JP2577627B2 - 高純度２―（２’―クロロエトキシ）エタノールの製造方法 - Google Patents
高純度２―（２’―クロロエトキシ）エタノールの製造方法Info
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- JP2577627B2 JP2577627B2 JP63307424A JP30742488A JP2577627B2 JP 2577627 B2 JP2577627 B2 JP 2577627B2 JP 63307424 A JP63307424 A JP 63307424A JP 30742488 A JP30742488 A JP 30742488A JP 2577627 B2 JP2577627 B2 JP 2577627B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は高純度の２−（2'−クロロエトキシ）エタノ
ールの製造方法に関し、更に詳しくはエチレンクロロヒ
ドリンとエチレンオキシドを特定の触媒の存在下に反応
させて得られる反応生成液中の副生物含量が少なく、更
にヒドロキシエトキシエチル化剤として有用な該化合物
を容易に製造する方法に関する。
ールの製造方法に関し、更に詳しくはエチレンクロロヒ
ドリンとエチレンオキシドを特定の触媒の存在下に反応
させて得られる反応生成液中の副生物含量が少なく、更
にヒドロキシエトキシエチル化剤として有用な該化合物
を容易に製造する方法に関する。
「従来技術」 従来から、２−（2'−クロロエトキシ）エタノール
（以下、CEEと略す。）の製造方法として、 （１）ジエチレングリコール（以下、DEGと略す。）に
塩化チオニルを反応させる方法、 （２）DEGに塩化水素を反応させる方法又は （３）エチレンクロロヒドリン（以下、ECHと略す。）
に特定の触媒の存在下エチレンオキシド（以下、EOと略
す。）を反応させる方法 等が知られている。
（以下、CEEと略す。）の製造方法として、 （１）ジエチレングリコール（以下、DEGと略す。）に
塩化チオニルを反応させる方法、 （２）DEGに塩化水素を反応させる方法又は （３）エチレンクロロヒドリン（以下、ECHと略す。）
に特定の触媒の存在下エチレンオキシド（以下、EOと略
す。）を反応させる方法 等が知られている。
然し乍ら、（１）の方法は選択率が低く副生物が多い
ばかりでなく、高価な塩化チオニルを使用するため工業
的には有利とは言い難い方法であった。
ばかりでなく、高価な塩化チオニルを使用するため工業
的には有利とは言い難い方法であった。
（２）の方法では、水、ジオキサン、ECH、ジクロロ
エチルエーテル或はエチレングリコール（以下、EGと略
す。）その他の数多くの副生物が比較的に多量副生し、
精製して高純度のCEEを得るには必ずしも有利な方法と
は言い難い。
エチルエーテル或はエチレングリコール（以下、EGと略
す。）その他の数多くの副生物が比較的に多量副生し、
精製して高純度のCEEを得るには必ずしも有利な方法と
は言い難い。
更に（３）の方法を用いた先行例（工業化学雑誌第64
巻1192頁（1961年）参照）にあっては、触媒として硫酸
が使用される為か、CEEの外にECHに２分子以上のEOが付
加した化合物、即ちポリエチレングリコールの末端の１
コが塩素置換された化合物が多量に副生するばかりでな
く多量のEG及びDEGの副生を伴い、高純度のCEEを得るに
は有利な方法とは言い難い。同様に（３）の方法で触媒
としてモリブデン酸化合物類又はタングステン酸化合物
類が用いられた例が特開昭59−67235号公報に示されて
いるが、この方法では、ポリエチレングリコールの末端
塩素化物の副生を比較的に抑制することが出来ても、目
的とするCEEとの蒸溜分離が極めて困難なEGの副生は依
然として抑えることが出来ず従ってEG含量が0.1％未満
の高純度CEE を製造する事が困難であった。
巻1192頁（1961年）参照）にあっては、触媒として硫酸
が使用される為か、CEEの外にECHに２分子以上のEOが付
加した化合物、即ちポリエチレングリコールの末端の１
コが塩素置換された化合物が多量に副生するばかりでな
く多量のEG及びDEGの副生を伴い、高純度のCEEを得るに
は有利な方法とは言い難い。同様に（３）の方法で触媒
としてモリブデン酸化合物類又はタングステン酸化合物
類が用いられた例が特開昭59−67235号公報に示されて
いるが、この方法では、ポリエチレングリコールの末端
塩素化物の副生を比較的に抑制することが出来ても、目
的とするCEEとの蒸溜分離が極めて困難なEGの副生は依
然として抑えることが出来ず従ってEG含量が0.1％未満
の高純度CEE を製造する事が困難であった。
「発明が解決しようとする問題点」 以上の点を考慮し、ECHとEOとの反応から、目的とす
る製品との蒸溜分離の難しいMEGの如き煩わしい副生物
を殆ど副生することなく、高純度のCEEを得る方法につ
いて検討した。
る製品との蒸溜分離の難しいMEGの如き煩わしい副生物
を殆ど副生することなく、高純度のCEEを得る方法につ
いて検討した。
「問題を解決するための手段」 即ち、本発明は周期率表III b族元素、亜鉛、錫、及
びモリブデンのハロゲン化物からなる群から選ばれる少
なくとも一種の化合物の存在下、ECHとEOを反応させる
事を特徴とする高純度CEEの製造方法である。
びモリブデンのハロゲン化物からなる群から選ばれる少
なくとも一種の化合物の存在下、ECHとEOを反応させる
事を特徴とする高純度CEEの製造方法である。
本発明において使用されるの触媒は前述の如く、周期
率表III b族元素、亜鉛、錫、及びモリブデンのハロゲ
ン化物類である。これらの例としては、三フッ化ホウ
素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、塩化アルミ、臭化ア
ルミ、沃化アルミ、塩化インジウム、塩化亜鉛、沃化亜
鉛、四塩化錫、四臭化錫、フッ化モリブデン、塩化モリ
ブデン等を挙げることが出来るが、これらの化合物類は
単独でも、又混合物としても本発明方法の触媒として使
用することが出来る。更に、三フッ化ホウ素などの化合
物は例えば、ジエチルエーテルの如き溶媒との錯体とし
ても用いることが出来る。
率表III b族元素、亜鉛、錫、及びモリブデンのハロゲ
ン化物類である。これらの例としては、三フッ化ホウ
素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、塩化アルミ、臭化ア
ルミ、沃化アルミ、塩化インジウム、塩化亜鉛、沃化亜
鉛、四塩化錫、四臭化錫、フッ化モリブデン、塩化モリ
ブデン等を挙げることが出来るが、これらの化合物類は
単独でも、又混合物としても本発明方法の触媒として使
用することが出来る。更に、三フッ化ホウ素などの化合
物は例えば、ジエチルエーテルの如き溶媒との錯体とし
ても用いることが出来る。
これら、触媒の使用量は該反応に用いるECHに対して
0.001〜10重量％の範囲が好ましく、更に、好ましくは
0.1〜５重量％の範囲である。0.001％未満の使用量で
は、触媒としての機能が発揮されないばかりか、製造さ
れるCEEの高純度化に極めて障害となるMEG等の副生抑止
効果が著しく低下し、好ましくない。又、10重量％を超
えての使用は特に著しい効果はなく、工業的に意味がな
い。
0.001〜10重量％の範囲が好ましく、更に、好ましくは
0.1〜５重量％の範囲である。0.001％未満の使用量で
は、触媒としての機能が発揮されないばかりか、製造さ
れるCEEの高純度化に極めて障害となるMEG等の副生抑止
効果が著しく低下し、好ましくない。又、10重量％を超
えての使用は特に著しい効果はなく、工業的に意味がな
い。
本発明方法を実施するに際しては、20〜150℃の範囲
で反応を行うことが好ましい。20℃未満では反応が極め
て遅いだけでなく、該反応が発熱を伴う為に冷却を強化
せねばならず、何ら好ましいことはない。又、150℃を
超えた温度で反応を行なえば、不純物の副生が顕著とな
り、しかもCEEの選択率が低下し、更にCEEとの分離が極
めて難しい副生物が増加し、高純度のCEEを得ることが
極めて難しくなり、好ましくない。
で反応を行うことが好ましい。20℃未満では反応が極め
て遅いだけでなく、該反応が発熱を伴う為に冷却を強化
せねばならず、何ら好ましいことはない。又、150℃を
超えた温度で反応を行なえば、不純物の副生が顕著とな
り、しかもCEEの選択率が低下し、更にCEEとの分離が極
めて難しい副生物が増加し、高純度のCEEを得ることが
極めて難しくなり、好ましくない。
EO/ECHモル比は低い方が良いことは云う迄もないが、
未反応のECHの回収量が増加する上、反応効率が低下し
好ましくなく、好ましい範囲はEO/ECHが1/1乃至1/10で
あり、これを超えてのモル比では回収すべきECH量が増
加して意味がない。
未反応のECHの回収量が増加する上、反応効率が低下し
好ましくなく、好ましい範囲はEO/ECHが1/1乃至1/10で
あり、これを超えてのモル比では回収すべきECH量が増
加して意味がない。
本発明方法を実施する場合、一般的には予め反応器に
ECHを仕込み連続的又は間歇的にEOを添加する半連続式
で行うことが出来るが、特にこの方法に限定されず、回
分式又は連続式で行なうことも可能である。
ECHを仕込み連続的又は間歇的にEOを添加する半連続式
で行うことが出来るが、特にこの方法に限定されず、回
分式又は連続式で行なうことも可能である。
かくして、本発明方法に従い得られた反応混合物はそ
のまま、或いは塩基性化合物によって中和した後、蒸溜
することによって目的とする高純度のCEEを簡単に単離
する事が出来る。
のまま、或いは塩基性化合物によって中和した後、蒸溜
することによって目的とする高純度のCEEを簡単に単離
する事が出来る。
「実施例」 以下に実施例及び比較例を挙げ本発明を更に詳しく説
明するが、これらに限定されるものではない。尚、以下
の記述に於いて、「部」と記すのは特に限定のない限り
重量部を示す。
明するが、これらに限定されるものではない。尚、以下
の記述に於いて、「部」と記すのは特に限定のない限り
重量部を示す。
実施例１ EO供給管を付けた500容量部のオートクレーブにECH24
1.6部及び三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル錯体0.5部
を仕込み、窒素ガスにて系内を置換した。オートクレー
ブ内温を35℃にした後、EOの供給を始め、内温40℃を保
つ様に30分間で連続的にEO44.0部を供給した。更に、内
温40℃を保って10分間熟成反応を行なった。
1.6部及び三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル錯体0.5部
を仕込み、窒素ガスにて系内を置換した。オートクレー
ブ内温を35℃にした後、EOの供給を始め、内温40℃を保
つ様に30分間で連続的にEO44.0部を供給した。更に、内
温40℃を保って10分間熟成反応を行なった。
その後、オートクレーブを冷却して開封し、反応混合
物を取り出した。この反応混合物をガスクロマトグラフ
分析した所、残存するEO 0.1wt％、ECH58.9wt％、CEE2
5.4wt％、２−（2'−クロロエトキシエトキシ）エタノ
ール12.8wt％及び２−（2'−クロロエトキシエトキシエ
トキシ）エタノール2.6wt％の組成であり、EGは実質的
には検出されなかった。
物を取り出した。この反応混合物をガスクロマトグラフ
分析した所、残存するEO 0.1wt％、ECH58.9wt％、CEE2
5.4wt％、２−（2'−クロロエトキシエトキシ）エタノ
ール12.8wt％及び２−（2'−クロロエトキシエトキシエ
トキシ）エタノール2.6wt％の組成であり、EGは実質的
には検出されなかった。
この混合物に炭酸ナトリウム0.4部を加えた後精溜
し、純度が99.8wt％でありEG含有率0.01wt％の高純度CE
E72.0部を得た。
し、純度が99.8wt％でありEG含有率0.01wt％の高純度CE
E72.0部を得た。
比較例１ 触媒を濃硫酸1.3部、反応温度を70℃とし、実施例１
記載の方法をくりかえした。
記載の方法をくりかえした。
反応混合物を分析した所、ジオキサン5.4wt％、ECH6
7.2wt％、CEE16.9wt％、EG0.3wt％及び他の副生物9.9wt
％の組成であった。
7.2wt％、CEE16.9wt％、EG0.3wt％及び他の副生物9.9wt
％の組成であった。
このものを中和後精溜したが、得られた47.8部のCEE
にはEGが1.6wt％も含まれていた。
にはEGが1.6wt％も含まれていた。
比較例２ 触媒として12−モリブドリン酸2.5部を用い、反応温
度を60℃として実施例１を繰り返した。
度を60℃として実施例１を繰り返した。
反応混合物を分析した所、ECH59.3wt％、CEE22.9wt
％、EG0.2wt％及び他の副生物16.9wt％の組成であっ
た。
％、EG0.2wt％及び他の副生物16.9wt％の組成であっ
た。
このものを中和後精溜したが、得られた64.9部のCEE
にはEGが0.9wt％も含まれていた。
にはEGが0.9wt％も含まれていた。
実施例２ 実施例１と同様のオートクレーブにECH241.6部及び触媒
として塩化亜鉛2.9部を仕込み、窒素ガスで系内を置換
した。オートクレーブ内温が110℃になる迄加熱した
後、EO供給を開始し、同内温を110℃に保ちながら40分
かけて間歇的にEO44.0部を供給した。更に、110℃で30
分間熟成反応を行なった。
として塩化亜鉛2.9部を仕込み、窒素ガスで系内を置換
した。オートクレーブ内温が110℃になる迄加熱した
後、EO供給を開始し、同内温を110℃に保ちながら40分
かけて間歇的にEO44.0部を供給した。更に、110℃で30
分間熟成反応を行なった。
この反応液をガスクロマトグラフィーにて分析した
所、EGは検出される程含有されていなかった。反応液を
炭酸ナトリウムで中和した後、精溜した所、EGの含有率
が0.03％で純度が99.9wt％のCEEを72.8部得た。
所、EGは検出される程含有されていなかった。反応液を
炭酸ナトリウムで中和した後、精溜した所、EGの含有率
が0.03％で純度が99.9wt％のCEEを72.8部得た。
実施例３ 触媒として四塩化錫5.2部及びEO66.1部を用い、反応
温度を110℃に保ち、EO供給時間80分、熟成時間30分と
して実施例１を繰り返した。
温度を110℃に保ち、EO供給時間80分、熟成時間30分と
して実施例１を繰り返した。
純度99.5wt％、EG含有率0.04wt％のCEE95.2部が得ら
れた。
れた。
実施例４ 触媒として塩化モリブデン5.5部及びEO22.0部を用
い、反応温度を90℃に保ち、EO供給時間40分、熟成時間
20分として実施例１を繰り返した。
い、反応温度を90℃に保ち、EO供給時間40分、熟成時間
20分として実施例１を繰り返した。
純度99.7wt％、EG含有率0.02wt％のCEE49.7部が得ら
れた。
れた。
実施例５〜８ 第１表に示す反応条件にて実施例１を繰返し、これら
の結果を第１表に示した。
の結果を第１表に示した。
「発明の効果」 エチレンクロルヒドリンとエチレンオキシドを反応さ
せ２−（2'−クロロエトキシ）エタノールを製造するに
際して、本発明方法に従う特定の触媒を用いれば、蒸溜
による分離の極めて困難な副生物の生成が抑制され、高
収率で該化合物を製造することが出来る。
せ２−（2'−クロロエトキシ）エタノールを製造するに
際して、本発明方法に従う特定の触媒を用いれば、蒸溜
による分離の極めて困難な副生物の生成が抑制され、高
収率で該化合物を製造することが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 27/138 Ｂ０１Ｊ 27/138 Ｘ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (4)
- 【請求項１】周期律表III b族元素、亜鉛、錫及びモリ
ブデンのハロゲン化物からなる群から選ばれる少なくと
も一種の化合物の存在下、エチレンクロロヒドリンとエ
チレンオキシドを反応させる事を特徴とする高純度２−
（2'−クロロエトキシ）エタノールの製造方法。 - 【請求項２】周期律表III b族元素がホウ素、アルミニ
ウム、インジウムからなる群から選ばれる少なくとも一
種の元素である特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】前記ハロゲン化物がエチレンクロロヒドリ
ンに対し、0.001乃至10重量％用いる事を特徴とする特
許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 - 【請求項４】反応温度が20乃至150℃である特許請求の
範囲第１項、第２項又は第３項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63307424A JP2577627B2 (ja) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | 高純度２―（２’―クロロエトキシ）エタノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63307424A JP2577627B2 (ja) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | 高純度２―（２’―クロロエトキシ）エタノールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02256634A JPH02256634A (ja) | 1990-10-17 |
| JP2577627B2 true JP2577627B2 (ja) | 1997-02-05 |
Family
ID=17968892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63307424A Expired - Lifetime JP2577627B2 (ja) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | 高純度２―（２’―クロロエトキシ）エタノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2577627B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8058481B2 (en) * | 2009-04-30 | 2011-11-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Alkyl alkoxylates containing unique end groups |
| CN104003850B (zh) * | 2014-05-20 | 2016-01-20 | 上海应用技术学院 | 一种2-氯乙氧基-2-乙氧基二乙醇的制备方法 |
-
1988
- 1988-12-05 JP JP63307424A patent/JP2577627B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02256634A (ja) | 1990-10-17 |
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