JPH064826B2 - 粘着シート - Google Patents

粘着シート

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JPH064826B2
JPH064826B2 JP63050882A JP5088288A JPH064826B2 JP H064826 B2 JPH064826 B2 JP H064826B2 JP 63050882 A JP63050882 A JP 63050882A JP 5088288 A JP5088288 A JP 5088288A JP H064826 B2 JPH064826 B2 JP H064826B2
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JP
Japan
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ethylene
parts
styrene
sensitive adhesive
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公博 藤井
明 水野
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は粘着シートに関し、詳しくは、基材シート上に
ジエン系共重合体からなる粘着剤が直接に強固に接着さ
れてなり、例えば、貼付薬として好適に使用し得る粘着
シートに関する。
従来の技術 粘着シートは種々の用途に使用されているが、例えば、
皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤等の薬剤を含有する粘着剤を基
材シート上に積層してなる貼付薬が医療用途に使用され
ている。このような貼付薬においては、例えば、特開昭
54−138124号公報に記載されているように、貼
付薬を皮膚に貼付した際に良好な粘着性及び弾性を有す
るのみならず、剥離時に皮膚に刺激を与えず、容易に剥
離し得るところから、粘着剤としてはジエン系共重合
体、特に、ジエン系ブロック共重合体が好適であること
が知られている。
一方、上記のような貼付薬においては、その基材シート
としては、柔軟で皮膚になじみよい塩化ビニル系樹脂が
好適であるが、反面、塩化ビニル系樹脂シートは粘着剤
としての上記したジエン系ブロック共重合体との親和性
に乏しく、特に、貼付薬においては、粘着剤としてのジ
エン系ブロック共重合体が薬剤と共に可塑剤としての高
級脂肪酸や流動パラフィン等を含有するために、塩化ビ
ニル系樹脂基材シートとの親和性が一層乏しい。その結
果、ジエン系ブロック共重合体からなる粘着剤を塩化ビ
ニル系樹脂基材シート上に単に直接に塗布して貼付薬と
した場合、粘着剤の基材シートに対する接着性に劣る問
題がある。
そこで、塩化ビニル系樹脂シートに適宜のプライマー処
理を施して、ジエン系ブロック共重合体に対する親和性
を高めることも可能ではあるが、しかし、この方法によ
れば、工程数の増加に伴なって、製造費用が高くならざ
るを得ない。
かかる問題を解決するために、例えば、特開昭61−2
15682号公報や特開昭62−227983号公報に
は、ポリ塩化ビニルにスチレン−エチレン−ブチレン−
スチレンブロック共重合体を混合してなる樹脂組成物を
基材シートに成形加工し、この基材シートの上にスチレ
ン−ジエン−スチレンブロック共重合体からなる粘着剤
を積層接着して、粘着シートを製造する方法が提案され
ているが、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブ
ロック共重合体が高価であるうえに、粘着剤中の薬剤が
基材シート中に移行し、基材シートの強度を損なうおそ
れがある。
発明が解決しようとする課題 本発明は、上記した問題を解決するためになされたもの
であって、風合及び柔軟性にすぐれる基材シート上にジ
エン系ブロック共重合体からなる粘着剤が直接に強固に
積層接着されてなる粘着シートを提供することを目的と
する。
課題を解決するための手段 本発明による粘着シートは、 (a)塩化ビニル系重合体又はポリウレタン−ポリ塩化ビ
ニルグラフト共重合体100重量部について、 (b)エチレン含量50〜95重量%のエチレン−メタク
リル酸メチル共重合体5〜100重量部、及び (c)平均分子量約800以上の高分子量エステル系可塑
剤10〜80重量部 を含有する樹脂組成物からなる基材シート上にスチレン
−ジエン−スチレンブロック共重合体からなる粘着剤が
積層接着されていることを特徴とする。
本発明において、塩化ビニル系重合体とは、ポリ塩化ビ
ニルのほか、塩化ビニルの共重合体、例えば、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニル−プロピレン共重合体等や、これらの混
合物を含むものとするが、これらのなかでも、平均重合
度400〜2000、特に平均重合度700〜1400
のポリ塩化ビニルが好ましく用いられる。
本発明において、ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフ
ト共重合体は、例えば、東洋曹達工業(株)から「ドミ
ナス」として市販されているものを好適に用いることが
できる。共重合体におけるポり塩化ビニルの重合度やポ
リウレタンの組成等は種々に変わり得るが、本発明にお
いては、JISA硬度100〜70、抗張力250〜45
0kg/cm2、延び200〜600%である共重合体が好
ましく用いられる。
また、本発明において用いるエチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体はエチレン含量が50〜95重量%である
メルト・フロー・レートが1〜500g/分、ショアー
A硬度が60〜100である共重合体であって、例え
ば、住友化学工業(株)製の「アクリフト」を好ましく
用いることができる。
本発明において用いる可塑剤は、分子量が約800以
上、好ましくは1000以上のエステル系高分子量可塑
剤である。かかるエステル系高分子量可塑剤の好ましい
具体例として、フタル酸のポリエチレングリコールジエ
ステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエ
チレングリコールポリプロピレングリコールジエステル
等のようなポリアルキレングリコールジエステルや、ア
ジピン酸、セバシン酸等のような脂肪族二塩基酸のポリ
エチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコ
ールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレ
ングリコールジエステル等のようなポリアルキレングリ
コールジエステルを挙げることができる。かかる高分子
量可塑剤は、その粘着剤への移行がなく、かくして、得
られる粘着シートにその粘着性の経時低下を防止しつ
つ、所要の柔軟性を与えることができる。
本発明による粘着シートにおいては、基材シートとし
て、前述したような塩化ビニル系重合体又はポリウレタ
ン−ポリ塩化ビニル共重合体100重量部について、前
記エチレン−メタクリル酸メチル共重合体5〜100重
量部と可塑剤10〜80重量部とを含有する樹脂組成物
からなる。
上記樹脂組成物において、塩化ビニル系重合体又はポリ
ウレタン−ポリ塩化ビニル共重合体は、その成形加工
性、特に、カレンダー加工や押出加工に必要な加熱下で
の流動性を与えると共に、基材シートに所要の強度を与
える。
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体は、樹脂組成物
を基材シートに加熱成形加工する際に、金属滑性を与え
ると共に、得られる基材シートに柔軟性を与え、更に、
粘着剤を構成するスチレン−ジエン−スチレンブロック
共重合体に対する高い親和性を与える。従って、樹脂組
成物において、塩化ビニル系重合体100重量部につい
て、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体の配合量が
5重量部よりも少ないときは、上記効果を十分に得るこ
とができず、スチレン−ジエン−スチレンブロック共重
合体に対する親和性において劣る。他方、100重量部
を越えるときは、得られる基材シートが過度に弾性を有
し、例えば、貼付薬として用いる場合、皮膚へのなじみ
が悪くなる。更に、樹脂組成物が加工性に劣る。
前記可塑剤は、基材シートに柔軟性を与える。従って、
樹脂組成物において、塩化ビニル系重合体100重量部
について、可塑剤の配合量が10重量部よりも少ないと
きは、上記効果を十分に得ることができず、所要の柔軟
性を有する基材シートを得ることができない。他方、8
0重量部を越えるときは、得られる基材シートが過度に
柔軟であるので、例えば、貼付薬として用いる場合、皮
膚へなじみ難いと共に、高分子量可塑剤であるとはい
え、基材シートを経時的に劣化させる傾向がある。
本発明において、基材シートの厚みは、用途によって適
宜に選ばれるが、通常、0.05〜0.20mmである。
本発明による粘着シートは、かかる基材シート上に粘着
剤としてのスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合
体の層が直接に積層接着されている。本発明によれば、
上記樹脂組成物からなる基材シートがスチレン−エチレ
ン−ブチレン−スチレンブロック共重合体に対する親和
性にすぐれるので、その上にスチレン−ジエン−スチレ
ン共重合体からなる粘着剤を塗布するとき、その間に高
い接着性を得ることができるのである。
本発明において、粘着剤を構成するスチレン−ジエン−
スチレンブロック共重合体としては、具体例として、ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体及びス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を挙げ
ることができる。これらスチレン−ジエン−スチレンブ
ロック共重合体は、粘着剤として単独又は混合物として
用いられてもよく、又はこれらブロック共重合体と共に
可塑剤、粘着付与樹脂、充填剤、老化防止剤等を含有す
る組成物として用いられてもよい。更に、前記した貼付
薬の場合のように、必要な薬剤を含有していてもよい。
かかるスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体
は、例えば、前記した特開昭54−138124号公報
に詳細に記載されているように既に知られており、Aを
スチレンからなるガラス状或いは硬質の非弾性熱可塑性
重合体のブロックとし、Bをブタジエン又はイソプレン
のような共役ジエンの弾性重合体のブロックとすると
き、A−B−Aの構造を有するブロック共重合体であっ
て、ブロックAが全重合体重量の10〜50重量%を占
める。このようなスチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体はカリフレックスTR−1101、TR−
1102等として、また、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体はカリフレックスTR−1107
(いずれもシェル化学(株)製)として市販されてお
り、入手することができる。
本発明による粘着シートは、前記樹脂組成物をシートに
成形し、必要に応じて薬剤及びその他の添加剤を含有す
るスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合体を溶融
塗布することによって得ることができる。
上記樹脂組成物のシートへの成形加工に関連して、特
に、カレンダー加工によるときは、エチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体は、そのエチレン含量に応じて、樹
脂組成物における配合量を最適に選択する必要がある。
即ち、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体は、その
エチレン含量が多くなるにつれて、樹脂組成物のロール
加工性を損なう程度が大きいので、例えば、 (i)エチレン−メタクリル酸メチル共重合体のエチレ
ン含量が50〜65重量%、特に、約62重量%の共重
合体であるときは、20〜60重量部、 (ii)エチレン−メタクリル酸メチル共重合体のエチレ
ン含量が65〜75重量%、特に、約72重量%である
場合は、30〜50重量部、 (iii)エチレン−メタクリル酸メチル共重合体のエチ
レン含量が75〜85重量%、特に、約80重量%であ
る場合は、10〜30重量部、又は (iv)エチレン−メタクリル酸メチル共重合体のエチレ
ン含量が85〜95重量%、特に、約90重量%である
場合は、5〜20重量部の範囲とすることが好ましい。
このように、所定のエチレン含量を有するエチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体を用いることによって、樹脂
組成物のロール加工性を確保しつつ、基材シートにスチ
レン−ジエン−スチレンブロック共重合体に対する高い
親和性を与えることができる。
発明の効果 以上のように、本発明による粘着シートによれば、塩化
ビニル系重合体又はポリウレタン−ポリ塩化ビニル共重
合体と共に、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体が
含まれているので、風合及び柔軟性にすぐれ、更に、ス
チレン−ジエン−スチレンブロック共重合体との親和性
にすぐれるので、基材シート上に粘着剤としてのスチレ
ン−ジエン−スチレンブロック共重合体が直接に強固に
接着されており、例えば、貼付薬として好適に使用する
ことができる。
更に、本発明の粘着シートによれば、用いる可塑剤が高
分子量可塑剤であるので、基材シートが経時的な硬さの
変化を起こさず、耐久性にすぐれると共に、可塑剤の粘
着剤への可塑剤の移行が抑制されるので、粘着シートの
粘着性が長期間にわたって保持される。また、貼付薬と
して用いた場合にも、皮膚への刺激が少ない。更に、本
発明による粘着シートは、基材シートにプライマー処理
を施す必要もないので、低廉に製造することができる。
更に、本発明によれば、用いるエチレン−メタクリル酸
メチル共重合体のエチレン含量とその配合量を調整する
ことによって、基材シートをカレンダー法にて製造する
ことができる。
実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。尚、以下にお
いて部は重量部を意味する。
実施例 第1表に示すように、平均重合度1300のポリ塩化ビ
ニル又はポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合
体に種々のエチレン含量を有するエチレン−メタクリル
酸メチル共重合体と可塑剤を混合して、樹脂組成物を調
製し、ロール加工性を評価すると共に、この樹脂組成物
をシートに加工した後、シート上に粘着剤としてスチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(カリフレ
ックスTR-1107)を溶融塗布し、基材シートと上記粘着
剤との接着性を評価した。
尚、ロール加工性は、12インチ、2本ロール、表面温
度170℃による混練時の樹脂組成物のゲル化がバンク
の状態、ロールとの滑性、プレートアウト性、及び得ら
れたシートの表面平滑性や変色等を目視にて観察し、総
合的に評価した。結果を第1表に示す。この評価におい
て、◎は非常にすぐれている、○はすぐれている、△は
普通であ って、特に支障が認められない、×は不良であって、実
用性がない、をそれぞれ示す。
また、基材シートと粘着剤との接着性は、基材シートに
粘着剤を79g/m2の割合で塗布し、その直後の接着性
を調べた。また、23℃の温度にて95%RHの恒温恒
湿の条件下に7日間放置した後、粘着性を評価した。接
着性は、25mm幅、長さ5cmの粘着シートの試験片を作
製し、ベークライト板に貼着し、1時間放置した後、引
張速度200mm/分にて180°剥離試験によって評価
した。結果を第1表に示す。
上記評価において、◎は粘着剤が基材シートから全く剥
離しない、○は粘着剤が基材シートから極く僅かに剥離
することがあるが、実用上、何ら差し支えない、△は粘
着剤が一部、基材シートから剥離するが、実用上、特
に、支障は認められない、×は粘着剤が基材シートから
容易に剥離する、をそれぞれ示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 A61K 9/70 355 7038−4C A61L 15/58 C09J 7/02 JJY 6770−4J JLE 6770−4J

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)塩化ビニル系重合体又はポリウレタン
    −ポリ塩化ビニルグラフト共重合体100重量部につい
    て、 (b)エチレン含量50〜95重量%のエチレン−メタク
    リル酸メチル共重合体5〜100重量部、及び (c)平均分子量約800以上の高分子量エステル系可塑
    剤10〜80重量部 を含有する樹脂組成物からなる基材シート上にスチレン
    −ジエン−スチレンブロック共重合体からなる粘着剤が
    積層接着されていることを特徴とする粘着シート。
  2. 【請求項2】(a)塩化ビニル系重合体又はポリウレタン
    −ポリ塩化ビニルグラフト共重合体100重量部につい
    て、 (b)(i)エチレン含量50〜65重量%のエチレン−
    メタクリル酸メチル共重合体20〜60重量部、又は
    (ii)エチレン含量65〜75重量%のエチレン−メタ
    クリル酸メチル共重合体30〜50重量部、 (iii)エチレン含量75〜85重量%のエチレン−メ
    タクリル酸メチル共重合体10〜30重量部、又は(i
    v)エチレン含量85〜95重量%のエチレン−メタク
    リル酸メチル共重合体5〜20重量部、及び (c)平均分子量約800以上の高分子量エステル系可塑
    剤10〜80重量部 を含有する樹脂組成物からなるカレンダー法による基材
    シート上にスチレン−ジエン−スチレンブロック共重合
    体からなる粘着剤が積層接着されていることを特徴とす
    る粘着シート。
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