JPH0643548B2 - 制振材料用粘弾性樹脂組成物 - Google Patents
制振材料用粘弾性樹脂組成物Info
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- JPH0643548B2 JPH0643548B2 JP2221470A JP22147090A JPH0643548B2 JP H0643548 B2 JPH0643548 B2 JP H0643548B2 JP 2221470 A JP2221470 A JP 2221470A JP 22147090 A JP22147090 A JP 22147090A JP H0643548 B2 JPH0643548 B2 JP H0643548B2
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- polyester resin
- compound
- vibration damping
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
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- F16F9/006—Springs, vibration-dampers, shock-absorbers, or similarly-constructed movement-dampers using a fluid or the equivalent as damping medium characterised by the nature of the damping medium, e.g. biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/62—Alcohols or phenols
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- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は制振材料用粘弾性樹脂組成物に関し、更に詳し
くは機械、建築物、乗物等の各種構造物の構造部材、ま
たはその一部として使用される複層構造の制振材料にそ
の中間層として用いられる制振材料用粘弾性樹脂組成物
に関する。
くは機械、建築物、乗物等の各種構造物の構造部材、ま
たはその一部として使用される複層構造の制振材料にそ
の中間層として用いられる制振材料用粘弾性樹脂組成物
に関する。
近年、交通機関の発達や住居の工場等への接近に伴つて
騒音や振動の問題が公害として社会問題化するようにな
り、また、職場においても作業環境の改善を目的として
騒音や振動を規制する傾向にある。このような傾向に対
応して、騒音源や振動源である金属材料に対して制振性
能、すなわち騒音を発生する部材自体の振動エネルギー
を吸収して熱エネルギーに変換し、振動速度あるいは振
動振幅を減衰させて音響放射を少なくする機能を付与
し、さらにその機能の向上を図ることが要請されてい
る。
騒音や振動の問題が公害として社会問題化するようにな
り、また、職場においても作業環境の改善を目的として
騒音や振動を規制する傾向にある。このような傾向に対
応して、騒音源や振動源である金属材料に対して制振性
能、すなわち騒音を発生する部材自体の振動エネルギー
を吸収して熱エネルギーに変換し、振動速度あるいは振
動振幅を減衰させて音響放射を少なくする機能を付与
し、さらにその機能の向上を図ることが要請されてい
る。
このような要請に基づいて、かかる性能を発揮する制振
材料の一つとして、従来より金属層間に粘弾性を有する
中間層を挟み込んだ複層構造の複合型制振材料が提案さ
れている。そして、この複合型制振材料は、自動車のオ
イルパン、エンジンカバー、ホツパーのシユート部、搬
送設備のストツパー、家電機器、その他金属加工機械の
振動低減部材や振動防止が望まれる精密機械の構造部材
等において検討され、採用されている。
材料の一つとして、従来より金属層間に粘弾性を有する
中間層を挟み込んだ複層構造の複合型制振材料が提案さ
れている。そして、この複合型制振材料は、自動車のオ
イルパン、エンジンカバー、ホツパーのシユート部、搬
送設備のストツパー、家電機器、その他金属加工機械の
振動低減部材や振動防止が望まれる精密機械の構造部材
等において検討され、採用されている。
一般に、このような複合型制振材料の制振性能は、その
中間層を構成する粘弾性中間層の性能に依存している。
この制振性能を損失係数（外部からの振動エネルギーが
内部摩擦により熱エネルギーに変換する尺度を示し、振
動による力学的ヒステリシス損失に関する量）で表わす
と、こと制振性能はある一定温度でピーク特性を示し、
このピーク特性温度の近傍で使用するのが最も効果的で
あることが知られている。
中間層を構成する粘弾性中間層の性能に依存している。
この制振性能を損失係数（外部からの振動エネルギーが
内部摩擦により熱エネルギーに変換する尺度を示し、振
動による力学的ヒステリシス損失に関する量）で表わす
と、こと制振性能はある一定温度でピーク特性を示し、
このピーク特性温度の近傍で使用するのが最も効果的で
あることが知られている。
従来、このような複合型制振材料の粘弾性中間層を構成
する粘弾性組成物としては、ポリエステル単体（特開昭
５０−１４３８８０号公報）あるいはポリエステルに可
塑剤を添加したもの（特開昭５１−９３７７０号公
報）、ポリウレタンフオーム単体（特開昭５１−９１９
８１号公報）、ポリアミド単体（特開昭５６−１５９１
６０号公報）、エチレン−酢酸ビニル共重合体単体（特
開昭５７−３４９４９号公報）、ポリビニルブチラール
あるいはポリビニルブチラールとポリ酢酸ビニルとの組
成物に可塑剤、粘着付与物質を配合したもの（特公昭５
５−２７９７５号公報）、イソシアネートプレポリマー
とビニルモノマーの共重合体（特公昭５２−２６５５４
号公報）、または特公昭３９−１２４５１号公報、特公
昭４５−３４７０３号公報、特開昭６２−７４６４５号
公報に示される共重合体等が知られている。
する粘弾性組成物としては、ポリエステル単体（特開昭
５０−１４３８８０号公報）あるいはポリエステルに可
塑剤を添加したもの（特開昭５１−９３７７０号公
報）、ポリウレタンフオーム単体（特開昭５１−９１９
８１号公報）、ポリアミド単体（特開昭５６−１５９１
６０号公報）、エチレン−酢酸ビニル共重合体単体（特
開昭５７−３４９４９号公報）、ポリビニルブチラール
あるいはポリビニルブチラールとポリ酢酸ビニルとの組
成物に可塑剤、粘着付与物質を配合したもの（特公昭５
５−２７９７５号公報）、イソシアネートプレポリマー
とビニルモノマーの共重合体（特公昭５２−２６５５４
号公報）、または特公昭３９−１２４５１号公報、特公
昭４５−３４７０３号公報、特開昭６２−７４６４５号
公報に示される共重合体等が知られている。
また、特開昭６３−５６５２２号公報には８０℃〜１０
０℃にてすぐれた制振性能を示す非晶性ポリエステルが
示されているが、熱可塑性で使用されることから高温時
（８０℃〜100℃）の接着力が不足であり、耐久性も不
充分である。
０℃にてすぐれた制振性能を示す非晶性ポリエステルが
示されているが、熱可塑性で使用されることから高温時
（８０℃〜100℃）の接着力が不足であり、耐久性も不
充分である。
ところで、複合型制振材料に要求される特性としては、
第一に制振性能が高いことがあげられる。これは一般に
損失係数の大小によつて表現される。第二に複合型制振
材料は構造部材としても使用され、プレス加工等の二次
加工も受けるため粘弾性樹脂で構成される粘弾性中間層
と金属層との間の接着強度、特に剪断接着強度が高いこ
とも要求される。さらに第三にプレス加工を受けた複合
型制振材料は２００℃程度まで加熱される焼付塗装工程
を経ることもあり、上記温度付近で粘弾性中間層が流出
しないことも要求される。第四に機械や構造物の構成材
料に使用されることから、耐久性も要求される。
第一に制振性能が高いことがあげられる。これは一般に
損失係数の大小によつて表現される。第二に複合型制振
材料は構造部材としても使用され、プレス加工等の二次
加工も受けるため粘弾性樹脂で構成される粘弾性中間層
と金属層との間の接着強度、特に剪断接着強度が高いこ
とも要求される。さらに第三にプレス加工を受けた複合
型制振材料は２００℃程度まで加熱される焼付塗装工程
を経ることもあり、上記温度付近で粘弾性中間層が流出
しないことも要求される。第四に機械や構造物の構成材
料に使用されることから、耐久性も要求される。
上記従来の粘弾性組成物を用いて製造される複合型制振
材料においては、前述のいずれかの性能に問題があり、
充分に満足し得るものではなかつた。
材料においては、前述のいずれかの性能に問題があり、
充分に満足し得るものではなかつた。
特に、複層構造の制振材料では、制振性能が最大になる
温度範囲は、粘弾性中間層樹脂のガラス転移温度を越え
たところにある。ガラス転移温度以上では、耐久性に重
要な影響を及ぼす接着力が急速に低下する。
温度範囲は、粘弾性中間層樹脂のガラス転移温度を越え
たところにある。ガラス転移温度以上では、耐久性に重
要な影響を及ぼす接着力が急速に低下する。
一般的に複層構造の制振性能と耐久性を両立させること
は困難であり、特に６０〜１６０℃での高温域で常時使
用され、かつこの温度範囲で制振性能を要求される場合
には、両特性を充分に満足させるものはなかつた。
は困難であり、特に６０〜１６０℃での高温域で常時使
用され、かつこの温度範囲で制振性能を要求される場合
には、両特性を充分に満足させるものはなかつた。
非晶性ポリエステル樹脂は、制振性能が優れていること
が知られている（特開昭６２−２９５９４９号公報、特
開昭６３−７５０５６号公報、特開昭６３−１８６７５
７号公報、特開昭６３−５６５２２号公報）。しかしな
がら、非晶性ポリエステル樹脂においても、上記の傾向
は、顕著であり、特に、ガラス転移温度以上では、接着
力の低下、樹脂の加水分解等により耐久性は低下する。
が知られている（特開昭６２−２９５９４９号公報、特
開昭６３−７５０５６号公報、特開昭６３−１８６７５
７号公報、特開昭６３−５６５２２号公報）。しかしな
がら、非晶性ポリエステル樹脂においても、上記の傾向
は、顕著であり、特に、ガラス転移温度以上では、接着
力の低下、樹脂の加水分解等により耐久性は低下する。
結晶性ポリエステル樹脂でも、ガラス転移温度以上での
耐久性に関しては、不充分であり、制振性能も非晶性ポ
リエステル樹脂に比べて劣る。
耐久性に関しては、不充分であり、制振性能も非晶性ポ
リエステル樹脂に比べて劣る。
また、耐久性を向上させるために、中間層を硬化させる
方法もあるが、通常よく使用されるような、イソシアネ
ート系架橋剤により硬化させても充分な耐久性は得られ
ない。またエポキシ系の硬化剤を使用しても、高温域で
の制振性能と接着性および耐久性を共に満足するものは
得られていない。
方法もあるが、通常よく使用されるような、イソシアネ
ート系架橋剤により硬化させても充分な耐久性は得られ
ない。またエポキシ系の硬化剤を使用しても、高温域で
の制振性能と接着性および耐久性を共に満足するものは
得られていない。
以上のように従来の技術では、高温域での各種性能を満
足し耐久性の良好なものは得られていない。
足し耐久性の良好なものは得られていない。
本発明は、複合型制振材料の粘弾性中間層として使用し
た場合に、優れた制振性能と金属材料に対する良好な接
着性を同時に満足する耐久性に優れた制振樹脂を提供す
るものである。特に高温域において相反する二つの特性
即ち制振性と接着性を同時に満足することが可能な粘弾
性組成物を提供するものである。
た場合に、優れた制振性能と金属材料に対する良好な接
着性を同時に満足する耐久性に優れた制振樹脂を提供す
るものである。特に高温域において相反する二つの特性
即ち制振性と接着性を同時に満足することが可能な粘弾
性組成物を提供するものである。
本発明者等は、上記目的を達成すべく、ポリエステル樹
脂及びその硬化方法について鋭意検討した結果、本発明
に到達した。
脂及びその硬化方法について鋭意検討した結果、本発明
に到達した。
即ち、本発明は、ポリカルボン酸成分の８０モル％以上
が芳香族ジカルボン酸であり、ポリオール成分の３０モ
ル％以上が下記一般式(I)で示された化合物であり、分
子量が５０００〜５００００、酸価が５０〜５００当量
／１０6ｇであるポリエステル樹脂、酸無水物基を１分
子中に２個以上有する酸無水物化合物およびエポキシ基
を１分子中に２個以上有するエポキシ化合物を含有する
制振材料用粘弾性樹脂組成物である。
が芳香族ジカルボン酸であり、ポリオール成分の３０モ
ル％以上が下記一般式(I)で示された化合物であり、分
子量が５０００〜５００００、酸価が５０〜５００当量
／１０6ｇであるポリエステル樹脂、酸無水物基を１分
子中に２個以上有する酸無水物化合物およびエポキシ基
を１分子中に２個以上有するエポキシ化合物を含有する
制振材料用粘弾性樹脂組成物である。
〔式中、R1は酸素原子、炭素原子数１〜６の直鎖または
側鎖を有するアルキレン基のうちの１種、 R2は炭素原子数１〜６の直鎖または側鎖を有するアルキ
レン基のうちの１種、 Ａは のうちの１種（R3は水素原子または炭素原子数１〜６の
アルキル基）、ｎは１〜６を示す〕 本発明におけるポリエステル樹脂は、一般的に知られて
いるエステル交換法、直接重合法により共重合を行い、
共重合後多価カルボン酸もしくは酸無水物を窒素気流
下、高温・常圧にて反応させることにより得られる。
側鎖を有するアルキレン基のうちの１種、 R2は炭素原子数１〜６の直鎖または側鎖を有するアルキ
レン基のうちの１種、 Ａは のうちの１種（R3は水素原子または炭素原子数１〜６の
アルキル基）、ｎは１〜６を示す〕 本発明におけるポリエステル樹脂は、一般的に知られて
いるエステル交換法、直接重合法により共重合を行い、
共重合後多価カルボン酸もしくは酸無水物を窒素気流
下、高温・常圧にて反応させることにより得られる。
上記方法により得られたポリエステル樹脂は、分子量５
０００未満では制振性能のレベルが低下し、分子量５０
０００を越えると酸無水物化合物さらにはエポキシ化合
物との反応性が低下するため分子量５０００〜５０００
０の範囲が好ましく、特に好ましくは分子量１００００
〜３００００の範囲である。
０００未満では制振性能のレベルが低下し、分子量５０
０００を越えると酸無水物化合物さらにはエポキシ化合
物との反応性が低下するため分子量５０００〜５０００
０の範囲が好ましく、特に好ましくは分子量１００００
〜３００００の範囲である。
ポリエステル樹脂と酸無水物との反応を良好に進行させ
るために、ポリエステルの末端にカプロラクトンを付加
したもの（特開平１−１９８６２２号公報）がある。し
かしながら、本発明では高温時の制振性能と接着性の良
好なガラス転移温度の高いポリエステル樹脂が必要であ
り、脂肪族系のカプロラクトンのようなガラス転移温度
を下げる傾向のある原料の使用は効果的ではなく、また
少量の使用では効果が見られない。よつて、他の手法に
よりポリエステル樹脂を酸無水物化合物、さらにはエポ
キシ化合物と容易に反応しうるようにすることが必要で
ある。
るために、ポリエステルの末端にカプロラクトンを付加
したもの（特開平１−１９８６２２号公報）がある。し
かしながら、本発明では高温時の制振性能と接着性の良
好なガラス転移温度の高いポリエステル樹脂が必要であ
り、脂肪族系のカプロラクトンのようなガラス転移温度
を下げる傾向のある原料の使用は効果的ではなく、また
少量の使用では効果が見られない。よつて、他の手法に
よりポリエステル樹脂を酸無水物化合物、さらにはエポ
キシ化合物と容易に反応しうるようにすることが必要で
ある。
本発明者等は、反応性について鋭意検討した結果、ポリ
エステル樹脂の分子鎖末端にカルボキシル基を付加する
ことが効果的であることを見出した。即ち本発明者等
は、ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂を高温短時間にて
架橋させるためにはポリエステル樹脂の分子鎖末端にカ
ルボキシル基を付加させた上に更に酸無水物化合物を併
用することが好ましいことを見出したのである。
エステル樹脂の分子鎖末端にカルボキシル基を付加する
ことが効果的であることを見出した。即ち本発明者等
は、ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂を高温短時間にて
架橋させるためにはポリエステル樹脂の分子鎖末端にカ
ルボキシル基を付加させた上に更に酸無水物化合物を併
用することが好ましいことを見出したのである。
本発明で用いるポリエステル樹脂の酸価の範囲は５０〜
５００当量／１０6ｇである。酸価が５０当量／１０6ｇ
未満では硬化反応が十分に進行せず、酸価が５００当量
／１０6ｇを越えると必要とされる分子量５０００〜５
００００の範囲のポリエステル樹脂が得られにくく、さ
らには保存時に樹脂の加水分解を生じやすくなる等の欠
点が生じる。特に好ましい酸価の範囲は１００〜２００
当量／１０6ｇである。
５００当量／１０6ｇである。酸価が５０当量／１０6ｇ
未満では硬化反応が十分に進行せず、酸価が５００当量
／１０6ｇを越えると必要とされる分子量５０００〜５
００００の範囲のポリエステル樹脂が得られにくく、さ
らには保存時に樹脂の加水分解を生じやすくなる等の欠
点が生じる。特に好ましい酸価の範囲は１００〜２００
当量／１０6ｇである。
以下、かかるポリエステル樹脂組成物について詳細に説
明する。
明する。
ポリエステル樹脂の構成成分であるポリカルボン酸はそ
の８０モル％以上が芳香族ジカルボン酸である。かかる
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジ
フエニルジカルボン酸、ジフエニルメタンジカルボン
酸、フエニルインデンジカルボン酸等が例示される。な
お所望により２０モル％までの芳香族以外のジカルボン
酸を用いることができる。かかるジカルボン酸として
は、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
二酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が例
示される。また、性能を損わない範囲で無水トリメリツ
ト酸等の多価カルボン酸も使用できる。
の８０モル％以上が芳香族ジカルボン酸である。かかる
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジ
フエニルジカルボン酸、ジフエニルメタンジカルボン
酸、フエニルインデンジカルボン酸等が例示される。な
お所望により２０モル％までの芳香族以外のジカルボン
酸を用いることができる。かかるジカルボン酸として
は、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
二酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が例
示される。また、性能を損わない範囲で無水トリメリツ
ト酸等の多価カルボン酸も使用できる。
一般式(I)に示された化合物であるポリオールはポリエ
ステル樹脂の構成成分であるポリオールの３０モル％以
上を用いる必要がある。かかるポリオールとしては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフエニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシメトキシフエニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフエ
ニル）プロパン、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）フエニル〕プロパン等が例示される。ま
た、所望により一般式(I)に示された化合物以外のポリ
オールを７０モル％まで用いることができる。かかるポ
リオールとしては、エチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレング
リコール、ダイマー酸の還元物、エイコサンジオール、
８，１３−メチルエイコサンジオール、３−メチルペン
タンジオール、トリメチルペンタンジオール等が、ま
た、脂環族系ポリオールとして、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシシク
ロヘキシル）プロパン等が例示される。
ステル樹脂の構成成分であるポリオールの３０モル％以
上を用いる必要がある。かかるポリオールとしては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフエニル）メタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシメトキシフエニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフエ
ニル）プロパン、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）フエニル〕プロパン等が例示される。ま
た、所望により一般式(I)に示された化合物以外のポリ
オールを７０モル％まで用いることができる。かかるポ
リオールとしては、エチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレング
リコール、ダイマー酸の還元物、エイコサンジオール、
８，１３−メチルエイコサンジオール、３−メチルペン
タンジオール、トリメチルペンタンジオール等が、ま
た、脂環族系ポリオールとして、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシシク
ロヘキシル）プロパン等が例示される。
また前述のように前記ジカルボン酸とポリオールを共重
合させて得たポリエステル樹脂の分子鎖末端にカルボキ
シル基を付加させるのが好ましいが、このためにポリエ
ステルと反応させる多価カルボン酸、もしくは酸無水物
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無
水トリメリツト酸、無水ピロメリツト酸等が例示され
る。これら単量体の組合せは数多くあり、希望するガラ
ス転移温度等により、適宜選定して使用される。また、
必ずしも１種のみからなる必要はなく、２種以上の混合
系からなるものでもよい。また、上記の原料等により共
重合させたポリエステル樹脂は、２種以上を組合せて使
用することもできる。
合させて得たポリエステル樹脂の分子鎖末端にカルボキ
シル基を付加させるのが好ましいが、このためにポリエ
ステルと反応させる多価カルボン酸、もしくは酸無水物
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無
水トリメリツト酸、無水ピロメリツト酸等が例示され
る。これら単量体の組合せは数多くあり、希望するガラ
ス転移温度等により、適宜選定して使用される。また、
必ずしも１種のみからなる必要はなく、２種以上の混合
系からなるものでもよい。また、上記の原料等により共
重合させたポリエステル樹脂は、２種以上を組合せて使
用することもできる。
上記ポリエステル樹脂とともに酸無水物化合物、エポキ
シ化合物および必要により触媒として三価リン化合物が
使用されるが、酸無水物化合物としては、無水物ピロリ
メツト酸、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物等が例示され
る。これらの酸無水物は、１種でも２種以上を組合せて
も使用できる。
シ化合物および必要により触媒として三価リン化合物が
使用されるが、酸無水物化合物としては、無水物ピロリ
メツト酸、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物等が例示され
る。これらの酸無水物は、１種でも２種以上を組合せて
も使用できる。
また、エポキシ化合物は、１分子中に２個以上のエポキ
シ基を有するものであり、ビスフエノールＡ系のエポキ
シ樹脂、テトラブロモビスフエノールＡ系のエポキシ樹
脂、ビスフエノールＦ系のエポキシ樹脂、フエノールノ
ボラツクエポキシ樹脂、ブロム化フエノールノボラツク
エポキシ樹脂、クレゾールノボラツクエポキシ樹脂、テ
トラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジ
ル１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグ
リシジルジアミンノジフエニルメタン、トリグリシジル
−ｐ−アミノフエノール、トリグリシジル−ｍ−アミノ
フエノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルオル
ソトルイジン等の多官能性グリシジルアミン化合物、
１，４−ブタンジオールグリシジルエーテル、１，６−
ヘキサンジオールグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジル
エーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等の多
官能グリシジルエーテル化合物、フタル酸ジグリシジル
エステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステ
ル、トリメリツト酸ポリグリシジルエステル等のグリシ
ジルエステル化合物等が例示される。これらのエポキシ
化合物は、１種でも２種以上を組合せても使用すること
ができる。
シ基を有するものであり、ビスフエノールＡ系のエポキ
シ樹脂、テトラブロモビスフエノールＡ系のエポキシ樹
脂、ビスフエノールＦ系のエポキシ樹脂、フエノールノ
ボラツクエポキシ樹脂、ブロム化フエノールノボラツク
エポキシ樹脂、クレゾールノボラツクエポキシ樹脂、テ
トラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジ
ル１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、テトラグ
リシジルジアミンノジフエニルメタン、トリグリシジル
−ｐ−アミノフエノール、トリグリシジル−ｍ−アミノ
フエノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルオル
ソトルイジン等の多官能性グリシジルアミン化合物、
１，４−ブタンジオールグリシジルエーテル、１，６−
ヘキサンジオールグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジル
エーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等の多
官能グリシジルエーテル化合物、フタル酸ジグリシジル
エステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステ
ル、トリメリツト酸ポリグリシジルエステル等のグリシ
ジルエステル化合物等が例示される。これらのエポキシ
化合物は、１種でも２種以上を組合せても使用すること
ができる。
また、三価リン化合物としては、トリフエニルホスフイ
ン、トリブチルホスフイン、トリシクロヘキシルホスフ
イン等が例示される。これらの三価リン化合物は、１種
でも２種以上を組合せても使用することができる。
ン、トリブチルホスフイン、トリシクロヘキシルホスフ
イン等が例示される。これらの三価リン化合物は、１種
でも２種以上を組合せても使用することができる。
前記の一般式(I)において、好ましいものは、R1が−CH2
−や R2が−CH2CH2−、ｎが１〜２であり、特に好ましい組成
としては、ポリエステル樹脂原料の酸成分として、テレ
フタル酸、イソフタル酸、無水トリメリツト酸、グリコ
ール成分として、エチレングリコール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシエトキシフエニル）プロパンが挙げら
れる。また酸無水物化合物としては、ベンゾフエノンテ
トラカルボン酸二無水物、エポキシ化合物としては、ビ
スフエノールＡ系のエポキシ樹脂とフエノールノボラツ
クエポキシ樹脂の併用が好ましい。
−や R2が−CH2CH2−、ｎが１〜２であり、特に好ましい組成
としては、ポリエステル樹脂原料の酸成分として、テレ
フタル酸、イソフタル酸、無水トリメリツト酸、グリコ
ール成分として、エチレングリコール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシエトキシフエニル）プロパンが挙げら
れる。また酸無水物化合物としては、ベンゾフエノンテ
トラカルボン酸二無水物、エポキシ化合物としては、ビ
スフエノールＡ系のエポキシ樹脂とフエノールノボラツ
クエポキシ樹脂の併用が好ましい。
また、エポキシの開環触媒としては、アミン系のもの特
に三級アミン系のものが一般的であるが、触媒活性が高
すぎる点と高温での耐久性に悪影響を与える点から本発
明にふさわしくない。本発明においては、反応性の耐久
性の二点から考えて、三価リン化合物がエポキシの開環
触媒としては好ましく、特に好ましくは、トリフエニル
ホスフインがよい。
に三級アミン系のものが一般的であるが、触媒活性が高
すぎる点と高温での耐久性に悪影響を与える点から本発
明にふさわしくない。本発明においては、反応性の耐久
性の二点から考えて、三価リン化合物がエポキシの開環
触媒としては好ましく、特に好ましくは、トリフエニル
ホスフインがよい。
前記酸無水物化合物、エポキシ化合物および三価リン化
合物は、ポリエステル樹脂と併用されるが最終的には、
ポリエステル樹脂が、酸無水物化合物、エポキシ化合物
と反応し、架橋されて、高温域での制振性、接着性さら
には、耐久性等を満足する。よつて、それらの諸特性を
満足するためには、エポキシ化合物のエポキシ基とポリ
エステル樹脂末端のカルボキシル基、酸無水物化合物の
酸無水物基とを合せたモル比で、エポキシ基／（酸無水
物基＋カルボキシル基）＝１．０以上であることが好ま
しく、より好ましくは、１．５〜４．０である。
合物は、ポリエステル樹脂と併用されるが最終的には、
ポリエステル樹脂が、酸無水物化合物、エポキシ化合物
と反応し、架橋されて、高温域での制振性、接着性さら
には、耐久性等を満足する。よつて、それらの諸特性を
満足するためには、エポキシ化合物のエポキシ基とポリ
エステル樹脂末端のカルボキシル基、酸無水物化合物の
酸無水物基とを合せたモル比で、エポキシ基／（酸無水
物基＋カルボキシル基）＝１．０以上であることが好ま
しく、より好ましくは、１．５〜４．０である。
また、三価リン化合物は、エポキシ基の開環触媒として
用いられ、使用量は、ポリエステル樹脂１００重量部に
対し、三価リン化合物は、０．１〜５重量部、より好ま
しくは、０．１〜３重量部の添加がよい。また、ポリエ
ステル樹脂に対する酸無水物化合物、エポキシ化合物の
配合最適比は、ポリエステル樹脂の分子量、酸価、併用
する酸無水物化合物とエポキシ化合物の種類によつて異
なる。本発明の組成物においては、カルボキシル基末端
のポリエステル樹脂を用いることにより、酸無水物化合
物、エポキシ化合物と高温短時間にて架橋反応を進行さ
せることができるのが特徴であるが、架橋反応触媒とし
て用いる三価リン化合物の量の変更により、容易に製造
ラインに合せた適当な反応速度にすることも可能であ
る。
用いられ、使用量は、ポリエステル樹脂１００重量部に
対し、三価リン化合物は、０．１〜５重量部、より好ま
しくは、０．１〜３重量部の添加がよい。また、ポリエ
ステル樹脂に対する酸無水物化合物、エポキシ化合物の
配合最適比は、ポリエステル樹脂の分子量、酸価、併用
する酸無水物化合物とエポキシ化合物の種類によつて異
なる。本発明の組成物においては、カルボキシル基末端
のポリエステル樹脂を用いることにより、酸無水物化合
物、エポキシ化合物と高温短時間にて架橋反応を進行さ
せることができるのが特徴であるが、架橋反応触媒とし
て用いる三価リン化合物の量の変更により、容易に製造
ラインに合せた適当な反応速度にすることも可能であ
る。
また、前記組成物に充填剤として、導電性固体物質を配
合することにより、導電性を付与し、得られる制振材料
をスポツト溶接可能な材料とすることもできる。このよ
うな目的で使用される導電性物質としては、ステンレ
ス、亜鉛、スズ、銅、ニツケル等の金属の粉末状、フレ
ーク状、フアイバー状、ワイヤー状等に加工した金属物
質や、金属メツキ処理したガラスフレークや、カーボン
ブラツク、グラフアイト、カーボンフアイバー等の導電
性炭素物質等を挙げることができる。これらの導電性物
質は、単独で使用できるほか、２種以上を組合せて使用
することもできる。なお、これ以外にも必要に応じて各
種の充填剤や酸化防止剤、カツプリング剤も使用でき
る。
合することにより、導電性を付与し、得られる制振材料
をスポツト溶接可能な材料とすることもできる。このよ
うな目的で使用される導電性物質としては、ステンレ
ス、亜鉛、スズ、銅、ニツケル等の金属の粉末状、フレ
ーク状、フアイバー状、ワイヤー状等に加工した金属物
質や、金属メツキ処理したガラスフレークや、カーボン
ブラツク、グラフアイト、カーボンフアイバー等の導電
性炭素物質等を挙げることができる。これらの導電性物
質は、単独で使用できるほか、２種以上を組合せて使用
することもできる。なお、これ以外にも必要に応じて各
種の充填剤や酸化防止剤、カツプリング剤も使用でき
る。
本発明の粘弾性組成物を使用して、複合型制振材料を製
造する方法については、特に制限されるものではなく、
切板を使用するバツチ法、コイルを使用する連続法等の
任意の方法を採用することができる。また、鋼板に粘弾
性樹脂組成物層を形成する方法としては樹脂溶液を鋼板
に塗工した後、溶媒を乾燥して鋼板を加熱圧着すること
により、貼合せる方法、粘弾性樹脂組成物の溶融物を鋼
板に押し出しあるいは塗工する方法、フイルムを形成
し、加熱圧着する方法等任意の方法を採用することがで
きる。
造する方法については、特に制限されるものではなく、
切板を使用するバツチ法、コイルを使用する連続法等の
任意の方法を採用することができる。また、鋼板に粘弾
性樹脂組成物層を形成する方法としては樹脂溶液を鋼板
に塗工した後、溶媒を乾燥して鋼板を加熱圧着すること
により、貼合せる方法、粘弾性樹脂組成物の溶融物を鋼
板に押し出しあるいは塗工する方法、フイルムを形成
し、加熱圧着する方法等任意の方法を採用することがで
きる。
本発明の粘弾性樹脂組成物は、従来の組成物では困難で
あつた高温域での制振性能と高温状態における長期の耐
久性という相反する特性を同時に満足するものである。
このような特性が得られる理由は恐らく、ポリエステル
樹脂と酸無水物化合物、エポキシ樹脂化合物が三次元架
橋体を形成し高温においても制振制を保ちつつ樹脂強度
を保持できるためと思われる。また、好ましい実施態様
としてポリエステル樹脂の水酸基末端が酸無水物によっ
てカルボキシル基に変成されているため金属界面との密
着力が高くなつており、接着耐久性上有効にはたらいて
いるものと考えられる。
あつた高温域での制振性能と高温状態における長期の耐
久性という相反する特性を同時に満足するものである。
このような特性が得られる理由は恐らく、ポリエステル
樹脂と酸無水物化合物、エポキシ樹脂化合物が三次元架
橋体を形成し高温においても制振制を保ちつつ樹脂強度
を保持できるためと思われる。また、好ましい実施態様
としてポリエステル樹脂の水酸基末端が酸無水物によっ
てカルボキシル基に変成されているため金属界面との密
着力が高くなつており、接着耐久性上有効にはたらいて
いるものと考えられる。
さらに本発明粘弾性樹脂組成物はポリエステル樹脂をエ
ポキシ樹脂・酸無水物と併用したことにより、従来使用
されてきたようなポリエステル樹脂単体、あるいはポリ
エステル樹脂と多官能イソシアネート系架橋剤の併用物
では困難な高温域における諸特性保持に関して大幅な改
善がなされた。即ち高温域における接着高度、耐熱性、
耐加水分解性が、ポリエステル樹脂をエポキシ樹脂・酸
無水物と併用したことにより、大幅に向上したものと考
えられる。
ポキシ樹脂・酸無水物と併用したことにより、従来使用
されてきたようなポリエステル樹脂単体、あるいはポリ
エステル樹脂と多官能イソシアネート系架橋剤の併用物
では困難な高温域における諸特性保持に関して大幅な改
善がなされた。即ち高温域における接着高度、耐熱性、
耐加水分解性が、ポリエステル樹脂をエポキシ樹脂・酸
無水物と併用したことにより、大幅に向上したものと考
えられる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。実施例
中、単に部とあるのは重量部を示す。
中、単に部とあるのは重量部を示す。
ポリエステル樹脂の重合例 １〜６ 温度計、攪拌機、溜出物コンデンサーで具備した反応容
器中に、ジメチルテレフタレート９６部、ジメチルイソ
フタレート９５部、無水物トリメリツト酸２．９部、エ
チレングリコール８７部、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シエトキシフエニル）プロパン１９０部およびテトラブ
チルチタネート０．０７部を仕込み、１８０〜２３０℃
で８時間エステル交換反応を実施し、次いで反応系を３
０分かけて５mmHgまで減圧し、この間２５０℃まで昇温
した。更に０．３mmHg、２５０℃で重縮合反応を１時間
行つた。次にこの反応系に窒素ガスを導入し、無水トリ
メリツト酸を２．９部仕込み、反応系を均一にした後、
２２０℃で３０分加熱し、目的とするポリエステル樹脂
を得た。得られたポリエステルは、分子量１８０００、
酸価１１１当量／１０6ｇの共重合ポリエステル樹脂で
あつた。
器中に、ジメチルテレフタレート９６部、ジメチルイソ
フタレート９５部、無水物トリメリツト酸２．９部、エ
チレングリコール８７部、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シエトキシフエニル）プロパン１９０部およびテトラブ
チルチタネート０．０７部を仕込み、１８０〜２３０℃
で８時間エステル交換反応を実施し、次いで反応系を３
０分かけて５mmHgまで減圧し、この間２５０℃まで昇温
した。更に０．３mmHg、２５０℃で重縮合反応を１時間
行つた。次にこの反応系に窒素ガスを導入し、無水トリ
メリツト酸を２．９部仕込み、反応系を均一にした後、
２２０℃で３０分加熱し、目的とするポリエステル樹脂
を得た。得られたポリエステルは、分子量１８０００、
酸価１１１当量／１０6ｇの共重合ポリエステル樹脂で
あつた。
同様の製造法により、表１記載のポリエステル樹脂を得
た。
た。
比較重合例 １〜８ 比較重合例１〜５では、重合例１と同様の製造法により
ポリエステル樹脂を得た。
ポリエステル樹脂を得た。
比較重合例６では、重合例１と同様の製造法により重縮
合反応を行つたが、カルボキシル基の末端への付加は行
わなかつた。
合反応を行つたが、カルボキシル基の末端への付加は行
わなかつた。
比較重合例７，８では、比較重合例６と同様の製造方法
により重縮合反応を行つた後、反応系に窒素ガスを導入
しε−カプロラクトンを仕込み、反応系を均一にした後
２００〜２１０℃で１時間加熱し、付加反応を行つた。
により重縮合反応を行つた後、反応系に窒素ガスを導入
しε−カプロラクトンを仕込み、反応系を均一にした後
２００〜２１０℃で１時間加熱し、付加反応を行つた。
以上の製造方法により、表２記載の比較重合例１〜８の
ポリエステル樹脂を得た。
ポリエステル樹脂を得た。
実施例 １ 重合例１で得たポリエステル１００部、東都化成社エポ
キシ樹脂「YD−０１７」２０部、「YDCN−７０３」５
部、ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物３部およ
びチバガイギー社製ヒンダードフエノール系酸化防止剤
「イルガノツクス１０１０」０．３部をシクロヘキサノ
ン／キシレン＝１／１溶液に９０℃で溶解した後、室温
まで冷却し、エポキシの開環触媒としてトリフエニルホ
スフイン０．６部を加えた。この溶液を０．８mmクロメ
ート処理冷延鋼板に乾燥後の厚みで２５μｍになるよう
に塗布し、１８０℃×９０秒熱風乾燥後、塗布面同士を
重ね合せ、２２０℃×３０秒間、２０kg／cm2の圧力に
て圧着した。得られた積層物の評価結果を表３に示す。
なお評価は下記の方法により行つた。
キシ樹脂「YD−０１７」２０部、「YDCN−７０３」５
部、ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物３部およ
びチバガイギー社製ヒンダードフエノール系酸化防止剤
「イルガノツクス１０１０」０．３部をシクロヘキサノ
ン／キシレン＝１／１溶液に９０℃で溶解した後、室温
まで冷却し、エポキシの開環触媒としてトリフエニルホ
スフイン０．６部を加えた。この溶液を０．８mmクロメ
ート処理冷延鋼板に乾燥後の厚みで２５μｍになるよう
に塗布し、１８０℃×９０秒熱風乾燥後、塗布面同士を
重ね合せ、２２０℃×３０秒間、２０kg／cm2の圧力に
て圧着した。得られた積層物の評価結果を表３に示す。
なお評価は下記の方法により行つた。
(1)接着性 ２５mm×１０mmの重ね合せ部の剪断接着力を引張り速度
５０mm／分、測定温度２０℃と１００℃にて測定した。
なお、１００℃にての測定は高温域での使用を想定した
ものである。
５０mm／分、測定温度２０℃と１００℃にて測定した。
なお、１００℃にての測定は高温域での使用を想定した
ものである。
(2)制振性 ３０mm×３００mmの複合鋼板を試験片として機械インピ
ーダンス法によつて種々の温度における５００Hz加振時
のダンピングフアクター(η)を測定した。ηが大きい程
制振性が優れている。
ーダンス法によつて種々の温度における５００Hz加振時
のダンピングフアクター(η)を測定した。ηが大きい程
制振性が優れている。
(3)耐久性 複合鋼板を２００℃×３０分熱処理後、１２１℃飽和水
蒸気中にて４８時間放置した。放置後のサンプルの２５
mm×１０mmの重ね合せ部の剪断接着力を引張り速度５０
mm／分、測定温度２０℃にて測定した。
蒸気中にて４８時間放置した。放置後のサンプルの２５
mm×１０mmの重ね合せ部の剪断接着力を引張り速度５０
mm／分、測定温度２０℃にて測定した。
(4)ゲル分率 樹脂の溶液を、ポリエチレンテレフタレートフイルム上
に乾燥後の厚みで、２０μｍになるように塗布し、１８
０℃×３分間熱風乾燥後、メチルエチルケトン／トルエ
ン＝１／１溶液に１時間室温で浸漬し、溶液に不溶な部
分の重量比を測定した。なお、この評価は、高温域での
接着性、さらには耐久性に大きな影響を与える硬化性を
想定したものである。
に乾燥後の厚みで、２０μｍになるように塗布し、１８
０℃×３分間熱風乾燥後、メチルエチルケトン／トルエ
ン＝１／１溶液に１時間室温で浸漬し、溶液に不溶な部
分の重量比を測定した。なお、この評価は、高温域での
接着性、さらには耐久性に大きな影響を与える硬化性を
想定したものである。
実施例 ２〜６および比較例 １〜１２ 実施例１と同様にして表３および表４に記載した樹脂お
よび添加剤を用いて複合積層鋼板を得た。特性を表３お
よび表４に示す。評価寸法は実施例１と同じである。
よび添加剤を用いて複合積層鋼板を得た。特性を表３お
よび表４に示す。評価寸法は実施例１と同じである。
比較例１は、酸無水物化合物を用いない場合の比較であ
り、比較例２は、三価リン化合物を用いない場合の比較
であ。比較例３は、アミン系のエポキシ開環触媒を用い
た場合の比較である。比較例４，５，９は、酸価５０〜
５００当量の範囲を外れた場合の比較である。比較例６
は、ポリオール成分として、ヒドロキシアルキル基また
はヒドロキシアルコキシル基を２個有する芳香族化合物
が３０モル％未満の場合の比較である。比較例７，８
は、芳香族ジカルボン酸が８０モル％未満の場合の比較
である。比較例１０は、ポリエステル樹脂末端にカルボ
キシル基の付加を行わなかつた場合の比較である。
り、比較例２は、三価リン化合物を用いない場合の比較
であ。比較例３は、アミン系のエポキシ開環触媒を用い
た場合の比較である。比較例４，５，９は、酸価５０〜
５００当量の範囲を外れた場合の比較である。比較例６
は、ポリオール成分として、ヒドロキシアルキル基また
はヒドロキシアルコキシル基を２個有する芳香族化合物
が３０モル％未満の場合の比較である。比較例７，８
は、芳香族ジカルボン酸が８０モル％未満の場合の比較
である。比較例１０は、ポリエステル樹脂末端にカルボ
キシル基の付加を行わなかつた場合の比較である。
比較例１１，１２は、ポリエステル樹脂末端にε−カプ
ロラクトンを付加した場合の比較である。
ロラクトンを付加した場合の比較である。
実施例および比較例より明らかなように、末端にカルボ
キシルを持つ特定構造のポリエステル樹脂を複合型制振
材料用粘弾性樹脂組成物として用いることにより、高温
域における接着性、耐熱性、および耐久性が大幅に改善
できる。また本発明組成物は高温短時間にて架橋反応が
進行するの、短時間の加熱によつて十分な性能を得るこ
とが可能である。よつて本発明樹脂は複合型制振材料用
粘弾性樹脂組成物として極めて有用な樹脂と言える。
キシルを持つ特定構造のポリエステル樹脂を複合型制振
材料用粘弾性樹脂組成物として用いることにより、高温
域における接着性、耐熱性、および耐久性が大幅に改善
できる。また本発明組成物は高温短時間にて架橋反応が
進行するの、短時間の加熱によつて十分な性能を得るこ
とが可能である。よつて本発明樹脂は複合型制振材料用
粘弾性樹脂組成物として極めて有用な樹脂と言える。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 67/02 63:00） (72)発明者 八塚 剛志 滋賀県大津市堅田２丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 門脇 伸生 神奈川県相模原市淵野部５―10―１ 新日 本製鐵株式会社第二技術研究所内 (72)発明者 遠藤 紘 神奈川県相模原市淵野部５―10―１ 新日 本製鐵株式会社第二技術研究所内 (72)発明者 座間 芳正 神奈川県相模原市淵野部５―10―１ 新日 本製鐵株式会社第二技術研究所内 (56)参考文献 特開 平１−198622（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−153746（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−75056（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ポリカルボン酸成分の８０モル％以上が芳
香族ジカルボン酸であり、ポリオール成分の３０モル％
以上が下記一般式(I)で示された化合物であり、分子量
が５０００〜５００００、酸価が５０〜５００当量／１
０6ｇであるポリエステル樹脂、酸無水物基を１分子中
に２個以上有する酸無水物化合物およびエポキシ基を１
分子中に２個以上有するエポキシ化合物を含有する制振
材料用粘弾性樹脂組成物。 〔式中、R1は酸素原子、炭素原子数１〜６の直鎖または
側鎖を有するアルキレン基のうちの１種、 R2は炭素原子数１〜６の直鎖または側鎖を有するアルキ
レン基のうちの１種、 Ａは のうちの１種（R3は水素原子または炭素原子数１〜６の
アルキル基）、ｎは１〜６を示す〕
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2221470A JPH0643548B2 (ja) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | 制振材料用粘弾性樹脂組成物 |
| KR1019910013877A KR950005313B1 (ko) | 1990-08-22 | 1991-08-12 | 제진재료용 점탄성 수지조성물 |
| EP91113999A EP0472185B1 (en) | 1990-08-22 | 1991-08-21 | Viscoelastic resin composition for vibration damping material |
| DE69131824T DE69131824T2 (de) | 1990-08-22 | 1991-08-21 | Viskoelastische Harzzusammensetzung für Vibrationsdämpfungsmaterial |
| US07/748,550 US5288813A (en) | 1990-08-22 | 1991-08-22 | Viscoelastic resin composition or vibration damping material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2221470A JPH0643548B2 (ja) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | 制振材料用粘弾性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04103657A JPH04103657A (ja) | 1992-04-06 |
| JPH0643548B2 true JPH0643548B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=16767221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2221470A Expired - Lifetime JPH0643548B2 (ja) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | 制振材料用粘弾性樹脂組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5288813A (ja) |
| EP (1) | EP0472185B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0643548B2 (ja) |
| KR (1) | KR950005313B1 (ja) |
| DE (1) | DE69131824T2 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3117798B2 (ja) * | 1992-06-30 | 2000-12-18 | 東洋紡績株式会社 | 制振材料用粘弾性樹脂組成物及びそれを用いた制振材料 |
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