JPH06344508A - 耐熱性樹脂被覆弾性セラミックロール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 セラミック芯ロールと耐熱弾性体間の接着
剤に熱可塑性ポリイミドを用いる耐熱性樹脂被覆弾性セ
ラミツクロールおよび熱可塑性ポリイミドのみからなる
耐熱樹脂被覆弾性セラミックロール並びに熱可塑性ポリ
イミドと通常の非熱可塑性のポリイミドの傾斜材料から
なる耐熱性樹脂被覆弾性セラミックロール。 【効果】 本発明に従えば、優れた耐熱性・耐薬品性
・難燃性・耐久性等を有する超耐熱性樹脂の特性を充分
に生かした耐熱性樹脂被覆弾性セラミックロールが提供
され、これは近年の高速カレンダー装置、高温ラミネー
ト装置等の要求を充分に満たす弾性セラミックロールで
あり、その工業的価値は極めて高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐薬品性に優れ、かつ
高温に耐え得る耐熱性樹脂被覆弾性セラミックロールに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、耐熱性の弾性ロールを得ようとす
る場合、中空のセラミックロールを芯材( 以下セラミッ
ク芯ロールとも云う )として、接着剤を介してゴムを積
層するために、フッ素ゴムのような耐熱性の樹脂を用い
ても接着剤の耐熱温度以上の弾性セラミックロールを得
ることは、事実上不可能であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた耐熱
性・耐薬品性・難燃性を有する超耐熱性樹脂の特性を充
分に生かした耐熱性の樹脂被覆弾性セラミックロールを
提供せんとするものである。特に、近年の高速カレンダ
ー装置、高温ラミネート装置等の要求が高くなり、耐熱
性の弾性セラミックロールが極めて重要な機械部品とな
りつつある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、セラミッ
ク芯ロールと耐熱弾性体間の接着剤に熱可塑性ポリイミ
ドを用いることにより、新規なる耐熱性樹脂被覆弾性ロ
ールが得られることを見いだした。これは、耐熱性及び
耐久性低下の原因である旧来の接着剤を有さないため
に、耐熱性及び耐久性に優れた樹脂被覆弾性セラミック
ロールである。更に、熱可塑性ポリイミドのみからなる
耐熱樹脂被覆弾性セラミックロールも着想した。これに
より接着層と樹脂層界面のふくれ、はがれ等の欠陥が無
くなり、より高い信頼性が得られるようになった。ま
た、さらに熱可塑性ポリイミドと通常の非熱可塑性のポ
リイミドの傾斜材料からなる耐熱性樹脂被覆弾性セラミ
ックロールも着想した。

【０００５】すなわち、本発明は、セラミックロール上
に、熱可塑性ポリイミドを被覆してなることを特徴とす
る耐熱性樹脂被覆弾性セラミックロール、であり、ま
た、熱可塑性ポリイミドで、セラミックロールと耐熱樹
脂を接合してなることを特徴とする耐熱性樹脂被覆弾性
セラミックロール、であり、また、熱可塑性ポリイミド
と非熱可塑性ポリイミドの傾斜材料からなる上記の耐熱
性樹脂被覆弾性セラミックロール、である。以下、本発
明について詳細に説明する。本発明に用いられる耐熱性
の弾性体には、シリコンゴム、フッ素ゴム等が好まし
い。また、一般にゴムとは呼ばれていないが、使用温度
下で、大きな弾性変形が伴える弾性係数１００ｋｇｆ／
ｍｍ² 以下のプラスチック材料、例えばポリイミド、ポ
リエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等で
あってもかまわない。

【０００６】本発明における熱可塑性ポリイミドは、ジ
アミン成分とカルボン酸無水物の重縮合よりなるもので
ある。ジアミン化合物成分としては、３，３’−ジアミ
ノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾフェ
ノン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、ビス４−（アミノフェノキシ）ビフェニルからなる
群から選ばれるすくなくとも一つのジアミン化合物から
なる。また、ジアミン化合物の一部代替えすることも可
能であり、例えば、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェ
ニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノ
ベンジルアミン、ｐ−アミノベンジルアミン、２−クロ
ロ−１，２−フェニレンジアミン、４−クロロ−１，２
−フェニレンジアミン、２，３−ジアミノトルエン、
２，４−ジアミノトルエン、２，５−ジアミノトルエ
ン、２，６−ジアミノトルエン、３，４−ジアミノトル
エン、２−メトキシ−１，４−フェニレンジアミン、４
−メトキシ−１，２−フェニレンジアミン、４−メトキ
シ−１，３−フェニレンジアミン、ベンジジン、３，
３’−ジクロロベンジジン、３，３’−ジメチルベンジ
ジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、３，３’−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェ
ニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，３’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，
４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジア
ミノジフェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェ
ニルスルホキシド、３，４’−ジアミノジフェニルスル
ホキシド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホキシ
ド、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’
−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジ
フェニルスルホン、３，４’−ジアミノベンゾフェノ
ン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジ
アミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ビス
〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、ビ
ス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、
１，１−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕エタン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕エタン、１，２−ビス〔４−（３−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕エタン、１，２−ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、２，２−
ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパ
ン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕ブタン、２，２−ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕ブタン、２，２−ビス
〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビ
ス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，３
−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビ
ス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス
（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ビス
（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス〔４−（３
−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４
−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビ
ス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィ
ド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホキシド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホキシド、ビス〔４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（３−アミノ
フェノキシ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、１，４−ビス
〔４−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼ
ン、１，３−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベン
ゾイル〕ベンゼン、４，４’−ビス〔３−（４−アミノ
フェノキシ）ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、４，
４’−ビス〔３−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイ
ル〕ジフェニルエーテル、４，４’−ビス〔４−（４−
アミノ−α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ベン
ゾフェノン、４，４’−ビス〔４−（４−アミノ−α，
α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ジフェニルスルホ
ン、ビス〔４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェノ
キシ｝フェニル〕ケトン、ビス〔４−｛４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェノキシ｝フェニル〕スルホン、１，
４−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）−α，α−ジ
メチルベンジル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）−α，α−ジメチルベンジル〕ベン
ゼン等があげられ、また、これらは単独あるいは２種以
上混合して使用される。

【０００７】一方、テトラカルボン酸無水物成分として
は、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ビ
フェニルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，
４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３、
３’、４、４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物からなる群から選ばれるすくなくとも一つのテトラ
カルボン酸無水物からなる。また、テトラカルボン酸無
水物成分の一部を代替えすることも可能であり、例え
ば、エチレンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラ
カルボン酸二無水物等、シクロペンタンテトラカルボン
酸二無水物、シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物
等、１，２，３，４−ベンゼンテトラカルボン酸二無水
物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無
水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸
二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン
酸二無水物、２，３，６，７’−アントラセンテトラカ
ルボン酸二無水物、１，２，７，８−フェナントレンテ
トラカルボン酸二無水物等、２，２’，３，３’−ビフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２−
ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水
物、２，２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プ
ロパン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）エーテル二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフ
ェニル）エーテル二無水物、ビス（３，４−ジカルボキ
シフェニル）スルホン二無水物、ビス（２，３−ジカル
ボキシフェニル）スルホン二無水物、１，１−ビス
（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、ビ
ス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、
ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水
物、４，４’−（ｐ−フェニレンジオキシ）ジフタル酸
二無水物、４，４’−（ｍ−フェニレンジオキシ）ジフ
タル酸二無水物等が挙げられ、また、これらは単独ある
いは２種類以上混合して用いられる。

【０００８】本発明の熱可塑性ポリイミドを製造する方
法には特に限定はなく、従来公知の方法が適用できる。
複数のアミン化合物及び／またはテトラカルボン酸無水
化合物の熱可塑性ポリイミドを製造する場合、共重合化
させても撹拌による混合を用いても良い。更に、ポリイ
ミド樹脂の末端を、ジカルボン酸無水物またはモノアミ
ンで封止しても良い。

【０００９】本発明のポリイミド層のポリマー末端を封
止する目的で使用されるカルボン酸無水物としては、無
水フタル酸、２，３−ベンゾフェノジカルボン酸無水
物、３，４−ベンゾフェノジカルボン酸無水物、２，３
−ジカルボキシルフェニルフェニルエーテル無水物、
２，３−ビフェニルジカルボン酸無水物、３，４−ビフ
ェニルジカルボン酸無水物、２，３−ジカルボキフェニ
ルフェニルスルホン酸無水物、３，４−ジカルボキフェ
ニルフェニルスルホン酸無水物、２，３−ジカルボキシ
ルフェニルフェニルスルフォイド酸無水物、３，４−ジ
カルボキシルフェニルフェニルスルフォイド酸無水物、
１，２−ナフタレンジカルボン酸無水物、２，３−ナフ
タレンジカルボン酸無水物、１，８−ナフタレンジカル
ボン酸無水物、１，２−アントラセンジカルボン酸無水
物、２，３−アントラセンジカルボン酸無水物、１，９
−アントラセンジカルボン酸無水物等が挙げられる。こ
れらのジカルボン酸無水物はアミンまたはジカルボン酸
無水物と反応性を有しない基で置換されても差し支えな
い。

【００１０】本発明のポリイミド層のポリマー末端を封
止する目的で使用されるモノアミンとしては、アニリ
ン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジ
ン、２，３−キシリジン、２，４−キシリジン、２，５
−キシリジン、２，６−キシリジン、３，４−キシリジ
ン、３，５−キシリジン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−ク
ロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、ｏ−ブロモアニリ
ン、ｍ−ブロモアニリン、ｐ−ブロモアニリン、ｏ−ニ
トロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリ
ン、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ
−アミノフェノール、ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジ
ン、ｐ−アニシジン、ｏ−フェネチジン、ｍ−フェネチ
ジン、ｐ−フェネチジン、ｏ−アミノベンツアルデヒ
ド、ｍ−アミノベンツアルデヒド、ｐ−アミノベンツア
ルデヒド、ｏ−アミノベンツニトリル、ｍ−アミノベン
ツニトリル、ｐ−アミノベンツニトリル、２−アミノビ
フェニル、３−アミノビフェニル、４−アミノビフェニ
ル、２−アミノフェノールフェノールエーテル、３−ア
ミノフェノールフェノールエーテル、４−アミノフェノ
ールフェノールエーテル、２−アミノベンゾフェノン、
３−アミノベンゾフェノン、３−アミノベンゾフェノ
ン、２−アミノフェノールフェニルスルファイド、３−
アミノフェノールフェニルスルファイド、４−アミノフ
ェノールフェニルスルファイド、２−アミノフェノール
フェニルスルホン、３−アミノフェノールフェニルスル
ホン、４−アミノフェノールフェニルスルホン、α−ナ
フチルアミン、β−ナフチルアミン、１−アミノ−２−
ナフトール、２−アミノ−１−ナフトール、４−アミノ
−１−ナフトール、５−アミノ−１−ナフトール、５−
アミノ−２−ナフトール、７−アミノ−２−ナフトー
ル、８−アミノ−２−ナフトール、１−アミノアントラ
セン、２−アミノアントラセン、９−アミノアントラセ
ン等が挙げられる。これら芳香族モノアミンは、単独ま
たは２種類以上混合して用いても問題はない。また前記
群のジカルボン酸無水物と芳香族モノアミンを併用して
も良い。

【００１１】熱可塑性ポリイミドの前駆体であるポリア
ミド酸の重縮合反応及び熱可塑性ポリイミドの生成反応
は、通常、有機溶媒中で実施する。この反応に用いる溶
媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ−ジ
メエルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメエルメトキシアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ジメチルス
ルホン、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチル尿
素、Ｎ−メチルカプロラクタム、プチロラクタム、テト
ラヒドロフラン、ｍ−ジオキサン、ｐ−ジオキサン、
１，２−ビス（２−メトキシエトキシ）エタン、ビス２
−（２−メトシエトキシ）エチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサン、ピコリン、ｏ−クレゾ
ール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、クレゾール
酸、ｐ−クロロフェノール、フェノール、アニソール等
挙げられ、これらの有機溶媒は、単独もしくは２種類以
上混合して使用される。

【００１２】セラミックロール上に本発明の熱可塑性ポ
リイミド層を形成させる方法には、 （ａ）熱可塑性ポリイミド溶液または熱可塑性ポリイミ
ドの前駆体であるポリアミド酸溶液を塗布し、充分な時
間と温度をかけて加熱乾燥及び／またはイミド化反応の
完結をさせ熱可塑性ポリイミドを形成させる方法。 （ｂ）熱可塑性ポリイミド粉または熱可塑性ポリイミド
粒加熱溶融させながら熱可塑ポリイミド層を形成させる
方法。 （ｃ）熱可塑性ポリイミドのフィルムまたは熱可塑性ポ
リイミドの前駆体であるポリアミド酸フィルムを加熱溶
融及び／または乾燥・イミド化させながら熱可塑性ポリ
イミド層を形成させる方法。 がある。また、これらの方法を併用しても良い。

【００１３】更に、（ａ）の場合、熱可塑性ポリイミド
と熱可塑性ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸の混
合物からなる溶液を用いても良い。（ｂ）の場合には、
熱可塑性ポリイミド粉を静電塗装、吹き付け塗装等であ
る程度セラミックロール上に塗布した後に加熱溶融させ
て熱可塑性ポリイミド層を形成させても、Ｔダイ押出
機、リップコーター、バーコーター、リバースコータ
ー、ロールコーター等で熱可塑性ポリイミド粉または熱
可塑性ポリイミド粒を溶融させながら熱可塑性ポリイミ
ド層を形成しても良い。（ｃ）の場合、熱可塑性ポリイ
ミドと熱可塑性ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸
の混合物からなるフィルムでも問題はない。本発明の熱
可塑性ポリイミド層は、単一の層でも、異なるガラス転
移点を持った多層のポリイミド層から成っても良い。こ
のロールを、樹脂の弾性特性の得られる温度及び圧力下
で使用すれば、耐熱性樹脂被覆弾性セラミックロールと
なるのである。

【００１４】更に、セラミックロール上に本発明の熱可
塑性ポリイミド溶液または熱可塑性ポリイミドの前駆体
であるポリアミド酸溶液を塗布し、その上に非熱可塑性
のポリアミド酸溶液を塗布し、充分な時間と温度をかけ
て加熱乾燥し硬化させれば、熱可塑性ポリイミドと非熱
可塑性ポリイミドの傾斜材料からなる耐熱性樹脂被覆弾
性セラミックロールが得られる。ポリイミド粉またはポ
リイミド粒を溶融させる過程で熱可塑性ポリイミド成分
と非熱可塑性ポリイミド成分の混合比を連続的に変化さ
せて傾斜材料からなる耐熱性樹脂被覆弾性セラミックロ
ールを得てもよい。

【００１５】また、セラミックロール上に前記の（ａ）
〜（ｃ）の方法で、本発明の熱可塑性ポリイミド層を形
成した後、もしくは形成と同時に、熱可塑性ポリイミド
層上に耐熱樹脂を塗布もしくは積層し、充分かつ適切な
時間と温度、圧力を与えれば、耐熱性及び耐久性に優れ
た耐熱性樹脂被覆弾性セラミックロールが得られる。こ
のセラミックロールは、耐熱性に劣る接着層が無いため
に従来の耐熱性樹脂被覆セラミックロールに比べ、より
耐熱性と耐久性に優れている。

【００１６】また、本発明の熱可塑性ポリイミド溶液ま
たは熱可塑性ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸溶
液の塗布方法、熱可塑性ポリイミド粉及び熱可塑性ポリ
イミド粒の塗布方法及び熱可塑性ポリイミドフィルムの
積層方法に制限は無く、既知の方法を利用すれば良い。
更に、弾性セラミックロール表面の平滑性が要求される
ならば、表面研磨にて弾性セラミックロールの表面平滑
性を確保すれば良い。

【００１７】本発明に用いられるセラミック芯材の種類
には特に限定はないが、通常は、石英、アルミナセラミ
ックス、窒化ボロン、窒化シリコン、単結晶シリコン、
多結晶シリコン、ゲルマニウム、酸化シリコン、炭化シ
リコン、ジルコニア、サファイアガラス、耐熱ガラス等
が使用される。芯ロールを形成できるならば、フッ化マ
グネシウム、フッ化カルシウム、フッ化バリュウム、硫
化亜鉛、セレン化亜鉛等でもよい。高圧成形、焼結や積
層等によって、これらの複合材化したものでもよい。

【００１８】本発明の熱可塑性ポリイミドには、セラミ
ック面及び／または弾性体界面との接着力を高くするた
めにカップリング剤を添加したり、表面平滑性を高める
ために界面活性剤を添加したり、その他熱可塑性ポリイ
ミドの特性を変化させるための添加剤やフィラーを添加
しても良い。また、必要に応じてセラミックロール表面
を、サンドブラスト処理、ショットブラスト処理、ホー
ニング処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、酸ま
たはアルカリによる化学処理、メッキ処理、防錆処理、
脱脂処理等を施したものを使用しても良い。更に、耐熱
性を損なわない範囲ならば、シラン系カップリング剤等
のプライマー処理を施してもさしつかえない以下、実施
例により本発明の実施の態様の一例を説明する。

【００１９】

【実施例】

実施例１ ３−３’−ジアミノベンゾフェノンと３，３’４，４’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の重縮合体
と、ジメチルアセトアミド溶媒からなる３０％のポリア
ミド酸溶液（三井東圧化学社製：商品名 ＬＡＲＣ−Ｔ
ＰＩ）を、外形１６３ｍｍの脱脂処理したアルミナセラ
ミックス管の外部に塗布し、２６０℃の窒素雰囲気下で
２４時間かけて、乾燥・イミド化させた。研磨機にて表
面研磨し、ポリイミド厚さ０．９ｍｍからなる耐熱性樹
脂被覆セラミックロールを得た。なお、上記ＬＡＲＣ−
ＴＰＩは、ガラス転移点２４５℃の熱可塑性ポリイミド
である。雰囲気温度２２０℃における乾燥炉内で、圧力
１０ｋｇｆ／ｃｍ²、使用速度７５ｍ／分、連続９６時
間、積算２０５０時間使用したが、膨れ・はがれ・異常
変色等の劣化は観られなかった。図２に本構成による耐
熱弾性樹脂被覆セラミックロールの断面図を示す。

【００２０】比較例１ ４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとピロメリット
酸二無水物の重縮合体と、ジメチルアセトアミド溶媒か
らなる３３％のポリアミド酸溶液を、外形１６３ｍｍの
ショットブラスト処理にて表面粗化したアルミナセラミ
ック管の外部に塗布し、２６０℃の窒素雰囲気下で２４
時間かけて、乾燥・イミド化させた。しかしながら、ア
ルミナセラミック管とポリイミドの接着強度が充分では
無く、ポリイミドが一部剥離し、満足なセラミックロー
ルが得られなかった。なお、このポリイミドの組成は、
デュポン社製 商品名カプトンに相当する。

【００２１】実施例２ ガラス転移点２５０℃、厚さ１００μｍの熱可塑性ポリ
イミドシート（三井東圧化学社製：商品名 レグルス）
を、外形３５ｍｍの脱脂処理及びショットブラスト処理
した窒化ボロン管の外部に巻き、その上に、厚さ１ｍｍ
のフッ素ゴム（３Ｍ社製）を積層し、１５０℃の窒素雰
囲気下で４時間かけて、乾燥した。更に、窒素置換した
オートクレーブプレスにて、２９０℃、２４時間加熱
し、常温に戻した後、１５０℃にて３時間、更に２００
℃にて１３時間応力緩和処理をした。さらに研磨機にて
ゴム表面を研磨し、耐熱性樹脂被覆弾性セラミックロー
ルを得た。鋼管内に温度２２５℃の油を循環させ、使用
雰囲気温度２８０℃、連続７２時間、積算１０００時
間、圧力６ｋｇｆ／ｃｍ²、使用速度５ｍ／分で使用し
たが、フッ素ゴム表面の膨れ・はがれ・異常変色等の劣
化は観られなかった。図１に本構成による耐熱性樹脂被
覆弾性セラミックロールの断面図を示す。

【００２２】比較例２ 厚さ約５０μｍのシランカップリング系接着剤（信越化
学製：商品名 プライマー１６）を、外形３５ｍｍの脱
脂処理及びショットブラスト処理した窒化ボロン管の外
部に巻き、その上に、厚さ１ｍｍのフッ素ゴム（３Ｍ社
製）を積層し、１５０℃の窒素雰囲気下で４時間かけ
て、乾燥した。更に、窒素置換したオートクレーブプレ
スにて、２９０℃、２４時間加熱し、常温に戻した後、
１５０℃にて３時間、更に２００℃にて１５時間応力緩
和処理をした。研磨機にてゴム表面を研磨し、耐熱弾性
セラミックロールを得た。しかしながら、フッ素ゴムと
セラミック芯管の接着が充分でなく、フッ素ゴムが剥離
して耐熱弾性セラミックロールを得ることができなかっ
た。

【００２３】比較例３ 比較例２と同様にして、ダイキン社製フッ素ゴムを積層
し、１５０℃の窒素雰囲気下で４時間かけて、乾燥し
た。更に、窒素置換したオートクレーブプレスにて、２
９０℃、２４時間加熱し、常温に戻した後、１５０℃に
て３時間、更に２００℃にて１５時間応力緩和処理をし
た。しかしながら、フッ素ゴム表面に多数の亀裂が発生
し、耐熱性樹脂被覆樹脂セラミックロールを得ることが
できなかった。

【００２４】実施例３ ガラス転移点２５０℃、粒径５０μｍの熱可塑性ポリイ
ミド粉（三井東圧化学社製：商品名 オーラム）を、外
形５５ｍｍの脱脂処理及びショットブラスト処理した単
結晶サファイア管の外部に、３５０℃の窒素雰囲気下
で、Ｔダイ押出機で、厚さ１ｍｍの熱可塑性ポリイミド
層を形成した。常温に戻した後、２００℃にて１時間応
力緩和処理をした。研磨機にてポリイミド層表面を研磨
し、耐熱性樹脂被覆弾性セラミックロールを得た。雰囲
気温度２４０℃における乾燥炉内で、使用圧力１０ｋｇ
ｆ／ｃｍ²、使用速度５０ｍ／分、連続２６時間、積算
１５００時間使用したが、膨れ・はがれ・異常変色等の
劣化は観られなかった。

【００２５】実施例４ 実施例１のＬＡＲＣ−ＴＰＩのポリアミド酸溶液を、外
形２１０ｍｍの脱脂処理した透明石英ガラス管の外部に
約０．５ｍｍ塗布し、１００℃で約２分乾燥後、比較例
１に使用したポリアミド酸溶液を約３．５ｍｍ塗布し、
２００℃の窒素雰囲気下で１０時間、更に２６０℃の窒
素雰囲気下で１２時間、乾燥・イミド化させた。研磨機
にて表面研磨し、ポリイミド厚さ１．５ｍｍからなる耐
熱性樹脂被覆セラミックロールを得た。雰囲気温度２４
０℃における乾燥炉内で、使用圧力５ｋｇｆ／ｃｍ²、
使用速度２０ｍ／分、連続９０時間、積算５０００時間
使用したが、膨れ・はがれ・異常変色等の劣化は観られ
なかった。また、このポリイミド表面を１０％の塩酸
で、１５時間浸漬してもポリイミドになんら変化はなか
った。２種類のポリイミドは、ポリアミド酸時の相溶作
用により完全なる傾斜材料となっており、乾燥・イミド
化後のポリイミド−熱可塑性ポリイミド間の界面は、光
学顕微鏡では全く確認できなかった。図３に本構成によ
る耐熱性樹脂被覆弾性セラミックロールの断面図を示
す。

【００２６】

【発明の効果】本発明によれば、優れた耐熱性・耐薬品
性・難燃性を有する超耐熱性樹脂の特性を充分に生かし
た耐熱性樹脂被覆弾性セラミックロールを得ることがで
きる。特に、高速カレンダー装置、高温ラミネート装置
等の性能の高度化、高信頼性化、低価格化が可能となり
その工業的価値は極めて大きいと云わざるを得ない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のセラミックロールの一実施例を示す断
面図

【図２】本発明のセラミックロールの一実施例を示す断
面図

【図３】本発明のセラミックロールの一実施例を示す断
面図

【符号の説明】

１ セラミック芯ロール ２ 熱可塑性ポリイミド ３ 耐熱弾性体 ４ 熱可塑性ポリイミドと非熱可塑性ポリイミドからな
る傾斜材料

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宍戸 重之 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 津嶋 敬章 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 須藤 信行 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 セラミックロール上に、熱可塑性ポリイ
   ミドを被覆してなることを特徴とする耐熱性樹脂被覆弾
   性セラミックロール。
2. 【請求項２】 熱可塑性ポリイミドで、セラミックロー
   ルと耐熱樹脂を接合してなることを特徴とする耐熱性樹
   脂被覆弾性セラミックロール。
3. 【請求項３】 熱可塑性ポリイミドと非熱可塑性ポリイ
   ミドの傾斜材料からなる請求項２記載の耐熱性樹脂被覆
   弾性セラミックロール。