の間にあるが、好ましくは１
５℃から９０℃である。反応時間は、反応温度によって
も異なるが、通常１〜４８時間で完結する場合が多い。
鉱酸類としては、塩酸、臭化水素酸、ヨー化水素酸およ
び硫酸等が挙げられる。
応温度は０℃から２００℃の間にあるが、好ましくは１
５℃から９０℃である。反応時間は、反応温度によって
も異なるが、通常１〜４８時間で完結する場合が多い。
鉱酸類としては、塩酸、臭化水素酸、ヨー化水素酸およ
び硫酸等が挙げられる。
【００１３】溶媒としては、本発明の反応に対し不活性
であり、沸点が反応温度以上のものであれば何れでもよ
い。具体的には、ジクロロメタンおよびクロロホルム等
のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエンおよびキ
シレン等の芳香族炭化水素類、ジオキサンおよびジグラ
イム等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドおよびアセト
ニトリル等の非プロトン性極性溶媒類、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノールおよびイソプロパノール等
のアルコール類等が挙げられる。
であり、沸点が反応温度以上のものであれば何れでもよ
い。具体的には、ジクロロメタンおよびクロロホルム等
のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエンおよびキ
シレン等の芳香族炭化水素類、ジオキサンおよびジグラ
イム等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドおよびアセト
ニトリル等の非プロトン性極性溶媒類、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノールおよびイソプロパノール等
のアルコール類等が挙げられる。
【００１４】中間体である一般式（３）で示される４−
クロロキノリン類は市販されているか、あるいは以下に
示した何れかの方法で製造することができる。 （ｉ） Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, 272 (195
5)に記載された以下の反応式に従った方法により製造で
きる。（化１０）
クロロキノリン類は市販されているか、あるいは以下に
示した何れかの方法で製造することができる。 （ｉ） Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, 272 (195
5)に記載された以下の反応式に従った方法により製造で
きる。（化１０）
【００１５】
【化１０】
【００１６】（ii） 上記（ｉ）の方法におけるエトキ
シメチレンマロン酸ジエチルの代わりにメトキシメチレ
ンメルドラム酸を用いて次式に従っても同様に得られ
る。（化１１）
シメチレンマロン酸ジエチルの代わりにメトキシメチレ
ンメルドラム酸を用いて次式に従っても同様に得られ
る。（化１１）
【００１７】
【化１１】
【００１８】上記の方法によって製造された一般式
（２）で示される２−メルカプトピリミジン鉱酸塩類と
一般式（３）で示される４−クロロキノリン類から以下
に示す方法によって製造される。（化１２）
（２）で示される２−メルカプトピリミジン鉱酸塩類と
一般式（３）で示される４−クロロキノリン類から以下
に示す方法によって製造される。（化１２）
【００１９】
【化１２】
【００２０】次に反応条件について詳しく説明する。反
応温度は０℃から２００℃の間にあるが、好ましくは１
５℃から９０℃である。反応時間は、反応温度によって
も異なるが、通常１〜１０時間で完結する場合が多い。
応温度は０℃から２００℃の間にあるが、好ましくは１
５℃から９０℃である。反応時間は、反応温度によって
も異なるが、通常１〜１０時間で完結する場合が多い。
【００２１】溶媒としては、本発明の反応に対し不活性
であり、沸点が反応温度以上のものであれば何れでもよ
い。具体的には、ジクロロメタンおよびクロロホルム等
のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエンおよびキ
シレン等の芳香族炭化水素類、ジオキサンおよびジグラ
イム等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドおよびアセト
ニトリル等の非プロトン性極性溶媒類等あるいはピリジ
ン等が挙げられる。
であり、沸点が反応温度以上のものであれば何れでもよ
い。具体的には、ジクロロメタンおよびクロロホルム等
のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエンおよびキ
シレン等の芳香族炭化水素類、ジオキサンおよびジグラ
イム等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシドおよびアセト
ニトリル等の非プロトン性極性溶媒類等あるいはピリジ
ン等が挙げられる。
【００２２】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明化合物の製造法を
具体的に説明する。 実施例 １ ５，７−ジクロロ−４−（４，６−ジエチル−２−ピリ
ミジニルチオ）キノリンの合成 （ｉ） ４，６−ジエチル−２−メルカプトピリミジン
の合成 チオ尿素１８．９ｇと３，５−ヘプタンジオン３５．０
ｇのエタノール溶液６７０ｍｌを室温で攪拌しながら濃
塩酸６８．４ｍｌを滴下し、更に加熱還流を６時間行っ
た。水分離機を用いて１２０℃の油欲上で約１０時間か
け反応液を２００ｍｌまで濃縮した後、室温まで徐々に
冷却すると黄色針状結晶が析出した。結晶をろ別しｎ−
ヘキサン５０ｍｌで３回洗浄し、減圧乾燥し目的物３８
ｇを得た。 収率 ７６％ 本品の一部をＴＨＦ中に取り等量のトリエチルアミンを
加えた後不溶物をろ別し、得られた溶液から溶媒を留去
して得た４，６−ジエチル−２−メルカプトピリミジン
についてＮＭＲの測定を行った。 ＮＭＲ(400MHz, CDCl3; δ from TMS); 1.30(6H,t,J=7.
3Hz),2.73(4H,q,J=7.3Hz),6.50(1H,s) （ｉｉ） ５，７−ジクロロ−４−（４，６−ジエチル
−２−ピリミジニルチオ）キノリンの合成 ４，５，７−トリクロロキノリン３９．９ｇ、４，６−
ジエチル−２−メルカプトピリミジン塩酸塩４０．５ｇ
の乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン溶液２５０ｍ
ｌを室温で２時間攪拌した。反応液を水１０００ｍｌに
排出した。結晶をろ取し酢酸エチルから再結晶し目的物
５８ｇを得た。 収率 ８８％ ＮＭＲ(400MHz, CDCl3; δ from TMS); 1.08(6H,t,J=7.
3Hz),2.58(4H,q,J=7.3Hz),6.73(1H,s),7.57(1H,d,J=2.2
Hz),7.78(1H,d,J=4.4Hz),8.10(1H,d,J=2.2Hz),8.80(1H,
d,J=4.4Hz)
具体的に説明する。 実施例 １ ５，７−ジクロロ−４−（４，６−ジエチル−２−ピリ
ミジニルチオ）キノリンの合成 （ｉ） ４，６−ジエチル−２−メルカプトピリミジン
の合成 チオ尿素１８．９ｇと３，５−ヘプタンジオン３５．０
ｇのエタノール溶液６７０ｍｌを室温で攪拌しながら濃
塩酸６８．４ｍｌを滴下し、更に加熱還流を６時間行っ
た。水分離機を用いて１２０℃の油欲上で約１０時間か
け反応液を２００ｍｌまで濃縮した後、室温まで徐々に
冷却すると黄色針状結晶が析出した。結晶をろ別しｎ−
ヘキサン５０ｍｌで３回洗浄し、減圧乾燥し目的物３８
ｇを得た。 収率 ７６％ 本品の一部をＴＨＦ中に取り等量のトリエチルアミンを
加えた後不溶物をろ別し、得られた溶液から溶媒を留去
して得た４，６−ジエチル−２−メルカプトピリミジン
についてＮＭＲの測定を行った。 ＮＭＲ(400MHz, CDCl3; δ from TMS); 1.30(6H,t,J=7.
3Hz),2.73(4H,q,J=7.3Hz),6.50(1H,s) （ｉｉ） ５，７−ジクロロ−４−（４，６−ジエチル
−２−ピリミジニルチオ）キノリンの合成 ４，５，７−トリクロロキノリン３９．９ｇ、４，６−
ジエチル−２−メルカプトピリミジン塩酸塩４０．５ｇ
の乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン溶液２５０ｍ
ｌを室温で２時間攪拌した。反応液を水１０００ｍｌに
排出した。結晶をろ取し酢酸エチルから再結晶し目的物
５８ｇを得た。 収率 ８８％ ＮＭＲ(400MHz, CDCl3; δ from TMS); 1.08(6H,t,J=7.
3Hz),2.58(4H,q,J=7.3Hz),6.73(1H,s),7.57(1H,d,J=2.2
Hz),7.78(1H,d,J=4.4Hz),8.10(1H,d,J=2.2Hz),8.80(1H,
d,J=4.4Hz)
【００２３】実施例 ２ ５，７−ジクロロ−４−（４，６−ジメチル−２−ピリ
ミジニルチオ）キノリンの合成 ４，５，７−トリクロロキノリン１５．７ｇ、４，６−
メチル−２−メルカプトピリミジン塩酸塩１３．１ｇの
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン溶液６０ｍｌを
室温で３時間攪拌した。反応液を水３００ｍｌに排出し
た。結晶をろ取し酢酸エチルから再結晶し目的物２０．
８ｇを得た。 収率 ９２％ ＮＭＲ(400MHz, CDCl3; δ from TMS); 2.32(6H,s),6.7
7(1H,s),7.58(1H,d,J=2.2Hz),7.76(1H,d,J=5.1Hz),8.09
(1H,d,J=2.2Hz),8.83(1H,d,J=5.1Hz)
ミジニルチオ）キノリンの合成 ４，５，７−トリクロロキノリン１５．７ｇ、４，６−
メチル−２−メルカプトピリミジン塩酸塩１３．１ｇの
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン溶液６０ｍｌを
室温で３時間攪拌した。反応液を水３００ｍｌに排出し
た。結晶をろ取し酢酸エチルから再結晶し目的物２０．
８ｇを得た。 収率 ９２％ ＮＭＲ(400MHz, CDCl3; δ from TMS); 2.32(6H,s),6.7
7(1H,s),7.58(1H,d,J=2.2Hz),7.76(1H,d,J=5.1Hz),8.09
(1H,d,J=2.2Hz),8.83(1H,d,J=5.1Hz)
【００２４】実施例 ３ ５，７−ジクロロ−４−（４，６−ジエチル−２−ピリ
ミジニルチオ）キノリンの合成 ４，５，７−トリクロロキノリン２０ｇ、４，６−ジエ
チル−２−メルカプトピリミジン塩酸塩２０．２ｇの乾
燥クロロホルム溶液１００ｍｌを室温で２時間攪拌し
た。反応液にクロロホルム２００ｍｌを加え、水１００
ｍｌで２回飽和食塩水１００ｍｌで１回洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減圧下溶媒
を留去した。得られた固形物を、酢酸エチル：ｎ−ヘキ
サン＝３：７を展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製し、目的物２６ｇを得た。 収率 ８０％ ＮＭＲ(400MHz, CDCl3; δ from TMS); 1.08(6H,t,J=7.
3Hz),2.58(4H,q,J=7.3Hz),6.73(1H,s),7.57(1H,d,J=2.2
Hz),7.78(1H,d,J=4.4Hz),8.10(1H,d,J=2.2Hz),8.80(1H,
d,J=4.4Hz)
ミジニルチオ）キノリンの合成 ４，５，７−トリクロロキノリン２０ｇ、４，６−ジエ
チル−２−メルカプトピリミジン塩酸塩２０．２ｇの乾
燥クロロホルム溶液１００ｍｌを室温で２時間攪拌し
た。反応液にクロロホルム２００ｍｌを加え、水１００
ｍｌで２回飽和食塩水１００ｍｌで１回洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減圧下溶媒
を留去した。得られた固形物を、酢酸エチル：ｎ−ヘキ
サン＝３：７を展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製し、目的物２６ｇを得た。 収率 ８０％ ＮＭＲ(400MHz, CDCl3; δ from TMS); 1.08(6H,t,J=7.
3Hz),2.58(4H,q,J=7.3Hz),6.73(1H,s),7.57(1H,d,J=2.2
Hz),7.78(1H,d,J=4.4Hz),8.10(1H,d,J=2.2Hz),8.80(1H,
d,J=4.4Hz)
【００２５】実施例 ４ ４−（４，６−ジエチル−２−ピリミジニルチオ）−７
−ヨードキノリンの合成 ４−クロロ−７−ヨードキノリン１．２ｇ、４，６−ジ
エチル−２−メルカプトピリミジン塩酸塩０．９ｇの乾
燥Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン溶液１０ｍｌを室
温で２時間攪拌した。反応液を水１００ｍｌに排出し、
酢酸エチル７５ｍｌで３回抽出した。有機層を水１００
ｍｌで２回飽和食塩水１００ｍｌで１回洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減圧下溶媒
を留去した。得られた固形物を、酢酸エチル：ｎ−ヘキ
サン＝２：８を展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製し、目的物０．８５ｇを得た。 収率 ９１％ ＮＭＲ(400MHz, CDCl3; δ from TMS); 1.08(6H,t,J=7.
3Hz),2.57(4H,q,J=7.3Hz),6.73(1H,s),7.77(1H,dd,J=2.
2,8.8Hz),7.78(1H,d,J=4.4Hz),7.98(1H,d,J=8.8Hz),8.5
7(1H,d,J=8.8Hz),8.80(1H,d,J=4.4Hz) その他実施例と同様の方法で合成した化合物の例を第１
表（表１〜表４）にまとめた。
−ヨードキノリンの合成 ４−クロロ−７−ヨードキノリン１．２ｇ、４，６−ジ
エチル−２−メルカプトピリミジン塩酸塩０．９ｇの乾
燥Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン溶液１０ｍｌを室
温で２時間攪拌した。反応液を水１００ｍｌに排出し、
酢酸エチル７５ｍｌで３回抽出した。有機層を水１００
ｍｌで２回飽和食塩水１００ｍｌで１回洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減圧下溶媒
を留去した。得られた固形物を、酢酸エチル：ｎ−ヘキ
サン＝２：８を展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製し、目的物０．８５ｇを得た。 収率 ９１％ ＮＭＲ(400MHz, CDCl3; δ from TMS); 1.08(6H,t,J=7.
3Hz),2.57(4H,q,J=7.3Hz),6.73(1H,s),7.77(1H,dd,J=2.
2,8.8Hz),7.78(1H,d,J=4.4Hz),7.98(1H,d,J=8.8Hz),8.5
7(1H,d,J=8.8Hz),8.80(1H,d,J=4.4Hz) その他実施例と同様の方法で合成した化合物の例を第１
表（表１〜表４）にまとめた。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【表３】
【００２９】
【表４】
フロントページの続き (72)発明者 前田 直 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 川島 秀雄 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 石川 勝敏 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１）（化１） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して水素原子
または炭素数１〜５のアルキル基を表す）で表される
１，３−ジカルボニル化合物類とチオ尿素を鉱酸類存在
下に反応させて、一般式（２）（化２） 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して水素原子
または炭素数１〜５のアルキル基を表す）で表される２
−メルカプトピリミジン類をその鉱酸塩として単離した
後、これを一般式（３）（化３） 【化３】 （式中、Ｙはハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル
基、炭素数１〜３のアルコキシ基またはトリフルオロメ
チル基、ｎは０〜２の整数を表す）で表される４−クロ
ロキノリン類と混合し、溶融状態あるいは不活性溶媒中
で反応させることを特徴とする一般式（４）（化４） 【化４】 （式中、Ｙはハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル
基、炭素数１〜３のアルコキシ基またはトリフルオロメ
チル基、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立して水素原子
または炭素数１〜５のアルキル基、ｎは０〜２の整数を
表す）で表されるピリミジニルチオキノリン誘導体の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20508692A JPH0649061A (ja) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | ピリミジニルチオキノリン誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20508692A JPH0649061A (ja) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | ピリミジニルチオキノリン誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0649061A true JPH0649061A (ja) | 1994-02-22 |
Family
ID=16501196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20508692A Pending JPH0649061A (ja) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | ピリミジニルチオキノリン誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0649061A (ja) |
-
1992
- 1992-07-31 JP JP20508692A patent/JPH0649061A/ja active Pending
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