JPH06338346A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
- Publication number
- JPH06338346A JPH06338346A JP5126898A JP12689893A JPH06338346A JP H06338346 A JPH06338346 A JP H06338346A JP 5126898 A JP5126898 A JP 5126898A JP 12689893 A JP12689893 A JP 12689893A JP H06338346 A JPH06338346 A JP H06338346A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- solvent
- furfural
- secondary battery
- electrolytic solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 リチウム二次電池において、デンドライト状
リチウムの発生を抑制し、リチウム極の充放電効率を向
上させ、充放電サイクル特性の優れた電池を提供する。 【構成】 リチウム金属またはリチウム合金を活物質と
した負極と、二成分以上の混合溶媒と溶質とからなる有
機電解液と、金属酸化物、金属硫化物などを活物質とし
た正極で構成され、上記有機電解液の溶媒の一成分とし
てフルフラールまたは５−メチルフルフラールを溶媒全
体の１〜５０体積％含有させる。あるいは、フルフラー
ルとγ−ブチロラクトンなどのラクトン類との混合溶媒
を用いるか、またはフルフラールと、炭酸プロピレンな
どの環状炭酸エステルとジメトキシエタンなどの鎖状エ
ーテルとからなる三成分系混合溶媒を用いる。
リチウムの発生を抑制し、リチウム極の充放電効率を向
上させ、充放電サイクル特性の優れた電池を提供する。 【構成】 リチウム金属またはリチウム合金を活物質と
した負極と、二成分以上の混合溶媒と溶質とからなる有
機電解液と、金属酸化物、金属硫化物などを活物質とし
た正極で構成され、上記有機電解液の溶媒の一成分とし
てフルフラールまたは５−メチルフルフラールを溶媒全
体の１〜５０体積％含有させる。あるいは、フルフラー
ルとγ−ブチロラクトンなどのラクトン類との混合溶媒
を用いるか、またはフルフラールと、炭酸プロピレンな
どの環状炭酸エステルとジメトキシエタンなどの鎖状エ
ーテルとからなる三成分系混合溶媒を用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はリチウム二次電池に関す
るものであり、特に有機電解液の改良に関するものであ
る。
るものであり、特に有機電解液の改良に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】有機電解液を用い、リチウム金属やリチ
ウム合金を負極活物質とするリチウム二次電池は、水溶
液系の二次電池に比べてエネルギー密度が高く、かつ低
温特性が優れていることから注目を集めている。
ウム合金を負極活物質とするリチウム二次電池は、水溶
液系の二次電池に比べてエネルギー密度が高く、かつ低
温特性が優れていることから注目を集めている。
【０００３】しかしながら、充電によって負極上に析出
した活性なリチウムが電解液の有機溶媒と反応するた
め、充電の電流効果が下がること、またこの反応により
絶縁層が形成されるために電気的接触が絶たれ電子伝導
性の無いリチウムが生成することにより、リチウム極の
充放電効率は悪いという問題点がある（Ｒ．Ｓｅｌｉｍ
ａｎｄ Ｂｒｏ，Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ，１２１，１４５７（１９７４）など）。
した活性なリチウムが電解液の有機溶媒と反応するた
め、充電の電流効果が下がること、またこの反応により
絶縁層が形成されるために電気的接触が絶たれ電子伝導
性の無いリチウムが生成することにより、リチウム極の
充放電効率は悪いという問題点がある（Ｒ．Ｓｅｌｉｍ
ａｎｄ Ｂｒｏ，Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ，１２１，１４５７（１９７４）など）。
【０００４】また、充電時、負極上にデンドライト状に
成長したりリチウムが、セパレータを貫通して電池の内
部短絡が発生することなどの問題点も有り、実用化に十
分なリチウム二次電池は得られていない。
成長したりリチウムが、セパレータを貫通して電池の内
部短絡が発生することなどの問題点も有り、実用化に十
分なリチウム二次電池は得られていない。
【０００５】従来、このようなリチウム極の問題点を解
決するために、リチウム負極に種々の合金、例えばＬｉ
−Ａｌ合金を用いること（特開昭６３−１１４０６２
号、６３−２８５８７８号公報など）や、電解液に種々
の添加物、例えばフラン、２−メチルフラン等を用いる
こと（Ｋ．Ｍ．Ａｂｒａｈａｍ，Ｊ．Ｓ．Ｆｏｏｓ，ａ
ｎｄＪ．Ｌ．ＧｏｌｄｍａｎＪ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ，１３１，２１９７（１９８４）、特開昭６
１−２３０２７６号公報）、あるいは電解液の溶媒とし
て不飽和結合を有する５員環以上の環状ラクトンを単独
または混合して用いること（特開平４−１９０５７４号
公報）などの提案がなされている。しかしいずれも十分
な改良には至っていない。このためこれら問題点である
充放電特性に大きな影響を与える電解液に注目し、さら
に特性の優れた電解液の開発が求められている。
決するために、リチウム負極に種々の合金、例えばＬｉ
−Ａｌ合金を用いること（特開昭６３−１１４０６２
号、６３−２８５８７８号公報など）や、電解液に種々
の添加物、例えばフラン、２−メチルフラン等を用いる
こと（Ｋ．Ｍ．Ａｂｒａｈａｍ，Ｊ．Ｓ．Ｆｏｏｓ，ａ
ｎｄＪ．Ｌ．ＧｏｌｄｍａｎＪ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ，１３１，２１９７（１９８４）、特開昭６
１−２３０２７６号公報）、あるいは電解液の溶媒とし
て不飽和結合を有する５員環以上の環状ラクトンを単独
または混合して用いること（特開平４−１９０５７４号
公報）などの提案がなされている。しかしいずれも十分
な改良には至っていない。このためこれら問題点である
充放電特性に大きな影響を与える電解液に注目し、さら
に特性の優れた電解液の開発が求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記構成において、充
電時にリチウム負極上にデンドライト状のリチウムが析
出し、セパレータを貫通して正極側に達し内部短絡が発
生する課題や、充電時にリチウム負極上に析出した活性
なリチウムが電解液の溶媒と反応するために充電の電流
効率が下がることや、この反応によって生じた絶縁性被
膜のために析出したリチウムが電気的に孤立し、次の放
電に用いられないことによりリチウム極の充放電効率が
低下するという課題を有していた。
電時にリチウム負極上にデンドライト状のリチウムが析
出し、セパレータを貫通して正極側に達し内部短絡が発
生する課題や、充電時にリチウム負極上に析出した活性
なリチウムが電解液の溶媒と反応するために充電の電流
効率が下がることや、この反応によって生じた絶縁性被
膜のために析出したリチウムが電気的に孤立し、次の放
電に用いられないことによりリチウム極の充放電効率が
低下するという課題を有していた。
【０００７】本発明は充電時のリチウム負極上のデンド
ライト発生を抑制し、リチウム極の充放電効率が良いリ
チウム二次電池用電解液を提供することを目的とする。
ライト発生を抑制し、リチウム極の充放電効率が良いリ
チウム二次電池用電解液を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、リチウム金属またはリチウム合金を活物質
とする負極と、セパレータを介して負極と対向する金属
酸化物あるいは金属硫化物などを活物質とする正極と、
二成分以上の混合溶媒と溶質とからなる有機電解液とで
構成されるリチウム二次電池において、上記電解液の溶
媒の一成分としてフルフラールまたは５−メチルフルフ
ラールを溶媒全体の１〜５０体積％含有しているもので
ある。
するために、リチウム金属またはリチウム合金を活物質
とする負極と、セパレータを介して負極と対向する金属
酸化物あるいは金属硫化物などを活物質とする正極と、
二成分以上の混合溶媒と溶質とからなる有機電解液とで
構成されるリチウム二次電池において、上記電解液の溶
媒の一成分としてフルフラールまたは５−メチルフルフ
ラールを溶媒全体の１〜５０体積％含有しているもので
ある。
【０００９】
【作用】フルフラールまたは５−メチルフルフラールを
γ−ブチロラクトン、炭酸プロピレン、ジメトキシエタ
ンなどの有機溶媒と混合して電解液の溶媒として用いる
ことにより、ラクトン系、炭酸エステル系などの従来の
溶媒だけの場合と異なったリチウムと電解液の界面が形
成されると考えられる。
γ−ブチロラクトン、炭酸プロピレン、ジメトキシエタ
ンなどの有機溶媒と混合して電解液の溶媒として用いる
ことにより、ラクトン系、炭酸エステル系などの従来の
溶媒だけの場合と異なったリチウムと電解液の界面が形
成されると考えられる。
【００１０】フルフラールまたは５−メチルフルフラー
ルはフランの誘導体の一種ではあるが、アルデヒド基を
有するプロトン性溶媒であり、リチウムとの反応が予想
されること、また酸素や酸化物質により酸化され、分解
・重合等が発生しやすいことなどから単独で用いるのは
好ましくない。しかし、他の溶媒と組合せて用いること
により、リチウムの充放電効率を向上することができ
る。この理由は明確ではないが、フルフラールの存在に
よりリチウム極と電解液界面の状態が変化し、リチウム
の反応を適度に制御して充電時に析出する活性なデンド
ライト状のリチウムの成長を抑制する、あるいは、フル
フラールが析出したリチウムと反応して形成された有機
薄膜層が保護膜として機能し、リチウムと溶媒との連続
的な反応を阻害することにより、リチウム極の充放電効
率を改善するものと考えられる。いずれの作用の場合に
も共存溶媒種の影響が大きいこと、溶媒の配合比率の影
響が大きいことは考えられる。
ルはフランの誘導体の一種ではあるが、アルデヒド基を
有するプロトン性溶媒であり、リチウムとの反応が予想
されること、また酸素や酸化物質により酸化され、分解
・重合等が発生しやすいことなどから単独で用いるのは
好ましくない。しかし、他の溶媒と組合せて用いること
により、リチウムの充放電効率を向上することができ
る。この理由は明確ではないが、フルフラールの存在に
よりリチウム極と電解液界面の状態が変化し、リチウム
の反応を適度に制御して充電時に析出する活性なデンド
ライト状のリチウムの成長を抑制する、あるいは、フル
フラールが析出したリチウムと反応して形成された有機
薄膜層が保護膜として機能し、リチウムと溶媒との連続
的な反応を阻害することにより、リチウム極の充放電効
率を改善するものと考えられる。いずれの作用の場合に
も共存溶媒種の影響が大きいこと、溶媒の配合比率の影
響が大きいことは考えられる。
【００１１】
（実施例１）以下本発明の実施例について、図を参照し
ながら説明する。
ながら説明する。
【００１２】図１は本発明の実施例に用いた直径２０m
m、高さ１．６mmのコイン形電池の断面図である。図に
おいて１はステンレス鋼製ケース、２はステンレス鋼製
封口板、３は負極活物質の金属リチウムで封口板の内面
に圧着されている。４はプロピレン製セパレータであ
る。５は正極活物質の二酸化マンガンと導電材のカーボ
ンブラックと結着剤のフッ素樹脂を重量比で８０：１
０：１０に混合し、直径１４．５mm、高さ０．８mmのペ
レット状に成型したものである。６はポリプロピレン製
ガスケットである。
m、高さ１．６mmのコイン形電池の断面図である。図に
おいて１はステンレス鋼製ケース、２はステンレス鋼製
封口板、３は負極活物質の金属リチウムで封口板の内面
に圧着されている。４はプロピレン製セパレータであ
る。５は正極活物質の二酸化マンガンと導電材のカーボ
ンブラックと結着剤のフッ素樹脂を重量比で８０：１
０：１０に混合し、直径１４．５mm、高さ０．８mmのペ
レット状に成型したものである。６はポリプロピレン製
ガスケットである。
【００１３】上記コイン形の電池で、電解液としてγ−
ブチロラクトン（γ−ＢＬ）とジメトキシエタン（ＤＭ
Ｅ）とフルフラールを体積比で５０：３０：２０の比率
で混合した混合溶媒に、電解質として過塩素酸リチウム
（ＬｉＣｌＯ4）を１モル／ｌの濃度に溶解したものを
用い本発明の電池Ａを作製した。
ブチロラクトン（γ−ＢＬ）とジメトキシエタン（ＤＭ
Ｅ）とフルフラールを体積比で５０：３０：２０の比率
で混合した混合溶媒に、電解質として過塩素酸リチウム
（ＬｉＣｌＯ4）を１モル／ｌの濃度に溶解したものを
用い本発明の電池Ａを作製した。
【００１４】（実施例２）電解液の混合溶媒としてγ−
ブチロラクトン（γ−ＢＬ）とジメトキシエタン（ＤＭ
Ｅ）とフルフラールを体積比５０：４９：１の配合比で
混合したものを用いたこと以外は電池Ａと同一の構成と
した本発明の電池Ｂを作製した。
ブチロラクトン（γ−ＢＬ）とジメトキシエタン（ＤＭ
Ｅ）とフルフラールを体積比５０：４９：１の配合比で
混合したものを用いたこと以外は電池Ａと同一の構成と
した本発明の電池Ｂを作製した。
【００１５】（実施例３）電解液の混合溶媒としてγ−
ブチロラクトン（γ−ＢＬ）とフルフラールを体積比５
０：５０の配合比で混合したものを用いたこと以外は電
池Ａと同一の構成とした本発明の電池Ｃを作製した。
ブチロラクトン（γ−ＢＬ）とフルフラールを体積比５
０：５０の配合比で混合したものを用いたこと以外は電
池Ａと同一の構成とした本発明の電池Ｃを作製した。
【００１６】（実施例４）電解液の混合溶媒として炭酸
プロピレン（ＰＣ）とジメトキシエタン（ＤＭＥ）とフ
ルフラールを体積比５０：３０：２０の配合比で混合し
たものを用いたこと以外は電池Ａと同一の構成とした本
発明の電池Ｄを作製した。
プロピレン（ＰＣ）とジメトキシエタン（ＤＭＥ）とフ
ルフラールを体積比５０：３０：２０の配合比で混合し
たものを用いたこと以外は電池Ａと同一の構成とした本
発明の電池Ｄを作製した。
【００１７】（実施例５）電解液の混合溶媒として炭酸
プロピレン（ＰＣ）とテトラハイドロフラン（ＴＨＦ）
とフルフラールを体積比５０：３０：２０の配合比で混
合したものを用いたこと以外は電池Ａと同一の構成とし
た本発明の電池Ｅを作製した。
プロピレン（ＰＣ）とテトラハイドロフラン（ＴＨＦ）
とフルフラールを体積比５０：３０：２０の配合比で混
合したものを用いたこと以外は電池Ａと同一の構成とし
た本発明の電池Ｅを作製した。
【００１８】（従来例）従来例として電解液の混合溶媒
として炭酸プロピレン（ＰＣ）とジメトキシエタン（Ｄ
ＭＥ）を体積比５０：５０で混合したものを用いたこと
以外は電池Ａと同一の構成とした従来の電池Ｆを作製し
た。
として炭酸プロピレン（ＰＣ）とジメトキシエタン（Ｄ
ＭＥ）を体積比５０：５０で混合したものを用いたこと
以外は電池Ａと同一の構成とした従来の電池Ｆを作製し
た。
【００１９】上記本発明の電池Ａ〜Ｆと従来の電池Ｇを
環境温度２０℃、充電電流１．０ｍＡ、放電電流１．０
ｍＡ（放電終止電圧２．０Ｖ）の定電流で充放電サイク
ル試験を行った。図２に充放電サイクル数と放電容量の
関係を示す。
環境温度２０℃、充電電流１．０ｍＡ、放電電流１．０
ｍＡ（放電終止電圧２．０Ｖ）の定電流で充放電サイク
ル試験を行った。図２に充放電サイクル数と放電容量の
関係を示す。
【００２０】図２から明らかなように、フルフラールを
混合した本発明の電池Ａ〜Ｅはいずれも、充放電サイク
ルによる放電容量の劣化が小さくなっており、従来の電
池Ｆよりも改良されていること、すなわち、リチウム極
の充放電効率が向上していることが判る。
混合した本発明の電池Ａ〜Ｅはいずれも、充放電サイク
ルによる放電容量の劣化が小さくなっており、従来の電
池Ｆよりも改良されていること、すなわち、リチウム極
の充放電効率が向上していることが判る。
【００２１】フルフラールを混合することによって、リ
チウム極の充放電効率が向上する理由は明確ではない
が、フルフラールがリチウムの反応を適度に制御して充
電時に析出する活性なデンドライト状のリチウムの成長
を抑制するため、あるいはリチウムと電解液が反応して
形成されるリチウムと電解液の界面の薄膜の状態、ある
いはリチウムの表面状態が従来のものと異なっているた
めと考えられる。
チウム極の充放電効率が向上する理由は明確ではない
が、フルフラールがリチウムの反応を適度に制御して充
電時に析出する活性なデンドライト状のリチウムの成長
を抑制するため、あるいはリチウムと電解液が反応して
形成されるリチウムと電解液の界面の薄膜の状態、ある
いはリチウムの表面状態が従来のものと異なっているた
めと考えられる。
【００２２】また、図２の本発明の電池Ａ〜Ｃと従来の
電池Ｆから明らかなように、フルフラールを混合するこ
とによるリチウム極の充放電効率を向上させる効果は、
フルフラールを１〜５０体積％の範囲で混合することが
好ましい。
電池Ｆから明らかなように、フルフラールを混合するこ
とによるリチウム極の充放電効率を向上させる効果は、
フルフラールを１〜５０体積％の範囲で混合することが
好ましい。
【００２３】また、図２の本発明の電池Ａ，ＤおよびＥ
を比較すると、フルフラールの混合比は同一であるが、
充放電サイクルによる放電容量の劣化は異なっており、
共存させる溶媒の影響も大きいことが判る。γ−ブチロ
ラクトンを用いた本発明の電池Ａが最も効果が有り、炭
酸プロピレンを用いた電池Ｄ，Ｅより充放電サイクルに
よる放電容量の劣化は小さく、良好である。また同じ炭
酸プロピレンを用いた電池でもジメトキシエタンを共存
させた電池Ｄのほうが良好である。
を比較すると、フルフラールの混合比は同一であるが、
充放電サイクルによる放電容量の劣化は異なっており、
共存させる溶媒の影響も大きいことが判る。γ−ブチロ
ラクトンを用いた本発明の電池Ａが最も効果が有り、炭
酸プロピレンを用いた電池Ｄ，Ｅより充放電サイクルに
よる放電容量の劣化は小さく、良好である。また同じ炭
酸プロピレンを用いた電池でもジメトキシエタンを共存
させた電池Ｄのほうが良好である。
【００２４】次に、上記本発明の電池Ａ，ＤおよびＥと
従来の電池Ｆを上記と同一の条件で充放電試験を２０サ
イクル行い、さらに、充電状態で６０℃で２０日間保存
した後、２０℃、１．０ｍＡの定電流で２．０Ｖまで放
電し、高温保存による容量劣化を保存前と比較した。
従来の電池Ｆを上記と同一の条件で充放電試験を２０サ
イクル行い、さらに、充電状態で６０℃で２０日間保存
した後、２０℃、１．０ｍＡの定電流で２．０Ｖまで放
電し、高温保存による容量劣化を保存前と比較した。
【００２５】（表１）にその結果を示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】（表１）より本発明の電池Ａのフルフラー
ルにγ−ブチロラクトンとジメトキシエタンの組合せの
場合には、従来の電池Ｆと比較して高温保存時の放電容
量の劣化は大きい。しかし、従来の電池Ｆの炭酸プロピ
レンとジメトキシエタンの組合せにフルフラールを加え
た組合せの電池Ｄでは、高温保存時の放電容量の劣化を
従来の電池より改良することができる。このようなフル
フラールと共存させる溶媒による変化は、リチウムと電
解液が反応して形成される有機薄膜層の違いによるもの
と考えられる。
ルにγ−ブチロラクトンとジメトキシエタンの組合せの
場合には、従来の電池Ｆと比較して高温保存時の放電容
量の劣化は大きい。しかし、従来の電池Ｆの炭酸プロピ
レンとジメトキシエタンの組合せにフルフラールを加え
た組合せの電池Ｄでは、高温保存時の放電容量の劣化を
従来の電池より改良することができる。このようなフル
フラールと共存させる溶媒による変化は、リチウムと電
解液が反応して形成される有機薄膜層の違いによるもの
と考えられる。
【００２８】なお本実施例ではフルフラールを用いた場
合のみ示したが、５−メチルフルフラールを用いた場合
でも同様の効果が得られる。同様に、本実施例ではラク
トン類としてγ−ブチロラクトンを用いたが、γ−バレ
ロラクトン、δ−バレロラクトンなどを用いることも可
能である。また、本実施例の炭酸プロピレンとジメトキ
シエタンの組合せを炭酸エチレンとメトキシエトキシエ
タンなどの他の環状炭酸エステルを鎖状エーテルの組合
せにすることも可能である。また、イオン伝導度、粘
度、低温特性等の改良のために添加する第３の溶媒とし
て本実施例で用いたジメトキシエタン以外に２−メチル
テトラハイドロフランなど他の低粘度、低沸点溶媒を用
いてもよい。また、電解質として本実施例では過塩素酸
リチウム（ＬｉＣｌＯ4）を用いたが、トリフロロメタ
ンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3ＳＯ4）などを用いて
もよい。
合のみ示したが、５−メチルフルフラールを用いた場合
でも同様の効果が得られる。同様に、本実施例ではラク
トン類としてγ−ブチロラクトンを用いたが、γ−バレ
ロラクトン、δ−バレロラクトンなどを用いることも可
能である。また、本実施例の炭酸プロピレンとジメトキ
シエタンの組合せを炭酸エチレンとメトキシエトキシエ
タンなどの他の環状炭酸エステルを鎖状エーテルの組合
せにすることも可能である。また、イオン伝導度、粘
度、低温特性等の改良のために添加する第３の溶媒とし
て本実施例で用いたジメトキシエタン以外に２−メチル
テトラハイドロフランなど他の低粘度、低沸点溶媒を用
いてもよい。また、電解質として本実施例では過塩素酸
リチウム（ＬｉＣｌＯ4）を用いたが、トリフロロメタ
ンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3ＳＯ4）などを用いて
もよい。
【００２９】さらに、Ｌｉ−Ａｌなどの合金を正極活物
質とし、ＬｉＣｏＯ2やＭｏＳ2などを正極活物質として
用いることも可能である。
質とし、ＬｉＣｏＯ2やＭｏＳ2などを正極活物質として
用いることも可能である。
【００３０】
【発明の効果】以上のように、本発明のリチウム二次電
池では、有機電解液の溶媒の一成分としてフルフラール
または５−メチルフルフラールを１〜５０体積％含有さ
せることにより、リチウム極の充放電効率を向上させ、
充放電サイクル特性の優れたリチウム二次電池を得るこ
とができるものである。
池では、有機電解液の溶媒の一成分としてフルフラール
または５−メチルフルフラールを１〜５０体積％含有さ
せることにより、リチウム極の充放電効率を向上させ、
充放電サイクル特性の優れたリチウム二次電池を得るこ
とができるものである。
【００３１】さらに、共存させる溶媒としてラクトン類
を選択することによりさらに充放電効率を向上させるこ
とができる。また、共存させる溶媒として環状炭酸エス
テルと鎖状エーテルを組合せることにより保存特性も改
良することができる。
を選択することによりさらに充放電効率を向上させるこ
とができる。また、共存させる溶媒として環状炭酸エス
テルと鎖状エーテルを組合せることにより保存特性も改
良することができる。
【図１】本発明の実施例に用いた電池の断面図
【図２】本発明の電池と従来の電池の充放電サイクル特
性図
性図
１ ケース ２ 封口板 ３ 負極 ４ セパレータ ５ 正極 ６ ガスケット
フロントページの続き (72)発明者 兜 紀子 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 リチウム金属またはリチウム合金を活物
質とする負極と、二成分以上の混合溶媒と溶質とからな
る有機電解液と、金属酸化物あるいは金属硫化物などを
活物質とする正極とで構成されるリチウム二次電池にお
いて、上記電解液の溶媒の一成分としてフルフラールま
たは５−メチルフルフラールを溶媒全体の１〜５０体積
％含有しているリチウム二次電池。 - 【請求項２】 電解液は、その溶媒成分として少なくと
もフルフラールまたは５−メチルフルフラールを溶媒全
体の１〜５０体積％、およびγ−ブチロラクトン、γ−
バレロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類
を３０〜７０体積％含有している請求項１記載のリチウ
ム二次電池。 - 【請求項３】 リチウム金属またはリチウム合金を活物
質とする負極と、セパレータを介して上記負極と対向す
る金属酸化物などを活物質とする正極と、溶媒と溶質か
らなる有機電解液とで構成されるリチウム二次電池にお
いて、上記電解液の溶媒成分がフルフラールまたは５−
メチルフルフラールと、炭酸エチレンまたは炭酸プロピ
レンなどの環状炭酸エステルと、ジメトキシエタンなど
の鎖状エーテルとの三成分からなる混合溶媒であるリチ
ウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5126898A JPH06338346A (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5126898A JPH06338346A (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | リチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06338346A true JPH06338346A (ja) | 1994-12-06 |
Family
ID=14946613
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5126898A Pending JPH06338346A (ja) | 1993-05-28 | 1993-05-28 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06338346A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100354231B1 (ko) * | 2000-07-25 | 2002-09-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 설퍼 전지용 전해액 |
| KR100441514B1 (ko) * | 2001-10-15 | 2004-07-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬-설퍼 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬-설퍼 전지 |
| JP2006294374A (ja) * | 2005-04-08 | 2006-10-26 | Sony Corp | 電解液および電池 |
| CN110178254A (zh) * | 2016-10-17 | 2019-08-27 | 伊利诺伊大学受托管理委员会 | 受保护阳极以及其制造和使用方法 |
| CN114287079A (zh) * | 2021-03-31 | 2022-04-05 | 宁德新能源科技有限公司 | 电解液、电化学装置以及电子装置 |
-
1993
- 1993-05-28 JP JP5126898A patent/JPH06338346A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100354231B1 (ko) * | 2000-07-25 | 2002-09-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 설퍼 전지용 전해액 |
| KR100441514B1 (ko) * | 2001-10-15 | 2004-07-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬-설퍼 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬-설퍼 전지 |
| JP2006294374A (ja) * | 2005-04-08 | 2006-10-26 | Sony Corp | 電解液および電池 |
| CN110178254A (zh) * | 2016-10-17 | 2019-08-27 | 伊利诺伊大学受托管理委员会 | 受保护阳极以及其制造和使用方法 |
| JP2019536200A (ja) * | 2016-10-17 | 2019-12-12 | ザ・ボード・オブ・トラスティーズ・オブ・ザ・ユニバーシティ・オブ・イリノイＴｈｅ Ｂｏａｒｄ Ｏｆ Ｔｒｕｓｔｅｅｓ Ｏｆ Ｔｈｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｏｆ Ｉｌｌｉｎｏｉｓ | 保護アノードならびに保護アノードを製造するための方法および保護アノードを使用するための方法 |
| CN114287079A (zh) * | 2021-03-31 | 2022-04-05 | 宁德新能源科技有限公司 | 电解液、电化学装置以及电子装置 |
| WO2022205065A1 (zh) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | 宁德新能源科技有限公司 | 电解液、电化学装置以及电子装置 |
| CN114287079B (zh) * | 2021-03-31 | 2023-08-29 | 宁德新能源科技有限公司 | 电解液、电化学装置以及电子装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3066126B2 (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JPH1167270A (ja) | 非水系電解液二次電池 | |
| JPH09147913A (ja) | 非水電解質電池 | |
| JP3287376B2 (ja) | リチウム二次電池とその製造方法 | |
| JPH0896849A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP3016447B2 (ja) | 非水電解液電池 | |
| JPH06338346A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP3245886B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JPH0582168A (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JP2002313416A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2924329B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JPH0778632A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2001357838A (ja) | 非水電解質二次電池およびその製造法 | |
| JP3157152B2 (ja) | 非水電解液電池 | |
| JP3060796B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP3123780B2 (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JP3054435B2 (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JP2000090970A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP4359942B2 (ja) | 非水電解質電池 | |
| JPH0359963A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH05190205A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2004103545A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2940710B2 (ja) | 非水電解液電池 | |
| JP3374124B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JPH05198316A (ja) | 非水系電解液電池 |