JP3523115B2 - １，１，１−トリフルオロアセトンの製造方法 - Google Patents
１，１，１−トリフルオロアセトンの製造方法Info
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- JP3523115B2 JP3523115B2 JP14767099A JP14767099A JP3523115B2 JP 3523115 B2 JP3523115 B2 JP 3523115B2 JP 14767099 A JP14767099 A JP 14767099A JP 14767099 A JP14767099 A JP 14767099A JP 3523115 B2 JP3523115 B2 JP 3523115B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
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- Organic Chemistry (AREA)
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬・農薬の中間
体として、また含フッ素基導入試薬として有用な１，
１，１−トリフルオロアセトンの製造方法に関する。
体として、また含フッ素基導入試薬として有用な１，
１，１−トリフルオロアセトンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】１，１，１−トリフルオロアセトンは種々
の方法で得られることが知られている。例えば、Ｊ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ｌｏｎｄ．）１９５６，８３５には
トリフルオロ酢酸とヨウ化メチルマグネシウムによるグ
リニヤー反応により合成されることが、また、Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎ，２０，２１６３（１９６４）にはトリ
フルオロアセト酢酸エチルを硫酸中で脱炭酸反応して合
成できることが記載されている。
の方法で得られることが知られている。例えば、Ｊ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ｌｏｎｄ．）１９５６，８３５には
トリフルオロ酢酸とヨウ化メチルマグネシウムによるグ
リニヤー反応により合成されることが、また、Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎ，２０，２１６３（１９６４）にはトリ
フルオロアセト酢酸エチルを硫酸中で脱炭酸反応して合
成できることが記載されている。
【０００３】一方、ＣＦ2ＣｌＣ（＝Ｏ）Ｒ（Ｒはハロ
ゲン不含有基）で表されるクロロジフルオロケトン類が
テトラヒドロフラン中で亜鉛とメタノールにより還元さ
れてかなりの収率でジフルオロメチルケトン類が得られ
たと文献（Tetrahedoron lett.Vol.24(No.5),507-510,1
983)に記載されている。
ゲン不含有基）で表されるクロロジフルオロケトン類が
テトラヒドロフラン中で亜鉛とメタノールにより還元さ
れてかなりの収率でジフルオロメチルケトン類が得られ
たと文献（Tetrahedoron lett.Vol.24(No.5),507-510,1
983)に記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来技術に従うと、グ
リニヤー反応では反応系を無水状態で行わなければなら
ず、また他の方法では原料としてトリフルオロアセト酢
酸エチルを入手しなければならない。
リニヤー反応では反応系を無水状態で行わなければなら
ず、また他の方法では原料としてトリフルオロアセト酢
酸エチルを入手しなければならない。
【０００５】そこで、本発明ではフッ素化反応の中間体
として得られる塩素化フッ素化アセトンなどから簡便に
得ることのできる１，１，１−トリフルオロアセトンの
製造法を提供する。
として得られる塩素化フッ素化アセトンなどから簡便に
得ることのできる１，１，１−トリフルオロアセトンの
製造法を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための具体的手段】本発明者らは前記
課題に検討を加えたところ、一般式（１）、
課題に検討を加えたところ、一般式（１）、
【０００７】
【化４】
【０００８】で表されるハロゲン化アセトンのハロゲン
原子を水などの存在下亜鉛で還元することで１，１，１
−トリフルオロアセトンが得られることを見いだし、本
発明に到達した。
原子を水などの存在下亜鉛で還元することで１，１，１
−トリフルオロアセトンが得られることを見いだし、本
発明に到達した。
【０００９】すなわち、本発明は一般式（１）、
【００１０】
【化５】
【００１１】（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨ
ウ素原子を表し、ｎは１〜３の整数を表す）で表される
ハロゲン化アセトンをプロトン供与性物質の存在下亜鉛
と反応させることからなる１，１，１−トリフルオロア
セトンの製造方法である。
ウ素原子を表し、ｎは１〜３の整数を表す）で表される
ハロゲン化アセトンをプロトン供与性物質の存在下亜鉛
と反応させることからなる１，１，１−トリフルオロア
セトンの製造方法である。
【００１２】一般式（１）で表されるハロゲン化アセト
ンのＸ（ハロゲン原子）は塩素、臭素またはヨウ素であ
り、この順序で反応は容易に進むが、経済的な理由から
実用上は一般式（２）
ンのＸ（ハロゲン原子）は塩素、臭素またはヨウ素であ
り、この順序で反応は容易に進むが、経済的な理由から
実用上は一般式（２）
【００１３】
【化６】
【００１４】（式中、ｎは１〜３の整数）で表される化
合物がもっとも好ましい。具体的には、３−クロロ−
１，１，１−トリフルオロアセトン、３，３−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロアセトンまたは３，３，３
−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンであ
る。当然本発明の方法においてはこれらの塩素が臭素で
置換された化合物であっても差し支えない。
合物がもっとも好ましい。具体的には、３−クロロ−
１，１，１−トリフルオロアセトン、３，３−ジクロロ
−１，１，１−トリフルオロアセトンまたは３，３，３
−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセトンであ
る。当然本発明の方法においてはこれらの塩素が臭素で
置換された化合物であっても差し支えない。
【００１５】また、本発明の方法において出発原料とな
るハロゲン化アセトンは、一般式（１）で表されるハロ
ゲン化アセトンの、次式に示す水和物、アルコール付加
物、ｇｅｍ−ジオール、アセタール、ヘミアセタール、
またはこれらの水溶液もしくはアルコール溶液であって
もよく、水溶液が取り扱いやすく好ましい。
るハロゲン化アセトンは、一般式（１）で表されるハロ
ゲン化アセトンの、次式に示す水和物、アルコール付加
物、ｇｅｍ−ジオール、アセタール、ヘミアセタール、
またはこれらの水溶液もしくはアルコール溶液であって
もよく、水溶液が取り扱いやすく好ましい。
【００１６】
【化７】
【００１７】（各式中、Ｘ、ｎは一般式（１）と同じ、
ｍは整数、Ｒ1はアルキル基、Ｒ2はそれぞれ独立に水素
原子またはアルキル基を表す） 一般式（１）で表されるハロゲン化アセトンはどのよう
な方法で製造されたものであってもよいが、例えば、ペ
ンタクロロアセトンをアンチモンなどの触媒の存在下フ
ッ化水素によりフッ素化して３，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトンが得られ、同様に１，
１，１，３−テトラクロロアセトンまたはヘキサクロロ
アセトンからはそれぞれ３−クロロ−１，１，１−トリ
フルオロアセトンまたは３，３，３−トリクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトンがえられる。また、これ
らの製造の際に副生するハロゲン化アセトンを使用する
こともできる。
ｍは整数、Ｒ1はアルキル基、Ｒ2はそれぞれ独立に水素
原子またはアルキル基を表す） 一般式（１）で表されるハロゲン化アセトンはどのよう
な方法で製造されたものであってもよいが、例えば、ペ
ンタクロロアセトンをアンチモンなどの触媒の存在下フ
ッ化水素によりフッ素化して３，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトンが得られ、同様に１，
１，１，３−テトラクロロアセトンまたはヘキサクロロ
アセトンからはそれぞれ３−クロロ−１，１，１−トリ
フルオロアセトンまたは３，３，３−トリクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトンがえられる。また、これ
らの製造の際に副生するハロゲン化アセトンを使用する
こともできる。
【００１８】本発明の方法に使用する亜鉛は特に高純度
のものは必要とせず、通常の純度のものであれば支障な
く使用できる。亜鉛はどの様な形状であってもよく、粉
末、粒状、線状、棒状、小塊状、小板状などが例示でき
る。通常は工業的に使用され、市販されている亜鉛末が
好ましく使用できる。
のものは必要とせず、通常の純度のものであれば支障な
く使用できる。亜鉛はどの様な形状であってもよく、粉
末、粒状、線状、棒状、小塊状、小板状などが例示でき
る。通常は工業的に使用され、市販されている亜鉛末が
好ましく使用できる。
【００１９】亜鉛は、一般式（１）で表されるハロゲン
化アセトン（フッ素以外のハロゲン原子数はｎ）１モル
に対し０．５ｎモル以上、好ましくはｎモル以上、例え
ばｎ〜１０ｎモル程度を使用する。０．５ｎモル以下で
は反応は完結しない。一方、過剰量を使用することは反
応の点では問題はないが不必要である。
化アセトン（フッ素以外のハロゲン原子数はｎ）１モル
に対し０．５ｎモル以上、好ましくはｎモル以上、例え
ばｎ〜１０ｎモル程度を使用する。０．５ｎモル以下で
は反応は完結しない。一方、過剰量を使用することは反
応の点では問題はないが不必要である。
【００２０】本発明に使用するプロトン供与性物質は水
や水に混和するアルコール類、エーテル類であり、例え
ばアルコール類としてはメチルアルコール、エチルアル
コール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ールなど、エーテル類としてはジｎ−ブチルエーテル、
ジオキサンが挙げられる。これらは併せて使用すること
ができる。プロトン供与性物質は、その本来の反応試剤
としての役割以外に反応を容易に進めるための溶媒とし
ての役割をも有するので一般に過剰量使用は問題となら
ず通常は溶媒としての観点から使用量は決定される。し
たがって、プロトン供与性物質は、一般式（１）で表さ
れるハロゲン化アセトン（フッ素以外のハロゲン原子数
はｎ）１モルに対し０．５ｎモル以上、好ましくはｎモ
ル以上を使用する。
や水に混和するアルコール類、エーテル類であり、例え
ばアルコール類としてはメチルアルコール、エチルアル
コール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ールなど、エーテル類としてはジｎ−ブチルエーテル、
ジオキサンが挙げられる。これらは併せて使用すること
ができる。プロトン供与性物質は、その本来の反応試剤
としての役割以外に反応を容易に進めるための溶媒とし
ての役割をも有するので一般に過剰量使用は問題となら
ず通常は溶媒としての観点から使用量は決定される。し
たがって、プロトン供与性物質は、一般式（１）で表さ
れるハロゲン化アセトン（フッ素以外のハロゲン原子数
はｎ）１モルに対し０．５ｎモル以上、好ましくはｎモ
ル以上を使用する。
【００２１】また、これらのプロトン供与性物質および
亜鉛は、鉱酸、例えば塩酸、硫酸、または塩化亜鉛、硫
酸亜鉛などと共に使用することができる。
亜鉛は、鉱酸、例えば塩酸、硫酸、または塩化亜鉛、硫
酸亜鉛などと共に使用することができる。
【００２２】本発明の方法は、反応温度を０℃から反応
液の還流条件までとして行うが、常圧で行う場合０〜１
００℃で実施でき、好ましくは特に加熱または冷却を行
わない室温から１００℃程度、さらに好ましくは５０〜
１００℃程度の範囲である。０℃未満では反応速度が遅
く反応に時間がかかるので好ましくない。また、生成物
の沸点以上で反応を行うのが生成物の回収の点からは好
ましい。反応圧力は１〜２０ｋｇ／ｃｍ2（０．１〜
２．０ＭＰａ）である。反応圧力を高めると反応温度を
高くすることができるので処理時間を短縮することがで
きる。
液の還流条件までとして行うが、常圧で行う場合０〜１
００℃で実施でき、好ましくは特に加熱または冷却を行
わない室温から１００℃程度、さらに好ましくは５０〜
１００℃程度の範囲である。０℃未満では反応速度が遅
く反応に時間がかかるので好ましくない。また、生成物
の沸点以上で反応を行うのが生成物の回収の点からは好
ましい。反応圧力は１〜２０ｋｇ／ｃｍ2（０．１〜
２．０ＭＰａ）である。反応圧力を高めると反応温度を
高くすることができるので処理時間を短縮することがで
きる。
【００２３】本発明の方法は、密閉できる反応容器にそ
れぞれ所定量の一般式（１）で表されるハロゲン化アセ
トンと亜鉛とプロトン供与性物質を仕込み所定の温度に
加熱することでおこなうことができ、また、密閉できる
反応容器にそれぞれ所定量の亜鉛とプロトン供与性物質
を仕込み所定の温度に加熱し、そこへ一般式（１）で表
されるハロゲン化アセトンを連続的にまたは断続的に添
加することでおこなうことができる。生成物の回収は、
反応の停止後反応液から１，１，１−トリフルオロアセ
トンを流出させることにより、また、反応の進行と共に
生成する低沸点の１，１，１−トリフルオロアセトンを
反応器から流出させることで行える。回収された粗１，
１，１−トリフルオロアセトンは、プロトン供与性物質
および副生成物を含むことが多いが、これらは蒸留によ
り分離除去でき、高純度の１，１，１−トリフルオロア
セトンとすることができる。
れぞれ所定量の一般式（１）で表されるハロゲン化アセ
トンと亜鉛とプロトン供与性物質を仕込み所定の温度に
加熱することでおこなうことができ、また、密閉できる
反応容器にそれぞれ所定量の亜鉛とプロトン供与性物質
を仕込み所定の温度に加熱し、そこへ一般式（１）で表
されるハロゲン化アセトンを連続的にまたは断続的に添
加することでおこなうことができる。生成物の回収は、
反応の停止後反応液から１，１，１−トリフルオロアセ
トンを流出させることにより、また、反応の進行と共に
生成する低沸点の１，１，１−トリフルオロアセトンを
反応器から流出させることで行える。回収された粗１，
１，１−トリフルオロアセトンは、プロトン供与性物質
および副生成物を含むことが多いが、これらは蒸留によ
り分離除去でき、高純度の１，１，１−トリフルオロア
セトンとすることができる。
【００２４】
【実施例】［実施例１］滴下ロート、温度計、充填塔を
備えたガラス反応器に亜鉛末３０ｇ（０．４６モル）を
入れた。これに水６０ｇを加え、撹拌して亜鉛末を懸濁
させた。この亜鉛懸濁液を８５℃まで加熱し、３−クロ
ロ−１，１，１−トリフルオロアセトン４８％水溶液１
００ｇ（０．３３モル）を滴下ロートから１．５時間に
わたって滴下した。発生した１，１，１−トリフルオロ
アセトンは充填塔塔頂から留出させ−７８℃に冷却した
トラップに凝縮させた。凝縮した液は３１．０ｇであ
り、ガスクロマトグラフ分析による組成は１，１，１−
トリフルオロアセトン８２．１％、１，１−ジフルオロ
アセトン１５．５％、モノフルオロアセトン０．９％で
あった。１，１，１−トリフルオロアセトンの収率は７
２％であった。この液を蒸留精製して純度９７％の１，
１，１−トリフルオロアセトン１７．８ｇを得た。
備えたガラス反応器に亜鉛末３０ｇ（０．４６モル）を
入れた。これに水６０ｇを加え、撹拌して亜鉛末を懸濁
させた。この亜鉛懸濁液を８５℃まで加熱し、３−クロ
ロ−１，１，１−トリフルオロアセトン４８％水溶液１
００ｇ（０．３３モル）を滴下ロートから１．５時間に
わたって滴下した。発生した１，１，１−トリフルオロ
アセトンは充填塔塔頂から留出させ−７８℃に冷却した
トラップに凝縮させた。凝縮した液は３１．０ｇであ
り、ガスクロマトグラフ分析による組成は１，１，１−
トリフルオロアセトン８２．１％、１，１−ジフルオロ
アセトン１５．５％、モノフルオロアセトン０．９％で
あった。１，１，１−トリフルオロアセトンの収率は７
２％であった。この液を蒸留精製して純度９７％の１，
１，１−トリフルオロアセトン１７．８ｇを得た。
【００２５】［実施例２］滴下ロート、温度計、充填塔
を備えたガラス反応器に亜鉛末５０ｇを入れた。これに
水７０ｇを加え、撹拌して亜鉛末を懸濁させた。この亜
鉛懸濁液を８５℃まで加熱し、３，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトン７５％水溶液７０．５ｇ
を滴下ロートから１．５時間にわたって滴下した。発生
した１，１，１−トリフルオロアセトンは充填塔塔頂か
ら留出させ−７８℃に冷却したトラップに凝縮させた。
凝縮した液は２８．１ｇであり、ガスクロマトグラフ分
析による組成は１，１，１−トリフルオロアセトン８
０．９％、１，１−ジフルオロアセトン１４．７％、モ
ノフルオロアセトン１．７％であった。１，１，１−ト
リフルオロアセトンの収率は６８％であった。この液を
蒸留精製して純度９７％の１，１，１−トリフルオロア
セトン１５．９ｇを得た。
を備えたガラス反応器に亜鉛末５０ｇを入れた。これに
水７０ｇを加え、撹拌して亜鉛末を懸濁させた。この亜
鉛懸濁液を８５℃まで加熱し、３，３−ジクロロ−１，
１，１−トリフルオロアセトン７５％水溶液７０．５ｇ
を滴下ロートから１．５時間にわたって滴下した。発生
した１，１，１−トリフルオロアセトンは充填塔塔頂か
ら留出させ−７８℃に冷却したトラップに凝縮させた。
凝縮した液は２８．１ｇであり、ガスクロマトグラフ分
析による組成は１，１，１−トリフルオロアセトン８
０．９％、１，１−ジフルオロアセトン１４．７％、モ
ノフルオロアセトン１．７％であった。１，１，１−ト
リフルオロアセトンの収率は６８％であった。この液を
蒸留精製して純度９７％の１，１，１−トリフルオロア
セトン１５．９ｇを得た。
【００２６】［実施例３］滴下ロート、温度計、充填塔
を備えたガラス反応器に亜鉛末７６．５ｇを入れた。こ
れに水１１０ｇを加え、撹拌して亜鉛末を懸濁させた。
この亜鉛懸濁液を８５℃まで加熱し、３，３，３−ジク
ロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン８０％水溶液
８０．８ｇを滴下ロートから２時間にわたって滴下し
た。発生した１，１，１−トリフルオロアセトンは充填
塔塔頂から留出させ−７８℃に冷却したトラップに凝縮
させた。凝縮した液は３１．５ｇであり、ガスクロマト
グラフ分析による組成は１，１，１−トリフルオロアセ
トン６４．７％、１，１−ジフルオロアセトン１５．４
％、モノフルオロアセトン４．９％であった。１，１，
１−トリフルオロアセトンの収率は６１％であった。こ
の液を蒸留精製して純度９５％の１，１，１−トリフル
オロアセトン１４．３ｇを得た。
を備えたガラス反応器に亜鉛末７６．５ｇを入れた。こ
れに水１１０ｇを加え、撹拌して亜鉛末を懸濁させた。
この亜鉛懸濁液を８５℃まで加熱し、３，３，３−ジク
ロロ−１，１，１−トリフルオロアセトン８０％水溶液
８０．８ｇを滴下ロートから２時間にわたって滴下し
た。発生した１，１，１−トリフルオロアセトンは充填
塔塔頂から留出させ−７８℃に冷却したトラップに凝縮
させた。凝縮した液は３１．５ｇであり、ガスクロマト
グラフ分析による組成は１，１，１−トリフルオロアセ
トン６４．７％、１，１−ジフルオロアセトン１５．４
％、モノフルオロアセトン４．９％であった。１，１，
１−トリフルオロアセトンの収率は６１％であった。こ
の液を蒸留精製して純度９５％の１，１，１−トリフル
オロアセトン１４．３ｇを得た。
【００２７】［実施例４］滴下ロート、温度計、充填塔
を備えたガラス反応器に亜鉛末５５ｇを入れた。これに
水２００ｇを加え、撹拌して亜鉛末を懸濁させた。この
亜鉛懸濁液を８５℃まで加熱し、塩素化１，１，１−ト
リフルオロアセトン混合物（３−クロロ−１，１，１−
トリフルオロアセトン１０．５％、３，３−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロアセトン７８．３％、３，
３，３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセト
ン１０．１％混合物）７５％水溶液８０ｇを滴下ロート
から１．５時間にわたって滴下した。発生した１，１，
１−トリフルオロアセトンは充填塔塔頂から留出させ−
７８℃に冷却したトラップに凝縮させた。凝縮した液は
２９．５ｇであり、ガスクロマトグラフ分析による組成
は１，１，１−トリフルオロアセトン７７．０％、１，
１−ジフルオロアセトン１６．６％、モノフルオロアセ
トン１．２％であった。１，１，１−トリフルオロアセ
トンの収率は６１％であった。この液を蒸留精製して純
度９４％の１，１，１−トリフルオロアセトン１６．２
ｇを得た。
を備えたガラス反応器に亜鉛末５５ｇを入れた。これに
水２００ｇを加え、撹拌して亜鉛末を懸濁させた。この
亜鉛懸濁液を８５℃まで加熱し、塩素化１，１，１−ト
リフルオロアセトン混合物（３−クロロ−１，１，１−
トリフルオロアセトン１０．５％、３，３−ジクロロ−
１，１，１−トリフルオロアセトン７８．３％、３，
３，３−トリクロロ−１，１，１−トリフルオロアセト
ン１０．１％混合物）７５％水溶液８０ｇを滴下ロート
から１．５時間にわたって滴下した。発生した１，１，
１−トリフルオロアセトンは充填塔塔頂から留出させ−
７８℃に冷却したトラップに凝縮させた。凝縮した液は
２９．５ｇであり、ガスクロマトグラフ分析による組成
は１，１，１−トリフルオロアセトン７７．０％、１，
１−ジフルオロアセトン１６．６％、モノフルオロアセ
トン１．２％であった。１，１，１−トリフルオロアセ
トンの収率は６１％であった。この液を蒸留精製して純
度９４％の１，１，１−トリフルオロアセトン１６．２
ｇを得た。
【００２８】
【発明の効果】本発明の１，１，１−トリフルオロアセ
トンの製造方法は、工業的に入手しやすいハロゲン化ア
セトン類からの簡単な操作で目的物が得られるという効
果を奏する。
トンの製造方法は、工業的に入手しやすいハロゲン化ア
セトン類からの簡単な操作で目的物が得られるという効
果を奏する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平６−321842（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−287609（ＪＰ，Ａ)
ＪＵＲＳＩＣ，Ｂ． ｅｔ ａｌ．,
ＴＨＥ ＨＹＤＲＯＧＥＮＯＬＹＳＩＳ
ＯＦ ＯＲＧＡＮＩＣ ＨＡＬＩＤＥ
Ｓ ＷＩＴＨ ＺＩＮＣ ＤＵＳＴ Ｉ
Ｎ ＭＩＣＥＬＬＥ，ＳＹＮＴＨＥＴＩ
Ｃ ＣＯＭＭＵＮＩＣＡＴＩＯＮＳ,
1989年，Ｖｏｌ．19， Ｎｏ．９−10,
ｐ．1649−1653
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 45/61
C07C 45/65
C07C 49/167
ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】一般式（１）、 【化１】 （式中、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表
し、ｎは１〜３の整数を表す）で表されるハロゲン化ア
セトンをプロトン供与性物質の存在下亜鉛と反応させる
ことからなる１，１，１−トリフルオロアセトンの製造
方法。 - 【請求項２】請求項１において、亜鉛の使用量が、一般
式（１）で表されるハロゲン化アセトン１モルに対し
て、０．５ｎモル以上、１０ｎモル以下（ｎは一般式
（１）で表される化合物中の整数ｎを意味する。）であ
ることを特徴とする、請求項１に記載の１，１，１−ト
リフルオロアセトンの製造方法。 - 【請求項３】請求項１または請求項２において、プロト
ン供与性物質が、水、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ジ−ｎブチルエーテル、ジオキサンから選ばれる少
なくとも１種であることを特徴とする、請求項１または
請求項２に記載の１，１，１−トリフルオロアセトンの
製造方法。 - 【請求項４】請求項１乃至請求項３の何れかにおいて、
反応を室温〜１００℃の温度範囲で行うことを特徴とす
る、請求項１乃至請求項３の何れかに記載の、１，１，
１−トリフルオロアセトンの製造方法。 - 【請求項５】請求項１乃至請求項４の何れかにおいて、
一般式（１）で表されるハロゲン化アセトンが、 一般
式（２）、 【化２】 （式中、ｎは１〜３の整数を表す）で表されるハロゲン
化アセトンであることを特徴とする、請求項１乃至請求
項４の何れかに記載の、１，１，１−トリフルオロアセ
トンの製造方法。 - 【請求項６】水と亜鉛粉末とからなる亜鉛懸濁液を５０
℃以上且つ亜鉛懸濁液の沸点以下に保ち、そこへ一般式
（２）、 【化３】 （式中、ｎは１〜３の整数を表す）で表されるハロゲン
化アセトンを連続的または断続的に添加し、反応により
生成した生成物を連続的に反応器の外部に取りだすこと
からなる１，１，１−トリフルオロアセトンの製造方
法。
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