JPH06337489A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 迅速処理が可能で高感度で、しかも写真感光
材料の製造ロット間による感度のバラツキの少ないカラ
ープリント用写真感光材料を提供する。 【構成】 ハロゲン化銀乳剤層中にハロゲン化銀乳剤粒
子と特定のシアニン色素及び特定のメルカプト含窒素化
合物を含有し、その乳剤粒子が（１００）面を主平面と
する塩化銀含有率９０モル％以上の平板状ハロゲン化銀
乳剤粒子であり、更に該乳剤粒子の表面における平均臭
素イオン含有率が乳剤粒子全体の平均臭素イオン含有率
の２倍以上である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は迅速処理が可能で高感度
なカラー写真感光材料に関し、特にカラープリント用写
真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真は、色素形成カプラーとハロ
ゲン化銀乳剤を支持体上に有す感光材料を、芳香族第一
級アミン系発色現像主薬で現像処理することによって、
生成する現像主薬の酸化体と色素形成カプラー（以下カ
プラーと称す）との反応により色素画像を得る方法であ
ることは良く知られているところである。

【０００３】このカラー現像処理の簡易化・迅速化は、
カラー写真業界における非常に強い要求であり、この要
求に従って非常に多くの改良が加えられ、数年ごとに、
新しい、より簡易迅速なシステムが開発されてきてい
る。処理の迅速化は、カラー現像、漂白定着、水洗、乾
燥それぞれの工程について別々に時間短縮の工夫がなさ
れる必要がある。処理の迅速化の方法として、例えば国
際公開ＷＯ８７−０４５３４号明細書には、高塩化銀ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオン
及びベンジルアルコールを含有しないカラー現像液で迅
速処理する方法が示されている。この方法に用いられる
べき高塩化銀ハロゲン化銀乳剤は、一般的に低感度であ
ることが知られており、実用するためには、これらの点
を克服することが課題であった。

【０００４】高塩化銀乳剤粒子は通常（１００）外表面
を有する立法体型結晶粒子になり易いが、粒子形成制御
剤を存在させることで（１１１）外表面を有する粒子を
形成させることが可能である。特開昭６３−２０４３号
公報には複素環内に硫黄原子を含む化合物存在下で粒子
形成することで（１１１）面を主平面にもつ平板状高塩
化銀粒子を得る方法についての記載がある。平板状粒子
は、表面積が大きいため増感色素を多量に用いることで
高感化できることが知られている。しかし、（１１１）
外表面を有する平板高塩化銀の乳剤は（１００）外表面
高塩化銀乳剤に比べて増感色素の吸着が弱く、これに伴
い製造時の塗布液の調製後の経時による写真性の変化が
大きいという問題があった。また、（１００）面を主平
面として有する平板状高塩化銀乳剤は、写真感光材料の
製造ロット間や、製造後の保存期間、保存条件による感
度のバラツキの点で更なる改良が望まれていた。特開平
４−３２３６４５号公報に、（１１１）面をもった平板
状高塩化銀乳剤にチオシアン酸塩またはセレナシアン酸
塩を含有せしめることで、溶液状態で塗布前に保存され
た乳剤及び塗布後の保存中に於ける感光材料の赤外光域
の写真感度の低下が抑えられる方法が提案されている
が、実用するに当たっては充分なものではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、迅速
処理が可能で、高感度、かつ写真感光材料の製造ロット
間や、製造後の保存期間、保存条件による感度のバラツ
キの少ないカラープリント用写真感光材料を提供しよう
とするものである。

【０００６】より具体的には、（１００）外表面を有す
る高塩化銀粒子を用いて高感度・低カブリで、かつ各種
条件に対する感度変化の小さいカラープリント用写真感
光材料を提供しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、以上の諸目的が、以下のような手段で解
決されることを見い出した。 （１） 反射支持体上に、シアン色素形成カプラー含有
ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層及びイエロー色素形成カプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
はハロゲン化銀乳剤粒子と下記の一般式〔１〕及び
〔２〕で表される化合物をそれぞれ含有し、かつ該乳剤
粒子は（１００）面を主平面とする塩化銀含有率９０モ
ル％以上の平板状ハロゲン化銀乳剤粒子であり、更に該
乳剤粒子の表面における平均臭素イオン含有率が乳剤粒
子全体の平均臭素イオン含有率の２倍以上であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００８】

【化３】

【０００９】

【化４】

【００１０】（２） 主平面が（１００）面でアスペク
ト比（直径／厚さ）が１．５以上の平板状粒子が、前記
の塩化銀含有率９０モル％以上の平板状ハロゲン化銀乳
剤粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層中の全ハロゲン化
銀乳剤粒子の投影面積の合計の３５％以上を占め、且つ
該主平面が（１００）面でアスペクト比が１．５以上の
平板状粒子の中心部に不連続なハロゲン組成ギャップ面
を少なくとも１つ有し、該ギャップがＣｌ^- 含有率もし
くはＢｒ^- 含有率で１０〜１００モル％差、及び、また
はＩ^- 含有率で５〜１００モル％差であることを特徴と
する前記（１）前記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 （３） 該主平面が（１００）面でアスペクト比が１．
５以上の平板状粒子の中心部に不連続なハロゲン組成ギ
ャップ面を少なくとも１つ有し、該ギャップがＣｌ^- 含
有率もしくはＢｒ^- 含有率で３０〜１００モル％差であ
ることを特徴とする前記（２）記載のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１１】本発明において、塩化銀含有率９０モル％
以上の高塩化銀平板粒子からなる乳剤は、迅速処理に適
し、また立方体粒子に比べて高感度が得られるが、これ
らの粒子を一般式（１）のシアニン色素で分光増感して
なる乳剤の塗布液は、経時によって該シアニン色素の脱
着が生じやすく感度低下を起こしやすいという傾向があ
る。これに対して、本発明による平板状乳剤粒子と一般
式（２）のメルカプト含窒素ヘテロ環化合物とを併用す
ることによって、シアニン色素が平板状乳剤粒子から脱
着するのを効果的に抑制することができ、その結果高い
感度が得られる。更に、本発明の平板状乳剤粒子の中心
部に不連続なハロゲン組成ギャップ面を形成させること
により、塗布液経時による感度変化をより一層効果的に
抑制できる。

【００１２】本発明において、粒子表面の臭素イオン含
有率の倍率が２倍未満であると、塗布液の経時変化が大
きい。また、アスペクト比が１．５より小さいと立法体
粒子に近くなり、より高感度を得るという目的が達成で
きない。投影面積の数値は、本発明の平板粒子のハロゲ
ン化銀乳剤層中における含有率に相当し、この数値より
小さいと、乳剤層中の立法体の割合が増えることを意味
し、結局より高感度を得るという問題が達成されない。

【００１３】本発明に使用される（１００）面を主平面
として有する塩化銀含有率９０モル％以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子（以下、平板状粒子とする場合もある。）
の塩化銀含有率は、９５モル％以上が好ましい。

【００１４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、少な
くとも分散媒と上記のハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤であり、該乳剤中の全ハロゲン化銀粒子の
投影面積の合計の１０％以上、好ましくは３５〜１００
％、より好ましくは６０〜１００％が主平面が（１０
０）面である平板状ハロゲン化銀粒子である。ここで言
う投影面積とはハロゲン化銀乳剤粒子を互いに重ならな
い状態で、かつ平板状粒子は主平面が基板面と平行にな
る状態で基板状に配置したときの粒子の投影面積を指
す。また、主平面とは１つの平板状粒子において２つの
平行な最大外表面を指す。この平板状粒子のアスペクト
比（直径／厚さ）は、１．５以上、好ましくは２以上、
より好ましくは３〜２５、更に好ましくは３〜７であ
る。ここで、直径とは粒子を電子顕微鏡で観察した時、
粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径を指すも
のとする。又、厚さは、平板状粒子の主平面間の距離を
指す。該平板状ハロゲン化銀粒子の直径は、１０μｍ以
下が好ましく、０．２〜５μｍがより好ましく、０．２
〜３μｍが更に好ましい。また厚さは０．７μｍ以下が
好ましく、０．０３〜０．３μｍがより好ましく、０．
０５〜０．２μｍが更に好ましい。該平板状粒子の粒子
サイズ分布は単分散であることが好ましく、変動係数は
４０％以下が好ましく、２０％以下がより好ましい。

【００１５】本発明における、（１００）面を主平面と
して有する塩化銀含有率９０モル％以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子は、、欧州特許第０，５３４，３９５Ａ１号
明細書７頁５３行目〜１９頁３５行目、あるいは特願平
４−２１４１０９号の明細書の段落番号０００６〜００
２４に記載された方法でも調製することができるが、こ
れらの粒子は何れも中心部に不連続なハロゲン組成ギャ
ップ面を有さず、均一ハロゲン組成型もしくは、なだら
かなハロゲン組成変化型である。この場合、該平板粒子
の作りわけが難しく、製造バラツキの原因となる場合が
ある。更にサイズ分布が広くなり、感度、階調、粒状性
等画質において適さない場合もある。このような問題を
解決するためには、粒子の中心部に不連続なハロゲン化
銀組成ギャップ面を有することが好ましい。該ハロゲン
組成ギャップ面は１つ以上、好ましくは２〜４、より好
ましくは２つである。ここで言う中心部とは、粒子の中
心そのものではなく、中心の近傍であればよい。但しハ
ロゲン組成ギャップ面がより中心に近いほどアスペクト
比の高い平板が形成でき好ましい。

【００１６】１）ハロゲン組成ギャップ面が１つの場合
の具体例。 ＡｇＣｌ核の上にＡｇＢｒを積層させた（ＡｇＣｌ／Ａ
ｇＢｒ）、ＡｇＣｌの上にＡｇＢｒＩを積層させた（Ａ
ｇＣｌ／ＡｇＢｒＩ）、ＡｇＣｌＢｒの上にＡｇＢｒを
積層させた（ＡｇＣｌＢｒ／ＡｇＢｒ）等であり、より
一般的に書けば（ＡｇＸ1/ＡｇＸ2 ）である。ここでＸ
1 とＸ2 はＣｌ^- 含有率もしくはＢｒ^-含有率が１０〜
１００モル％、好ましくは３０〜１００モル％、より好
ましくは５０〜１００モル％、更に好ましくは７０〜１
００モル％だけ異なる。前記のＣｌ^- 含有率もしくはＢ
ｒ^- 含有率の差に加えて、または単独にＩ^- 含有率が５
〜１００モル％、好ましくは１０〜１００モル％、より
好ましくは３０〜１００モル％、更に好ましくは５０〜
１００モル％だけ異なる。 ２）ハロゲン組成ギャップ面が２つの場合の具体例。 前記記載法に従って記すと、（ＡｇＢｒ／ＡｇＣｌ／Ａ
ｇＢｒ）、（ＡｇＣｌ／ＡｇＢｒ／ＡｇＣｌ）、（Ａｇ
ＢｒＩ／ＡｇＣｌ／ＡｇＢｒＩ）、（ＡｇＣｌ／ＡｇＣ
ｌＢｒ／ＡｇＣｌ）等であり、より一般的に書けば（Ａ
ｇＸ1 ／ＡｇＸ2 ／ＡｇＸ3 ）であり、Ｘ1 とＸ3 は等
しくてもよく、又異なっていても良い。各隣接層間のハ
ロゲン組成ギャップは前記規定に従う。

【００１７】該ギャップ面は不連続なハロゲン組成差を
有し、具体的には添加するハロゲン塩溶液（以後「Ｘ^-
塩溶液」と記す）のハロゲン組成または添加するハロゲ
ン化銀微粒子のハロゲン組成を、該ギャップ面の所で前
記規定に従って不連続に変化させることを指し、粒子の
構造そのものを指すわけではない。該ハロゲン組成ギャ
ップはＩ^- 含有率ギャップではなく、Ｂｒ^- 含有率で異
なっていることが特に好ましく、Ｂｒ^- 含有率ギャップ
面を２つ有していることが好ましい。

【００１８】ここで最初に形成されるハロゲン化銀粒子
の円相当投影粒子直径は０．１５μｍ以下が好ましく、
０．０２〜０．１μｍがより好ましく、０．０２〜０．
０６μｍが更に好ましい。該ＡｇＸ2 層の厚さは、Ａｇ
Ｘ1 層の表面を平均で１格子層以上覆う量が好ましく、
３格子層覆う量〜ＡｇＸ1 層の１０倍モル量がより好ま
しく、１０格子覆う量〜ＡｇＸ1 層の３倍モル量が更に
好ましい。該ギャップ構造は粒子間で揃っていることが
好ましい。このことは、（らせん転移数／粒子）の揃っ
た粒子ができ、粒子サイズ分布の狭い平板粒子ができる
ためである。「らせん転移」とは、少なくとも分散媒
（ゼラチン等）と水とを含む分散媒溶液中に攪拌しなが
ら硝酸銀水溶液とハロゲン化物（塩）水溶液を添加して
核形成が行われるときに生じる異方成長性の原因となる
欠陥を意味する。

【００１９】乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なってい
ても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を
有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすること
が容易であり好ましい。本発明においては、臭素イオン
は粒子表面に局在して存在することが必要であり、粒子
全体の平均臭素イオン含有率に対し、粒子表面の臭素イ
オン含有率は２倍以上であることが好ましく、３倍以上
２００倍以下であることがより好ましく、５倍以上１０
０倍以下であることが特に好ましい。本発明において定
義する表面とはＸＰＳ（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｒｅ
ｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）法により測定
される範囲の表面を示す。この測定法について具体的に
は染野・安盛井著「表面分析」講談社（１９７７年発
行）に記載されている。

【００２０】こうした高塩化銀乳剤粒子においては臭化
銀局在相を層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子表面
に有する構造のものが好ましい。上記局在相のハロゲン
組成は臭化銀含有率において少なくとも１０モル％のも
のが好ましく２０モル％を越えるものがより好ましい。
そして、これらの局在相は、粒子表面のエッジやコーナ
ーあるいは面上にあることができるが、一つの好ましい
例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長した
ものを挙げることができる。粒子表面の高い臭素イオン
濃度は、化学増感の開始前から乳剤の塗布までの間に臭
化銀などの難溶性臭化物や臭化カリウムのような水溶性
臭化物、或いは米国特許第５，０６１，６１５号に記載
されているような臭素イオン徐放剤といった臭素イオン
供与化合物を添加することによって達成される。

【００２１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単
分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層
塗布することも好ましく行われる。

【００２２】本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ．Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ著 Ｃｈｉｍｉｅｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ （ＰａｕｌＭｏｎ
ｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著
Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ （Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ社刊、１９
６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ著
Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ （Ｆｏｃａｌ Ｐｒ
ｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用い
て調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気
の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すな
わち所謂コントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができ
る。

【００２３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その
乳剤粒子形成もしくは物理熟成の過程において種々の多
価金属イオンドーパントを導入することができる。使用
する化合物の例としては、カドミウム，亜鉛，鉛，銅，
タリウムなどの塩，あるいは第ＶＩＩＩ族元素である
鉄，ルテニウム，ロジウム，パラジウム，オスミウム，
イリジウム，白金などの塩もしくはこれらの錯塩を挙げ
ることができる。特に上記第ＶＩＩＩ族元素のドーパン
トは好ましく用いることができる。これ等の化合物の添
加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化銀１モ
ルに対して１０^-9〜１０^-2モルが好ましい。

【００２４】これらの金属イオンはなかでも錯イオンの
形で用いることが好ましく、配位子としては、シアノ、
イソシアノ、チオシアノ、ニトロシル、チオニトロシ
ル、アミン、ヒドロキシルなどの基や分子が好ましく用
いられる。

【００２５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感および分光増感を施される。化学増感法に
ついては、硫黄，セレン，テルルなどによるカルコゲナ
イド増感、金増感に代表される貴金属増感、あるいは還
元増感などを単独もしくは併用して用いることができ
る。化学増感に用いられる化合物については、特開昭６
２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜第２
２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

【００２６】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光増感を付与する
目的で行われる。本発明においては目的とする分光増感
に対応する波長域の光を吸収する色素−分光増感色素を
添加することで行うことが好ましい。本発明において使
用される分光増感色素としては、一般式〔１〕で表され
る化合物を少なくとも一種使用することによってなされ
る。

【００２７】一般式（１）においてＺ₁₁及びＺ₁₂は、同
一でも異なっていてもよく、５員または６員の含窒素複
素環核形成原子群を表し、ｌ₁₁は０、１または２を表
す。より好ましい複素環核としては、ｌ₁₁が０または１
の場合、Ｚ₁₁及びＺ₁₂は、同一でも異なっていてもく、
チアゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ジ
ヒドロナフトチアゾール、セレナゾール、ベンゾセレナ
ゾール、ナフトセレナゾール、ジヒドロナフトセレナゾ
ーン、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキ
サゾール、ベンズトミダゾール、ナフトイミダゾール、
ピリジン、キノリン、イミダゾ［４，５−ｂ］キノキザ
リンまたは３，３−ジアルキルインドレニン等の複素環
核であり、ｌ₁₁が２の場合には、Ｚ₁₁及びＺ₁₂は、同一
でも異なっていてもよく、ベンゾチアゾール、ベンゾセ
レナゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾー
ル、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール等の複素
環核を表す場合である。

【００２８】前記のＺ₁₁及びＺ₁₂が表す含窒素複素環核
は置換基を一個以上有していてもよい。Ｚ₁₁及びＺ₁₂が
表す含窒素複素環核がベンズイミダゾール、ナフトイミ
ダゾール以外を表す場合の好ましい置換基の例として
は、低級アルキル基（分岐していても更に置換基｛例え
ば、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アリール基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、カルボキシ基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基等｝を
有していてもよい。より好まくは総炭素数８以下のアル
キル基。例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、クロ
ロエチル基、２，２，３，３，−テトラフルオロプロピ
ル基、ヒドロキシ基、ベンジル基、カルボキシプロピル
基、メトキシエチル基、エチルチオエチル基、エトキシ
カルボニルエチル基等が、挙げられる。）、低級アルコ
キシ基（更に置換基を有していてもよい。置換基の例と
しては前記アルキル基の置換基の例として挙げたものと
同じ置換基等が挙げられる。より好ましくは総炭素数８
以下のアルコキシ基で例えばメトキシ基、エトキシ基、
ペンチルオキシ基、エトキシメトキシ基、メチルチオエ
トキシ基、フェノキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ
基、クロロプロポキシ基等が挙げられる。）、ヒドロキ
シ基、ハロゲン原子、アリール基（例えば、フェニル
基、トリル基、アニシル基、クロロフェニル基、カルボ
キシフェニル基等）、アリールオキシ基（例えば、トリ
ルオキシ基、アニシルオキシ基、フェノキシ基、クロロ
フェノキシ基、）、アリールチオ基（例えば、トリルチ
オ基、クロロフェニルチオ基、フェニルチオ基、）、低
級アルキルチオ基（更に置換されていてもよく置換基の
例としては、前記低級アルキル基の置換基の例として挙
げたもの等が挙げられる。より好ましくは、総炭素数８
以下のアルキルチオ基で、例えばメチルチオ基、エチル
チオ基、ヒドロキシエチルチオ基、カルボキシエチルチ
オ基、クロロエチルチオ基、ベンジルチオ基等）、アシ
ルアミノ基（より好ましくは総炭素数８以下のアシルア
ミノ基、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルア
ミノ基等）、カルボキシ基、低級アルコキシカルボニル
基（より好ましくは総炭素数６以下のアルコキシカルボ
ニル基、例えばエトキシカルボニル基、ブトキシカルボ
ニル基等）、パーフルオロアルキル基（より好ましくは
総炭素数５以下のパーフルオロアルキル基、例えばトリ
フルオロメチル基、ジフルオロメチル基等）及びアシル
基（より好ましくは総炭素数８以下のアシル基、例えば
アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、ベンゼン
スルホニル基等）が挙げられる。また、Ｚ₁₁及びＺ₁₂が
表す含窒素複素環核がベンズイミダゾール、ナフトイミ
ダゾールを表す場合の好ましい置換基の例としては、ｌ
₁₁が０または１の場合には、ハロゲン原子、シアノ基、
カルボキシ基、低級アルコキシカルボニル基（より好ま
しくは総炭素数６以下のアルコキシカルボニル基、例え
ばエトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等）、
パープルオロアルキル基（より好ましくは総炭素数５以
下のパーフルオロアルキル基、例えばトリフルオロメチ
ル基、ジフルオロメチル基等）及びアシル基（より好ま
しくは総炭素数８以下のアシル基、例えばアセチル基、
プロピオニル基、ベンゾイル基、ベンゼンスルホニル基
等）が挙げられ、ｌ₁₁が２の場合には、ハロゲン原子、
シアノ基、カルボキシ基、総炭素数５以下の低級アルコ
キシカルボニル基が挙げられる。

【００２９】Ｚ₁₁及びＺ₁₂が表す含窒素複素環核の具体
例としては、例えば、ベンゾチアゾール、５−メチルベ
ンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−エ
チルベンゾチアゾール、５，６−ジメチルベンゾチアゾ
ール、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベ
ンゾチアゾール、５−ブトキシベンゾチアゾール、５，
６−ジメトキシベンゾチアゾール、５−メトキシ−６−
メチルベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾー
ル、５−クロロ−６−メチルベンゾチアゾール、５−フ
ェニルベンゾチアゾール、５−アセチルアミノベンゾチ
アゾール、６−プロピオニルアミノベンゾチアゾール、
５−ヒドロキシベンゾチアゾール、５−ヒドロキシ−６
−メチルベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベ
ンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチアゾール、ナ
フト［１，２−ｄ］チアゾール、ナフト［２，１−ｄ］
チアゾール、５−メチルナフト［１，２−ｄ］チアゾー
ル、８−メトキシナフト［１，２−ｄ］チアゾール、
８，９−ジヒドロナフトチアゾール、３，３−ジエチル
インドレニン、３，３−ジプロピルインドレニン、３，
３−ジメチルインドレニン、３，３，５，−トリメチル
インドレニン、ベンゾセレナゾール、５−メチルベンゾ
セレナゾール、６−メチルベンゾセレナゾール、５−メ
トキシベンゾセレナゾール、６−メトキシベンゾセレナ
ゾール、５−クロロベンゾセレナゾール、５，６−ジメ
チルベンゼレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾ
ール、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾセレナゾー
ル、５，６−ジメトキシベンゾセレナゾール、５−エト
キシカルボニルベンゾセレナゾール、ナフト［１，２−
ｄ］セレナゾール、ナフト［２，１−ｄ］セレナゾー
ル、ベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサ
ゾール、５−メトキシベンゾオキサゾール、５−フェニ
ルベンゾオキサゾール、５−フェネチルベンゾオキサゾ
ール、５−フェノキシベンゾオキサゾール、５−クロロ
ベンゾオキサゾール、５−クロロ−６−メチルベンゾオ
キサゾール、５−フェニルチオベンゾオキサゾール、６
−エトキシ−５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、６−
メトキシベンゾオキサゾール、ナフト［１，２−ｄ］オ
キサゾール、ナフト［２，１−ｄ］オキサゾール、ナフ
ト［２，３−ｄ］オキサゾール、１−エチル−５−シア
ノベンズイミダゾール、１−エチル−５−クロロベンズ
イミダゾール、１−エチル−５，６−ジクロロベンズイ
ミダゾール、１−エチル−６−クロロ−５−シアノベン
ズイミダゾール、１−エチル−６−クロロ−５−トリフ
ルオロメチルベンズイミダゾール、１−エチル−５，６
−ジクロロベンズイミダゾール、１−エチル−６−フル
オロ−５−シアノベンズイミダゾール、１−プロピル−
５−ブトキシカルボニルベンズイミダゾール、１−ベン
ジル−５−メチルスルホニルベンズイミダゾール、１−
アリル−５−クロロ−６−アセチルベンズイミダゾー
ル、１−エチルナフト［１，２−ｄ］イミダゾール、１
−エチルナフト［２，３−ｄ］イミダゾール、１−エチ
ル−６−クロロナフト［２，３−ｄ］イミダゾール、２
−キノリン、４−キノリン、８−フルオロ−４−キノリ
ン、６−メチル−２−キノリン、６−ヒドロキシ−２−
キノリン、６−メトキシ−２−キノリン等が挙げられ
る。

【００３０】Ｒ₁₁及びＲ₁₂は同一でも異なっていてもよ
く、総炭素数１０以下の置換されていてもよいアルキル
基又はアルケニル基を表す。アルキル基及びアルケニル
基のより好ましい置換基としては、例えば、スルホ基、
カルボキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数６
以下のアルコキシ基、炭素数８以下の置換されていても
よいアリール基（例えば、フェニル基、トリル基、スル
ホフェニル基、カルボキシフェニル基等）、複素環基
（例えば、フリル基、チエニル基等）、炭素数８以下の
置換されていてもよいアリールオキシ基（例えば、クロ
ロフェノキシ基、フェノキシ基、スルホフェノキシ基、
ヒドロキシフェノキシ基）、炭素数８以下のアシル基
（例えば、ベンゼンスルホニル基、メタンスルホニル
基、アセチル基、プロピオニル基等）、炭素数６以下の
アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカルボニル
基、ブトキシカルボニル基等）、シアノ基、炭素数６以
下のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチ
オ基等）、炭素数８以下の置換されていてもよいアリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基
等）、炭素数８以下の置換されていてもよいカルバモイ
ル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイ
ル基等）、炭素数８以下のアシルアミノ基（例えば、ア
セチルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基等）等が挙
げられる。置換基は、一個以上有していてもよい。

【００３１】Ｒ₁₁及びＲ₁₂が表す基の具体例としては、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、アリル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、メトキシエチル基、エトキシエ
チル基、フェネチル基、トリルエチル基、スルホフェネ
チル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，
３，３−テトラフルオロプロピル基、カルバモイルエチ
ル基、ヒドロキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エチル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチ
ル基、エトキシカルボニルメチル基、スルホエチル基、
２−クロロ−３−スルホプロピル基、３−スルホプロピ
ル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、３−ス
ルホブチル基、４−スルホブチル基、２−（２，３−ジ
ヒドロキシプロピルオキシ）エチル基または２−［２−
（３−スルホプロピルオキシ）エトキシ］エチル基等が
挙げられる。

【００３２】Ｒ₁₃及びＲ₁₅は水素原子を表す。Ｒ₁₃はＲ
₁₁と、Ｒ₁₅はＲ₁₂と連結して５員または６員環を形成し
てもよい。更にまた、ｌ₁₁が２である場合、メチン鎖中
央側のＲ₁₅は低級アルキル基（置換されていてもよく、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシエ
チル基、ベンジル基、フェネチル基等。）をも表す。Ｒ
₁₄は、水素原子または置換基を表す。置換基としてはア
リール基（例えばフェニル基）、アルキルチオ基（例え
ばエチルチオ基）、低級アルキル基（置換されていても
よく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、メト
キシエチル基、フェネチル基等。より好ましくは炭数素
数５以下のアルキル基）が挙げられる。更にまたｌ₁₁が
２である場合には、互いに異なるＲ₁₄とＲ₁₄とが連結し
て炭素６員環を形成する事をも表す。

【００３３】Ｘ₁₁は、電荷を中和するに必要な対イオン
を表す。ｍ₁₁は０または１を表し、分子内塩の場合は０
である。

【００３４】一般式（１）で表される増感色素の具体例
を本発明の内容をより具体的に説明するために列挙する
が、本発明はこれらの化合物に限定されるものではな
い。

【００３５】

【化５】

【００３６】

【化６】

【００３７】

【化７】

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】本発明に用いる一般式（１）で表されるシ
アニン色素を本発明のハロゲン化銀乳剤中に含有せしめ
るには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、或い
は水、メタノール、エタノール、プロパノール、アセト
ン、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロパノール、２，２，２−トリフルオロエタノー
ル、３−メトキシ−１−プロパノール、３−メトキシ−
１−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒の単独もしくは
混合溶媒に溶解して乳剤に添加してもよい。

【００５３】また、米国特許３，４６９，９８７号明細
書等に記載のごとき、色素を揮発性の有機溶剤に溶解
し、該溶液を水または親水性コロイド中に分散し、この
分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４６−２４，１
８５号等に記載のごとき、水不溶性色素を溶解すること
なしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤中へ
添加する方法、特公昭４４−２３，３８９号、特公昭４
４−２７，５５５号、特公昭５７−２２，０９１号等に
記載されているごとき、色素を酸に溶解し、該溶液を乳
剤中へ添加したり、酸または塩基を共存させて水溶液と
し乳剤中へ添加する方法、米国特許３，８２２，１３５
号、米国特許４，００６，０２５号明細書等に記載のご
とき、界面活性剤を共存させて水溶液あるいはコロイド
分散物としたものを乳剤中へ添加する方法、特開昭５３
−１０２，７３３号、特開昭５８−１０５，１４１号に
記載のごとき、親水性コロイド中に色素を直接分散さ
せ、その分散物を乳剤中へ添加する方法、特開昭５１−
７４，６２４号に記載のごときレッドシフトさせる化合
物を用いて色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法等を用いる事も出来る。

【００５４】また、溶解に超音波を使用することも出来
る。本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲン化銀乳
剤中に添加する時期は、これまで有用である事が認めら
れている乳剤調製の如何なる工程中であってもよい。例
えば、米国特許２，７３５，７６６号、米国特許３，６
２８，９６０号、米国特許４，１８３，７５６号、米国
特許４，２２５，６６６号、特開昭５８−１８４，１４
２号、特開昭６０−１９６，７４９号等の明細書に開示
されているように、ハロゲン化銀の粒子形成工程または
／及び脱塩前の時期、特開昭５８−１１３，９２０号等
の明細書に開示されているように、化学熟成の直前また
は工程中の時期、化学熟成後塗布迄の時期の乳剤が塗布
される前なら如何なる時期、工程に於いて添加されても
良い。また、米国特許４，２２５，６６６号、特開昭５
８−７，６２９号等の明細書に開示されているように、
同一化合物を単独で、または異種構造の化合物と組み合
わせて、例えば、粒子形成工程中と化学熟成工程中また
は化学熟成完了後とに分けたり、化学熟成の前または工
程中と完了後とに分けるなどして分割し添加しても良
く、分割して添加する化合物及び化合物の組み合わせの
種類をも変えて添加されても良い。

【００５５】本発明に用いる一般式（１）で表される増
感色素の添加量としては、ハロゲン化銀粒子の形状、サ
イズにより異なるが、ハロゲン化銀１モル当たり、４×
１０^-6〜８×１０^-3モルで用いることができる。例え
ば、ハロゲン化銀粒子サイズが０．２〜１．３μｍの場
合には、ハロゲン化銀１モル当たり、５×１０^-5〜２×
１０^-3モルで且つ粒子表面被覆率２０〜１００％相当の
添加量が好ましく、粒子表面被覆率３０〜９０％相当の
添加量がより好ましい。

【００５６】本発明のハロゲン化銀乳剤は、感光波長域
の拡大や強色増感の目的で本発明に係わるシアニン色素
以外のメチン色素または／及び強色増感剤を含有してい
てもよく、本発明に係わるハロゲン化銀粒子以外のハロ
ゲン化銀粒子を同一層または別の層中に含有する場合、
該ハロゲン化銀粒子が本発明に係わるシアニン色素はも
とより、その他のメチン色素及び強色増感剤で分光増感
されていてもよい。

【００５７】用いられる色素としては、例えばシアニン
色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素及びヘミオキソノール色素等が挙
げられる。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニ
ン色素及び複合メロシアニン色素に属する色素である。
これらの色素類には、塩基性複素環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。即
ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、セレ
ナゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核、テルラゾール核等；これらの核に脂環
式炭化水素環が縮合した核；及びこれらの核に芳香族炭
化水素環が縮合した核、即ち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、ベンズイミダゾール核、ナ
フトイミダゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール
核、キノリン核、ベンゾテルラゾール核等が適用でき
る。これらの複素環核は炭素原子上に置換されていても
よい。

【００５８】メロシアニン色素または複合メロシアニン
色素には、ケトメチレン構造を有する核として、通常メ
ロシアニン色素に利用される核のいずれをも適用でき
る。特に有用な核として、ピラゾリン−５−オン核、チ
オヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，４−
ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核、２−チオセレナゾリジン
−２，４−ジオン核等の５員、６員の複素環核等を適用
することができる。

【００５９】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、組み合わせて用いてもよい。増感色素の組合せは、
特に強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例
は米国特許２，６８８，５４５号、同２，９７７，２２
９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２２，０５２
号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７，２９３
号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６，４８０
号、同３，６７２，８９８号、同３，６７９，４２８
号、同３，７０３，３７７号、同３，７６９，３０１
号、同３，６１４，６０９号、同３，８３７，８６２
号、同４．０２６，７０７号、英国特許１，３４４，２
８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−４，９
３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−１１
０，６１８号、同５２−１０９，９２５号等に記載され
ている。

【００６０】強色増感剤の代表例としては、特開昭５９
−１４２，５４１号等に記載のビスピリジニウム塩化合
物、特公昭５９−１８，６９１号等に記載のスチルベン
誘導体、特公昭４９−４６，９３２号等に開示されてい
る水溶性臭化物、米国特許３，７４３，５１０号等に開
示されている芳香族化合物とホルムアルデヒドとの縮合
物、カドミウム塩類及びアザインデン化合物などが挙げ
られる。

【００６１】これらのメチン色素をハロゲン化銀乳剤中
に添加する時期は、これまで有用であると知られている
乳剤調整の如何なる段階であってもよく、添加する方
法、添加量もこれまで有用であると知られている如何な
る方法、量であってもよい。具体的には、前述の一般式
（１）で示されるシアニン色素の添加時期、添加方法、
並びに添加量として記載した時期、添加方法、添加量が
挙げられる。

【００６２】以下に一般式（２）の化合物について詳し
く説明する。Ｑで形成される複素環としては、例えばイ
ミダゾール環、テトラゾール環、チアゾール環、オキサ
ゾール環、セレナゾール環、ベンゾイミダゾール環、ナ
フトイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチア
ゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール
環、ベンゾオキサゾール環などがあげられる。

【００６３】Ｍで示されるカチオンとしては、例えば水
素イオン、アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム
等）、アンモニウム基等が挙げられる。一般式（２）で
示される化合物は、さらに下記一般式（２−１）、（２
−２）、（２−３）および（２−４）でそれぞれ示され
るメルカプト化合物が好ましい。

【００６４】一般式（２−１）

【００６５】

【化２２】

【００６６】式中、Ｒ_A は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基、ハロゲン原子、カルボキシル基
もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、またはアミ
ノ基を表し、Ｚは−ＮＨ−、−Ｏ−、または−Ｓ−を表
し、Ｍは一般式（２）におけるＭと同義である。一般式
（２−２）

【００６７】

【化２３】

【００６８】式中、Ａｒは

【００６９】

【化２４】

【００７０】を表し、Ｒ_B はアルキル基、アルコキシ
基、カルボキシル基もくしはその塩、スルホ基もしくは
その塩、ヒドロキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、
カルバモイル基またはスルホンアミド基を表す。ｎは０
〜２の整数を表す。Ｍは一般式（２）におけるＭと同義
である。

【００７１】一般式（２−１）および（２−２）におい
て、Ｒ_A およびＲ_B が表すアルキル基としては例えばメ
チル、エチル、ブチル等が挙げられ、アルコキシ基とし
ては例えばメトキシ、エトキシ等が挙げられ、カルボキ
シル基もくしはスルホ基の塩としては例えばナトリウム
塩、アンモニウム塩等が挙げられる。

【００７２】一般式（２−１）において、Ｒ_A が表すア
リール基としては例えばフェニル、ナフチル等が挙げら
れ、ハロゲン原子とては例えば塩素原子、臭素原子等が
挙げられる。一般式（２−２）においてＲ_B が表すアシ
ルアミノ基としては例えばメチルカルボニルアミノ、ベ
ンゾイルアミノ等が挙げられ、カルバモイル基としては
例えばエチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等が
挙げられ、スルホンアミド基としては例えばメチルスル
ホンアミド、フェニルスルホンアミド等が挙げられる。

【００７３】上記アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スル
ホンアミド基等はさらに置換基を有するものも含む。置
換基としては、例えばアミノ基を例にとると、アルキル
カルバモイル基が置換したアミノ基、即ちアルキル置換
ウレイド基であってもよい。一般式（２−３）

【００７４】

【化２５】

【００７５】式中、Ｚは−Ｎ（Ｒ_A1) −、酸素原子また
は硫黄原子を表す。Ｒは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、−ＳＲ_A1、−
Ｎ（Ｒ_A2) Ｒ_A3、−ＮＨＣＯＲ_A4、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ_A5ま
たはヘテロ環基を表し、Ｒ_A1は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、−ＣＯ
Ｒ_A4、または−ＳＯ₂ Ｒ_A5を表し、Ｒ_A2およびＲ_A3は水
素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｒ_A4お
よびＲ₄₅はアルキル基またはアリール基を表す。Ｍは一
般式（２）のＭと同義である。

【００７６】一般式（２−３）におけるＲ、Ｒ_A1、
Ｒ_A2、Ｒ_A3、Ｒ_A4およびＲ_A5のアルキル基としては、例
えば、メチル、ベンジル、エチル、プロピルが、アリー
ル基としてはフェニル、ナフチル等が挙げられる。また
ＲおよびＲ_A1のアルケニル基としては例えばプロペニル
が、シクロアルキル基としては例えばシクロヘキシルが
挙げられる。またＲのヘテロ環基としては例えばフリ
ル、ピリジニルが挙げられる。

【００７７】上記Ｒ、Ｒ_A1、Ｒ_A2、Ｒ_A3、Ｒ_A4およびＲ
_A5で表わされるアルキル基およびアリール基、Ｒおよび
Ｒ_A1で表わされるアルケニル基およびシクロアルキル
基、並びにＲで表わされるヘテロ環基はさらに置換基を
有するものも含む。一般式（２−４）

【００７８】

【化２６】

【００７９】式中、ＲおよびＭはそれぞれ一般式（２−
３）におけるＲおよびＭと同義の基を表す。またＲ_B1お
よびＲ_B2は、それぞれ一般式（２−３）におけるＲ_A1お
よびＲ_A2と同義の基を表す。以下に一般式（２）によっ
て表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００８０】

【化２７】

【００８１】

【化２８】

【００８２】

【化２９】

【００８３】

【化３０】

【００８４】

【化３１】

【００８５】

【化３２】

【００８６】

【化３３】

【００８７】一般式（２）で表わされる化合物の添加量
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-5〜５×１０^-2
モルが好ましく、さらに１×１０^-4〜１×１０^-2モルが
好ましい。添加方法に特に制限はなくハロゲン化銀粒子
形成中、物理熟成中、化学熟成中、塗布液調整中のいず
れでもよい。

【００８８】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第４８頁に記載の
ものが好ましく用いられる。

【００８９】本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒
子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像
が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤の
いずれのタイプのものであっても良い。

【００９０】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を該感材の６８０ｎｍに於ける光学反射
濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の
耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリ
メチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１
２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有さ
せるのが好ましい。

【００９１】本発明に用いうるシアン，マゼンタ，イエ
ローカプラー等の写真添加剤用高沸点有機溶媒は、融点
が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の
化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸
点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下である。高沸
点有機溶媒の融点は、好ましくは１６０℃以上であり、
より好ましく１７０℃以上である。

【００９２】これらの高沸点有機溶媒の詳細について
は、特開昭６２−２１５２７２号公開明細書の第１３７
頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載されている。また、シ
アン，マゼンタまたはイエローカプラーは前記の高沸点
有機溶媒の存在下でまたは不存在下でローダブルラテッ
クスポリマー（例えば米国特許第４，２０３，７１６
号）に含浸させて、または不溶性且つ有機溶媒可溶性の
ポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化
分散させる事ができる。

【００９３】好ましくは米国特許４，８５７，４４９号
及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁
〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用いら
れ、より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリル
アミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使
用が色像安定化等の上で好ましい。

【００９４】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物および／または発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化
学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合
物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。

【００９５】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３，８，３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。

【００９６】また、イエローカプラーとしては、下記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。

【００９７】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、下記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２，３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。

【００９８】本発明のカラー感材の処理方法としては、
下記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号
の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開
平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄
２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。

【００９９】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１００】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１０１】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。

【０１０２】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。

【０１０３】露光済みの感光材料は迅速処理の目的から
カラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。特に
前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着液の
ｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好ましく、
更に約６以下が好ましい。

【０１０４】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）に記載さているものが好
ましく用いられる。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【表３】

【０１０８】

【表４】

【０１０９】

【表５】

【０１１０】

【実施例】

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
（試料１０１）を作製した。紙支持体表面の乳剤を塗布
する側のポリエチレン層は１３重量％の二酸化チタンを
含有し、３０ミクロンの厚みでラミネートした。塗布液
は以下の様にして調製した。

【０１１１】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ，色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）７．５ｇ，色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇに
酢酸エチル１８０．０ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−１）
および（Ｓｏｌｖ−２）それぞれ２５ｇを加えて溶解
し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム６０ｃｃおよびクエン酸１０ｇを含む１０％ゼラ
チン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを
調製した。一方、以下の第１表に示すような塩臭化銀乳
剤Ａが調製された。

【０１１２】前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａ
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗
布液を調製した。第二層から第七層、の塗布液も第一層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては、Ｈ−１およびＨ−２を使用した。また、各層
にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２５．
０ｍｇ／ｍ² と５０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加し
た。

【０１１３】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤（第１表）
には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１１４】

【表６】

【０１１５】

【表７】

【０１１６】

【表８】

【０１１７】また青感性乳剤層（第１層）、緑感性乳剤
層（第３層）、赤感性乳剤層（第５層）に対し、一般式
（２）で示される化合物Ｉ−２−６をそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり８．５×１０^-5モル、２．５×１０^-4
モル添加した。また、イラジエーション防止のために乳
剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１１８】

【化３４】

【０１１９】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す。

【０１２０】

【表９】

【０１２１】

【表１０】

【０１２２】

【表１１】

【０１２３】

【表１２】

【０１２４】

【化３５】

【０１２５】

【化３６】

【０１２６】

【化３７】

【０１２７】

【化３８】

【０１２８】

【化３９】

【０１２９】

【化４０】

【０１３０】

【化４１】

【０１３１】

【化４２】

【０１３２】本発明で使用する乳剤は、以下のようにし
て調製した。乳剤の平均体積は、コールター社製のコー
ルターカウンターによって測定した。また乳剤粒子一個
あたりの平均表面積および乳剤粒子全表面積に対する
（１００）面の面積の平均の割合を本文に記載の方法に
したがって電子顕微鏡写真によって求めた。

【０１３３】（塩臭化銀乳剤Ａの調製）石灰処理ゼラチ
ンの３％水溶液１６００ｃｃに塩化ナトリウム１７．６
ｇを加え、この水溶液７５℃に加熱し、温度を保ちなが
ら激しく攪拌しつつ硝酸銀を０．０９４モル含む水溶液
と塩化ナトリウムを０．１２モル含む水溶液とを添加し
た。続いて硝酸銀を０．８５モル含む水溶液と塩化ナト
リウムを１．１５モル含む水溶液とを添加した。その
後、温度を４０℃に下げ沈降水洗によって脱塩を行った
後、石灰処理ゼラチン９０．０ｇを加え溶解した。この
乳剤に対して辺長０．０５μの臭化銀微粒子乳剤を０．
００５モルを５０℃で添加したのち硫黄増感剤及び金増
感剤を加えて熟成し、最適に増感した。

【０１３４】（塩臭化銀乳剤Ｂ１の調製）塩臭化銀乳剤
Ａの調製方法において、石灰処理ゼラチンの３％水溶液
１６００ｃｃに塩化ナトリウム１７．６ｇを加えた水溶
液の温度を５８℃にした他は塩臭化銀乳剤Ａの調製方法
に準じて最適に増感した。

【０１３５】（塩臭化銀乳剤Ｂ２の調製）石灰処理ゼラ
チンの３％水溶液１６００ｃｃに塩化ナトリウム１７．
６ｇと下記化合物（Ａ）を０．６３ｇ加え、この水溶液
を５８℃に加熱して激しく攪拌しながら硝酸銀を０．０
９４モル含む水溶液と塩化ナトリウムを０．１２モル含
む水溶液とを添加した。続いて硝酸銀を０．８５モル含
む水溶液と塩化ナトリウムを１．１５モル含む水溶液と
を添加した。その外は塩臭化銀乳剤Ｂ１の調製法に準
じ、最適に増感し、平均アスペクト比５．２の平板状粒
子からなる塩臭化銀乳剤Ｂ２を調製した。

【０１３６】

【化４３】

【０１３７】（塩臭化銀乳剤Ｂ３〜Ｂ５の調製）乳剤Ｂ
３〜Ｂ４は、Ｂ２の乳剤調製法において、増感時に添加
する臭化銀微粒子乳剤の量をかえ増感したものである。
Ｂ５は臭化銀微粒子乳剤を添加しないで最適に増感した
ものである。 （塩臭化銀乳剤Ｂ６の調製）反応容器にゼラチン水溶液
〔Ｈ₂ Ｏ １２００ｃｃ、ｅｍｐｔｙゼラチン６ｇ、Ｎ
ａＣｌ ０．５ｇを含み、ｐＨ９．０〕を入れ、温度を
６５℃にし、攪拌しながら（ＡｇＮＯ₃ ０．１ｇ／ｃ
ｃ）とＮａＣｌ液（ＮａＣｌ ０．０３４５ｇ／ｃｃ）
を１５ｃｃ／分で６分間同時混合添加した。次にゼラチ
ン溶液（Ｈ₂Ｏ １００ｃｃ、ｅｍｐｔｙゼラチン１９
ｇ、ＮａＣｌ １．３ｇを含む〕を加え、ＨＮＯ₃ １Ｎ
液を加えｐＨ４．０とした。次に温度を７０℃に上げ、
１６分間熟成した後、後述の微粒子乳剤をハロゲン化銀
量で０．１モル分添加した。１５分間熟成した後、微粒
子乳剤を０．１５モル添加し、１５分間熟成することを
２回くり返した。２分間熟成した後、温度を４５℃に下
げＮａＯＨ液を加えｐＨ５．２とし、前記増感色素Ｃお
よびＤを各々ハロゲン化銀１モル当たり５×１０^-4モル
添加した。沈降剤を加え、温度を２７℃に下げ、ｐＨ
４．０にし、常法に従って沈降水洗法で乳剤を水洗し
た。ゼラチン水溶液を加え、４０℃にし、乳剤のｐＨを
６．４、ｐＣｌを２．８に調節した。次に温度を５０℃
にし、この乳剤に対して辺長０．０５μの臭化銀微粒子
乳剤を０．００５モル添加した後、硫黄増感剤及び金増
感剤を加え最適に化学増感した。このようにして調製し
た乳剤は、電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察から全ハロゲン化
銀粒子の８０％が、主平面が〔１００〕面の平板状粒子
であり、その平均粒径は１．４μｍ、平均アスペクト比
は６．５、平均粒子体積は０．１３μｍ³ であった。微
粒子乳剤は以下のように調製した。反応容器にゼラチン
水溶液〔Ｈ₂ Ｏ １２００ｃｃ、平均分子量３万のゼラ
チン（Ｍ３）２４ｇ、ＮａＣｌ０．５ｇを含み、ｐＨ
３．０〕を加え、温度２３℃で攪拌しながらＡｇＮＯ₃
液（ＡｇＮＯ₃０．２ｇ／ｃｃ、（Ｍ３）０．０１ｇ／
ｃｃ、ＨＮＯ₃ １Ｎ ０．２５ｃｃ／１００ｃｃを含
む）とＮａＣｌ液（ＮａＣｌ ０．０７ｇ／ｃｃ、（Ｍ
３）０．０１ｇ／ｃｃ、ＫＯＨ １Ｎ液０．２５ｃｃ／
１００ｃｃを含む）を９０ｃｃ／分で３分３０秒間同時
混合添加した。１分間攪拌した後、ｐＨ４．０、ｐＣｌ
１．７に調節した。

【０１３８】（塩臭化銀乳剤Ｂ７〜Ｂ９の調整）乳剤Ｂ
７〜Ｂ８は、Ｂ６の乳剤調整法において、増感時に添加
する臭化銀微粒子乳剤の量をかえ最適に増感したもので
ある。Ｂ９は臭化銀微粒子乳剤を添加しないで最適に増
感したものである。

【０１３９】（塩臭化銀乳剤Ｂ−１０の調製）反応容器
にゼラチン水溶液〔水１．２リットル、脱イオン化アル
カリ処理ゼラチン（以下ＥＡ−Ｇｅｌ．と称す）２０
ｇ、ＮａＣｌ０．８ｇを含み、ｐＨ６．０〕を入れ、温
度を４８℃で攪拌しながら、Ａｇ−１液とＸ−１液を５
０ｍｌ／分で１５秒間、同時混合添加した。ここでＡｇ
−１液は、〔水１００ｍｌ中にＡｇＮＯ₃ を２０ｇ、平
均分子量２万の低分子量ゼラチン（以下２Ｍ−Ｇｅｌ．
と称す）を０．６ｇ、ＨＮＯ₃ （１Ｎ）液０．２ｍｌを
含む〕、Ｘ−１液は、〔水１００ｍｌ中にＮａＣｌを７
ｇ、２Ｍ−Ｇｅｌ．を０．６ｇを含む〕である。次にＡ
ｇ−２液〔水１００ｍｌ中にＡｇＮＯ₃ を４ｇと２Ｍ−
Ｇｅｌ．を０．６ｇ、ＨＮＯ₃ （１Ｎ）液０．２ｍｌを
含む〕とＸ−２液〔水１００ｍｌ中にＫＢｒを２．８ｇ
と２Ｍ−Ｇｅｌ．を０．６ｇ含む〕を７０ｍｌ／分で１
５秒間、同時混合添加した。次にＡｇ−１液とＸ−１液
を２５ｍｌ／分で２分間、同時混合添加した。ＮａＣｌ
（０．１ｇ／ｍｌ）水溶液を１５ｍｌ加え、温度を７０
℃に上げ５分間熟成したのち、Ａｇ−１液とＸ−１液を
１０ｍｌ／分で１５分間、同時混合添加した。次に平板
状粒子の成長のために平均粒径０．０７μｍで、双晶も
らせん転移も含まない粒子の比率が９９．９％以上のＡ
ｇＣｌ微粒子乳剤を０．２モル添加し、１５分間熟成し
た。温度を４０℃にしｐＨ２．０とし、２０分間攪拌し
たのち、ｐＨ５．２とし、ＫＢｒ−１水溶液（ＫＢｒ１
ｇ／１００ｍｌ）を１０ｍｌだけ添加し、５分間攪拌し
た。次に前記の増感色素Ｃ，Ｄを添加後、沈降剤を加
え、常法に従って、乳剤を水洗した。この乳剤に対して
辺長０．０５μの臭化銀微粒子を０．００５モル添加し
た後この乳剤を硫黄増感剤と金増感剤を用いて最適に金
硫黄増感した。得られた乳剤の電子顕微鏡観察より、全
ハロゲン化銀粒子の投影面積の８０％が、主平面（１０
０）面の直角平行四辺形のアスペクト比３以上の平板状
粒子であり、その平均粒径は１．０５μｍ，平均アスペ
クト比７．０であり、平均粒子体積０．１３μｍ³ であ
った。また該平板粒子の粒子サイズ分布の変動係数は
０．２５であった。塩臭化銀乳剤Ｂ−１０に於いて第１
表のように臭化銀微粒子の量を変えて添加した乳剤Ｂ−
１１〜１２を調製した。また、乳剤Ｂ−１０に於いて臭
化銀微粒子を添加しない乳剤Ｂ−１３を調製した。

【０１４０】（沃塩臭化銀乳剤Ｂ−１４の調製）塩臭化
銀乳剤Ｂ−１０の調製において、Ｘ−２液の替わりにＸ
−３液〔水１００ｍｌ中にＮａＣｌを１．３ｇ、ＫＩを
０．３ｇと２Ｍ−Ｇｅｌ．を０．６ｇを含む〕を用いる
以外は全く同じ処方と工程により乳剤Ｂ−１４を調製し
た。得られた乳剤の電子顕微鏡観察より、全ハロゲン化
銀粒子の投影面積の６５％が、主平面（１００）面の直
角平行四辺形のアスペクト比３以上の平板状粒子であ
り、その平均粒径は１．１０μｍ平均アスペクト比８．
０であり、平均粒子体積０．１３μｍ³ であった。また
該平板粒子の粒子サイズ分布のの変動係数は０．２９で
あった。沃塩臭化銀乳剤のＢ−１４に於いて臭化銀微粒
子の量を第１表のように変えて添加した乳剤Ｂ−１５と
Ｂ−１６を調製した。また、乳剤Ｂ−１４に於いて、臭
化銀微粒子を添加しない乳剤Ｂ−１７を調製した。

【０１４１】表面のＢｒ^- イオン密度は、Ａｇに対して
の比率としてＸＰＳ法によって求めた。また、平均Ｂｒ
^- イオン密度は、蛍光Ｘ線法によって同じようにＡｇに
対する比率として求めた。得られた乳剤の一覧を第１表
に示す。

【０１４２】

【表１３】

【０１４３】このようにして得られた試料１０１に対し
て第３層（緑感性乳剤層）の乳剤を第２表に示すように
変え、その他は試料１０１と同様にして試料１０２〜試
料１３４を得た。

【０１４４】

【表１４】

【０１４５】さらに、試料１０１〜１３４の塗布に際
し、第３層の塗布液を調製後１０時間放置してから塗布
した以外は試料１０１〜１３４と同様にして調製した試
料を作製し、試料２０１〜２３４とした。得られた試料
１０１を用いて標準的な被写体を露光し、ペーパー用自
動現像処理機Ａを用いて、下記処理工程及び処理組成の
液を使用し、カラー現像のタンク容量の２倍補充するま
で連続処理を実施した。

【０１４６】 処理工程 温 度 時 間 補充液＊ タンク容量 （ｍｌ） （リットル） カラー現像 ３５℃ ４５秒 １６１ １７ 漂白定着 ３５℃ ４５秒 ２１５ １７ リンス ３５℃ ２０秒 − １０ リンス ３５℃ ２０秒 − １０ リンス ３５℃ ２０秒 ３６０ １０ 乾 燥 ８０℃ ６０秒 ＊ 補充量は感光材料１ｍ² あたり リンスはから、からへの３タンク向流方式とし
た。

【０１４７】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６ −ジスルホン酸・２Ｎａ塩 ０．５ｇ ０．５ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化ナトリウム １．６ｇ − 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ ７．１ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシ ルアミン・２Ｎａ塩 ８．０ｇ １０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．２ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ、 住友化学製） １．０ｇ ２．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５ １０．４５

【０１４８】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃）（酢酸及びアンモニア水にて） ５．８

【０１４９】〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム，マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）

【０１５０】次いで富士写真フイルム株式会社製ＦＷＨ
型感光計（光源の色温度３２００°Ｋ）を使用してセン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与え
た。露光の終了した試料は、上記のようにしてあらかじ
めランニング状態にしたペーパー用自動現像処理機を用
いて処理を行った。処理の終了した試料を富士写真フイ
ルム株式会社製ＴＣＤ型濃度測定装置で反射濃度を測定
し、感度を測定した。感度は発色濃度１．０を与えるた
めに必要な露光量の逆数の対数をもって定義し試料１０
１を０とした時の差で表示した。

【０１５１】また、試料１０１〜１３４に対して対応す
る２０１〜２３４の試料（塗布液を調整後１０時間放置
したもの）の感度差を求める。得られた結果を第３表に
示す。

【０１５２】

【表１５】

【０１５３】第３表の結果から明らかなように、本発明
による（１００）面を有する平板乳剤粒子とメルカプト
ヘテロ環化合物を使用した本発明の試料１２３〜１２５
および１２７〜１２９、１３１〜１３３は、高感度であ
り塗布液の調製から塗布までの時間が長くても写真性の
変化が少なく好ましいことが分かる。また、乳剤粒子の
中心部にＢｒ^- 含有率やＩ^- 含有率で不連続なギャップ
を設けた乳剤Ｂ−１０〜Ｂ−１２、Ｂ−１４〜Ｂ−１６
を用いた感光材料１２７〜１２９、１３１〜１３３にお
いても塗布液経時による感度変化が少なく好ましいこと
が分かる。それに対して、本発明外の（１１１）面を有
する平板粒子からなる乳剤Ｂ２〜Ｂ５を用いた試料１１
９〜１２１ではメルカプトヘテロ環化合物と併用しても
感度が顕著に低く、しかも塗布液経時による感度変化が
大きいことがわかる。

【０１５４】また、粒子の表面に臭化銀富有相をもたな
い乳剤Ｂ−５、Ｂ−９、Ｂ−１３、Ｂ−１７を使用した
感材１２２、１２６、１３０、１３４、ではメルカプト
ヘテロ環化合物と併用しても感度が低く、しかも塗布液
経時による感度変化が著しいことがわかる。

【０１５５】また、メルカプトヘテロ環化合物を使用し
ない試料１０６〜１０８、１１０〜１１２、１１４〜１
１６は、感度が比較的低いことがわかる。

【０１５６】

【発明の効果】本発明により、迅速処理が可能で、高感
度で、かつ製造時の塗布液の調製後の経時による感度の
変化の少ないことによる製造ロット間差の少ない感光材
料が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上に、シアン色素形成カプラ
   ー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー
   含有ハロゲン化銀乳剤層及びイエロー色素形成カプラー
   含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も一層はハロゲン化銀乳剤粒子と下記の一般式〔１〕及
   び〔２〕で表される化合物をそれぞれ含有し、かつ該乳
   剤粒子は（１００）面を主平面とする塩化銀含有率９０
   モル％以上の平板状ハロゲン化銀乳剤粒子であり、更に
   該乳剤粒子の表面における平均臭素イオン含有率が乳剤
   粒子全体の平均臭素イオン含有率の２倍以上であること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 【化２】
2. 【請求項２】 主平面が（１００）面でアスペクト比
   （直径／厚さ）が１．５以上の平板状粒子が、前記の塩
   化銀含有率９０モル％以上の平板状ハロゲン化銀乳剤粒
   子を含有するハロゲン化銀乳剤層中の全ハロゲン化銀乳
   剤粒子の投影面積の合計の３５％以上を占め、且つ該主
   平面が（１００）面でアスペクト比が１．５以上の平板
   状粒子の中心部に不連続なハロゲン組成ギャップ面を少
   なくとも１つ有し、該ギャップがＣｌ^- 含有率もしくは
   Ｂｒ^- 含有率で１０〜１００モル％差、及び、またはＩ
   ^- 含有率で５〜１００モル％差であることを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 該主平面が（１００）面でアスペクト比
   が１．５以上の平板状粒子の中心部に不連続なハロゲン
   組成ギャップ面を少なくとも１つ有し、該ギャップがＣ
   ｌ^- 含有率もしくはＢｒ^- 含有率で３０〜１００モル％
   差であることを特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。