JPH0640984A - ２−（２´−ハロゲノエトキシ）エタノールの製造方法 - Google Patents
２−（２´−ハロゲノエトキシ）エタノールの製造方法Info
- Publication number
- JPH0640984A JPH0640984A JP21956492A JP21956492A JPH0640984A JP H0640984 A JPH0640984 A JP H0640984A JP 21956492 A JP21956492 A JP 21956492A JP 21956492 A JP21956492 A JP 21956492A JP H0640984 A JPH0640984 A JP H0640984A
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- ethanol
- halogenoethoxy
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 １，３−ジオキソランとエチレンと塩素又は
臭素とを反応させ、ハロゲノメチルエーテル化合物を製
造し、次にこのハロゲノメチルエーテル化合物を加水分
解することを特徴とする２−（２´−ハロゲノエトキ
シ）エタノールの製造方法。 【効果】 従来公知の方法に比べて副生物が少ないの
で、不純物の極めて少ない高純度の２−（２´−ハロゲ
ノエトキシ）エタノールが高選択率で得られる。
臭素とを反応させ、ハロゲノメチルエーテル化合物を製
造し、次にこのハロゲノメチルエーテル化合物を加水分
解することを特徴とする２−（２´−ハロゲノエトキ
シ）エタノールの製造方法。 【効果】 従来公知の方法に比べて副生物が少ないの
で、不純物の極めて少ない高純度の２−（２´−ハロゲ
ノエトキシ）エタノールが高選択率で得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、農医薬の中間体として
有用な２−（２´−ハロゲノエトキシ）エタノールの新
規な製造法に関する。
有用な２−（２´−ハロゲノエトキシ）エタノールの新
規な製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、２−（２´−ハロゲノエトキ
シ）エタノールの製造方法として、 （１）ジエチレングリコールに塩化チオニール等を反応
させる方法 （２）ジエチレングリコールに塩化水素等を反応させる
方法 （３）エチレンハロヒドリンに特定の触媒の存在下、エ
チレンオキシドを反応させる方法。 等が知られている。
シ）エタノールの製造方法として、 （１）ジエチレングリコールに塩化チオニール等を反応
させる方法 （２）ジエチレングリコールに塩化水素等を反応させる
方法 （３）エチレンハロヒドリンに特定の触媒の存在下、エ
チレンオキシドを反応させる方法。 等が知られている。
【０００３】しかしながら（１）及び（２）の方法は、
２個の水酸基のうち１個のみを選択的にハロゲン化する
のが困難であり、必然的に釜効率が悪くなるか又は、選
択率が悪く、副生物が多くなることが避けられなかっ
た。特に（２）の方法では、水、ジオキサン、エチレン
クロルヒドリン、ジクロロエチルエーテル或いはエチレ
ングリコールその他の数多くの副生物が多量に生成する
ので、高純度の２−（２´−ハロゲノエトキシ）エタノ
ールを製造することが困難であった。
２個の水酸基のうち１個のみを選択的にハロゲン化する
のが困難であり、必然的に釜効率が悪くなるか又は、選
択率が悪く、副生物が多くなることが避けられなかっ
た。特に（２）の方法では、水、ジオキサン、エチレン
クロルヒドリン、ジクロロエチルエーテル或いはエチレ
ングリコールその他の数多くの副生物が多量に生成する
ので、高純度の２−（２´−ハロゲノエトキシ）エタノ
ールを製造することが困難であった。
【０００４】一方、（３）の方法を用いる先行例（工業
化学雑誌第６４巻１１９２頁（１９６１年）参照）にあ
っては、触媒として硫酸が使用されるためか、目的物の
２−（２´−クロロエトキシ）エタノールの他にエチレ
ンクロルヒドリンに２分子以上のエチレンオキシドが付
加した化合物、即ちポリエチレングリコールの末端の１
個が塩素置換された化合物が多量に副生するばかりでな
く、多量のエチレングリコール及びジエチレングリコー
ルの副生を伴う。これらの副生物のうち特にエチレング
リコールは目的物との蒸留分離が極めて困難であり、高
純度の２−（２´−クロロエトキシ）エタノールを得る
には有利な方法とは言い難い。
化学雑誌第６４巻１１９２頁（１９６１年）参照）にあ
っては、触媒として硫酸が使用されるためか、目的物の
２−（２´−クロロエトキシ）エタノールの他にエチレ
ンクロルヒドリンに２分子以上のエチレンオキシドが付
加した化合物、即ちポリエチレングリコールの末端の１
個が塩素置換された化合物が多量に副生するばかりでな
く、多量のエチレングリコール及びジエチレングリコー
ルの副生を伴う。これらの副生物のうち特にエチレング
リコールは目的物との蒸留分離が極めて困難であり、高
純度の２−（２´−クロロエトキシ）エタノールを得る
には有利な方法とは言い難い。
【０００５】同様に（３）の方法で、触媒としてモリブ
デン酸化合物類又はタングステン酸化合物類を用いる例
（公開特許公報 昭５９−６７２３５号参照）でも、ポ
リエチレングリコールの末端塩素化物の副生を抑制する
ことが出来ず又、目的とする２−（２´−クロロエトキ
シ）エタノールとの蒸留分離が極めて困難なエチレング
リコールの副生を依然として抑えることが出来ず、高純
度の２−（２´−クロロエトキシ）エタノールを選択性
良く製造することは困難であった。
デン酸化合物類又はタングステン酸化合物類を用いる例
（公開特許公報 昭５９−６７２３５号参照）でも、ポ
リエチレングリコールの末端塩素化物の副生を抑制する
ことが出来ず又、目的とする２−（２´−クロロエトキ
シ）エタノールとの蒸留分離が極めて困難なエチレング
リコールの副生を依然として抑えることが出来ず、高純
度の２−（２´−クロロエトキシ）エタノールを選択性
良く製造することは困難であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、効率よく、
高純度の２−（２´−ハロゲノエトキシ）エタノールを
製造することを課題とする。
高純度の２−（２´−ハロゲノエトキシ）エタノールを
製造することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は１，３−ジオキ
ソランとエチレンと塩素又は臭素とを反応させ、次いで
該反応生成物を水と反応させることを特徴とする２−
（２´−ハロゲノエトキシ）エタノールの製造方法であ
る。
ソランとエチレンと塩素又は臭素とを反応させ、次いで
該反応生成物を水と反応させることを特徴とする２−
（２´−ハロゲノエトキシ）エタノールの製造方法であ
る。
【０００８】
【作用】本発明を塩素の場合を例に反応式で示すと下記
の化１で表される。
の化１で表される。
【０００９】
【化１】
【００１０】本発明の方法をさらに詳しく説明すると、
密閉型または開放型反応器に１，３−ジオキソラン及び
要すれば溶剤を仕込み、反応温度−２０℃〜１００℃、
好ましくは０℃〜５０℃でエチレンと塩素または臭素を
フィードして反応させる。反応生成液から副生１，２−
ジクロロエタンおよび原料１，３−ジオキソランを蒸留
または抽出等の操作で除去回収する。次いで残液である
クロロメチルエーテル化合物に対して１〜１０倍モル、
好ましくは２〜５倍モルの水と０℃〜１５０℃、好まし
くは２０℃〜８０℃で反応させることにより塩化水素、
ホルムアルデヒドとともに２−（２´−ハロゲノエトキ
シ）エタノールが生成する。この反応生成液を蒸留精製
する事によって、目的とする高純度の２−（２´−ハロ
ゲノエトキシ）エタノールを高収率で得ることができ
る。
密閉型または開放型反応器に１，３−ジオキソラン及び
要すれば溶剤を仕込み、反応温度−２０℃〜１００℃、
好ましくは０℃〜５０℃でエチレンと塩素または臭素を
フィードして反応させる。反応生成液から副生１，２−
ジクロロエタンおよび原料１，３−ジオキソランを蒸留
または抽出等の操作で除去回収する。次いで残液である
クロロメチルエーテル化合物に対して１〜１０倍モル、
好ましくは２〜５倍モルの水と０℃〜１５０℃、好まし
くは２０℃〜８０℃で反応させることにより塩化水素、
ホルムアルデヒドとともに２−（２´−ハロゲノエトキ
シ）エタノールが生成する。この反応生成液を蒸留精製
する事によって、目的とする高純度の２−（２´−ハロ
ゲノエトキシ）エタノールを高収率で得ることができ
る。
【００１１】製造原料のうち、１，３−ジオキソランは
例えばエチレングリコールとホルムアルデヒドの反応に
より容易に得ることができる（新実験化学講座、１４、
IV、２１３６頁）。１，３−ジオキソランは単独で用い
ても、あるいは溶剤に希釈して用いてもよい。この場合
用いられる溶剤は反応に直接関与しないものであれば特
に制限はなく、例えば飽和鎖状炭化水素、芳香族炭化水
素、ハロゲン化炭化水素等があげられ、特に用いられる
エチレンに対応した１，２−ジクロロエタン及び１，２
−ジブロモエタンが有利に用いられる。
例えばエチレングリコールとホルムアルデヒドの反応に
より容易に得ることができる（新実験化学講座、１４、
IV、２１３６頁）。１，３−ジオキソランは単独で用い
ても、あるいは溶剤に希釈して用いてもよい。この場合
用いられる溶剤は反応に直接関与しないものであれば特
に制限はなく、例えば飽和鎖状炭化水素、芳香族炭化水
素、ハロゲン化炭化水素等があげられ、特に用いられる
エチレンに対応した１，２−ジクロロエタン及び１，２
−ジブロモエタンが有利に用いられる。
【００１２】本発明で、エチレンと塩素または臭素の使
用割合に特に限定はないが、普通には等モル近辺で使用
される。又、１，３−ジオキソランに対するエチレンと
塩素または臭素の使用割合も特に限定はないが、１，３
−ジオキソランが全量消費されるまでエチレンと塩素ま
たは臭素の供給を行うと、１，２−ジクロロエタンまた
は１，２−ジブロモエタンの副生量が多くなり、一方あ
まり未反応の１，３−ジオキソランが多いと釜効率が悪
くなるので、実用的な１，３−ジオキソランの転化率は
ほぼ４０〜９０％の範囲である。
用割合に特に限定はないが、普通には等モル近辺で使用
される。又、１，３−ジオキソランに対するエチレンと
塩素または臭素の使用割合も特に限定はないが、１，３
−ジオキソランが全量消費されるまでエチレンと塩素ま
たは臭素の供給を行うと、１，２−ジクロロエタンまた
は１，２−ジブロモエタンの副生量が多くなり、一方あ
まり未反応の１，３−ジオキソランが多いと釜効率が悪
くなるので、実用的な１，３−ジオキソランの転化率は
ほぼ４０〜９０％の範囲である。
【００１３】
【実施例】以下実施例によって本発明を説明するが、何
らこれらに限定されるものではない。 実施例 １ １，３−ジオキソラン１１１ｇ（１．５０モル）をガラ
ス製反応器に入れ、攪拌下１０〜１５℃に保ち、５時間
かけてエチレン６０ｇ（２．１モル）と塩素１５０ｇ
（２．１モル）をフィードして反応させた。反応混合物
を蒸留して未反応１，３−ジオキソラン２２．０ｇと副
生１，２−ジクロロエタン７９ｇを回収した。次いで、
残液に水８０ｇを加え４０〜５０℃で３０分間攪拌し
た。この反応液を蒸留すると水、次に２−（２´−クロ
ロエトキシ）エタノール１２５ｇが得られた。ガスクロ
マトグラフィー分析により純度は９９．７％であり、反
応した１，３−ジオキソランに対する収率は８３％であ
った。
らこれらに限定されるものではない。 実施例 １ １，３−ジオキソラン１１１ｇ（１．５０モル）をガラ
ス製反応器に入れ、攪拌下１０〜１５℃に保ち、５時間
かけてエチレン６０ｇ（２．１モル）と塩素１５０ｇ
（２．１モル）をフィードして反応させた。反応混合物
を蒸留して未反応１，３−ジオキソラン２２．０ｇと副
生１，２−ジクロロエタン７９ｇを回収した。次いで、
残液に水８０ｇを加え４０〜５０℃で３０分間攪拌し
た。この反応液を蒸留すると水、次に２−（２´−クロ
ロエトキシ）エタノール１２５ｇが得られた。ガスクロ
マトグラフィー分析により純度は９９．７％であり、反
応した１，３−ジオキソランに対する収率は８３％であ
った。
【００１４】
【発明の効果】本発明の製造法に基づく実施例１から明
らかなように、本発明の方法を用いることにより、簡単
な操作で不純物の少ない高純度の２−（２´−ハロゲノ
エトキシ）エタノールが、高選択率で得られる。
らかなように、本発明の方法を用いることにより、簡単
な操作で不純物の少ない高純度の２−（２´−ハロゲノ
エトキシ）エタノールが、高選択率で得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】 １，３−ジオキソランとエチレンと塩素
又は臭素とを反応させ、次いで該反応生成物を水と反応
させることを特徴とする２−（２´−ハロゲノエトキ
シ）エタノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21956492A JPH0640984A (ja) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | ２−（２´−ハロゲノエトキシ）エタノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21956492A JPH0640984A (ja) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | ２−（２´−ハロゲノエトキシ）エタノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0640984A true JPH0640984A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=16737492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21956492A Pending JPH0640984A (ja) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | ２−（２´−ハロゲノエトキシ）エタノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0640984A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8105741B2 (en) | 2007-03-28 | 2012-01-31 | Ricoh Company, Ltd. | Method and apparatus for manufacturing toner, and electrophotographic toner manufactured by the method |
-
1992
- 1992-07-28 JP JP21956492A patent/JPH0640984A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8105741B2 (en) | 2007-03-28 | 2012-01-31 | Ricoh Company, Ltd. | Method and apparatus for manufacturing toner, and electrophotographic toner manufactured by the method |
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