JPH06329728A - ポリクロロプレンゴム、その製法及び用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】（ａ）重量平均分子量が１０，０００以上であ
るポリクロロプレンゴムの色相が、Ｌａｂ反射法により
測定したＬ値、ａ値及びｂ値が夫々６５〜７５、−０．
５〜−３．０、及び５．０〜８．０のポリクロロプレン
ゴムであり、（ｂ）上記（ａ）のポリクロロプレンゴム
を７０℃×３０日における色相の耐熱老化試験を行った
後のＬａｂ反射法により測定したＬ値、ａ値及びｂ値が
夫々６５〜７５、−２．５〜−１．５及び９．０〜１
２．０で、かつ（ｃ）上記（ａ）のポリクロロプレンゴ
ムを５％トルエン溶液として溶解させたときのその色相
及び透明性を夫々４４０ｎｍ及び６６０ｎｍの吸光度で
表した値が０．０３〜０．０８及び０．０１〜０．０４
であるポリクロロプレンゴム。 【効果】従来のポリクロロプレンゴムにはない優れた色
相並びに色相の耐熱老化性と耐紫外線性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリクロロプレン
ゴムとその製法及び用途に関するものである。さらに詳
しくは、非常に優れた色相並びに色相の耐熱老化性及び
有機溶剤で溶解させたときに優れた色相及び透明性を有
するポリクロロプレンゴムとその製法に関するものであ
る。また、優れた色相を有する溶液グラフト化ポリクロ
ロプレン接着剤を製造することができるポリクロロプレ
ンゴムに関するものである。

【０００２】ポリクロロプレンゴムは結晶性が高く、凝
集力が大きいため接着剤原料として好適である。中でも
ポリクロロプレンゴムをトルエン、メチルエチルケトン
等の有機溶剤に溶解し、メタクリル酸メチル（ＭＭＡと
略称）等の単量体を添加し、ベンゾイルパーオキサイド
等の重合開始剤を用いグラフト重合を行った、いわゆる
溶液グラフト化ポリクロロプレンゴム接着剤が軟質塩ビ
系素材の接着に有用であることは公知であり、その優れ
た接着性ゆえに従来から、合成靴の接着剤として広く利
用されている。

【０００３】

【従来の技術】ポリクロロプレンゴムの製造法は、古く
から知られており、公知の方法としてはＥｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２ｎｄ ｅｄ．，Ｖｏ
ｌ．３，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ，１９８５，ｐｐ４４７−４４９に記載さ
れている。第一段階においてラテックスを生成する重合
を不均化ロジンのアルカリ金属塩と乳化分散剤例えば、
ナフタリンスルフォン酸とホルムアルデヒドとの縮合物
のアルカリ金属塩の存在下で行い、未反応の単量体を、
例えばスチームフラッシュ法、すなわち５０℃の温度及
び１００トールの絶対圧力における、水蒸気蒸留によっ
て除去する。次いで、凍結凝固あるいは塩析等の方法で
仕上げ処理を行いポリクロロプレンゴムを得る。

【０００４】仕上げ工程は、重合において生成したラテ
ックスを、希酢酸の添加によってｐＨ５〜７に調製す
る。

【０００５】この酸性化により、乳化剤である不均化ロ
ジンはその乳化効果を失う。この時ラテックスにある程
度の安定性を付与することのできる界面活性剤、すなわ
ち乳化分散剤をラテックス中に存在させない限りは、ラ
テックスは凝固してしまう。従って、ナフタリンスルフ
ォン酸とホルムアルデヒドとの縮合物のアルカリ金属塩
のような乳化分散剤を使用することにより、ラテックス
を安定化し、そして、回転冷却ドラムの表面で凍結凝固
する。凍結凝固物を解凍し、洗浄した後機械的に圧縮し
フィルム状とする。ついで、熱風によりベルト乾燥機中
で乾燥する。このようにして得られたポリクロロプレン
ゴムは、一般に黄褐色を呈しており、Ｌａｂ反射法によ
る測色でＬ値、ａ値及びｂ値が夫々６５〜７５、−２．
０〜−３．０、１０．０〜１６．０を示す。このような
ポリクロロプレンゴムを使用して作成した接着剤では、
吸光度による黄色性の測定で０．４〜０．６の値を示
し、合成靴接着に要望される透明で無色の優れた色相を
充分に満たすことができない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような従来に使用されているクロロプレンゴムでは得る
ことができない色相並びに色相の耐熱老化性と有機溶剤
に溶解したときの優れた色相と透明性を有するクロロプ
レンゴムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を一挙に解決し得るべく鋭意研究の結果、本発明
を完成したものである。即ち、本発明は、（ａ）重量平
均分子量が１０，０００以上であるポリクロロプレンゴ
ムの色相が、Ｌａｂ反射法により測定したＬ値、ａ値及
びｂ値が夫々６５〜７５、−０．５〜−３．０、及び
５．０〜８．０のポリクロロプレンゴムであり、（ｂ）
上記（ａ）のポリクロロプレンゴムを７０℃×３日にお
ける色相の耐熱老化試験を行った後のＬａｂ反射法によ
り測定したＬ値、ａ値及びｂ値が夫々６５〜７５、−
２．５〜−１．５及び９．０〜１２．０で、かつ（ｃ）
上記（ａ）のポリクロロプレンゴムを５％トルエン溶液
として溶解させたときのその色相及び透明性を夫々４４
０ｎｍ及び６６０ｎｍの吸光度で表した値が０．０３〜
０．０８及び０．０１〜０．０４であるポリクロロプレ
ンゴム及びその製造法に関するものである。

【０００８】本発明の新規なポリクロロプレンゴムは、
例えば分子量５００以上の成分を含有しない不均化ロジ
ンのアルカリ金属塩とＣ11〜Ｃ15のアルキルベンゼンス
ルフォン酸アルカリ金属塩、Ｃ12〜Ｃ15のアルキルスル
フォン酸アルカリ金属塩、Ｃ11〜Ｃ17の高級脂肪酸アル
カリ金属塩、Ｃ12〜Ｃ18のアルキル硫酸エステルアルカ
リ金属塩、Ｃ3 〜Ｃ5 のアルキルナフタリンスルフォン
酸アルカリ金属塩、Ｃ11〜Ｃ15のアルキルジフェニルエ
ーテルスルフォン酸アルカリ金属塩、Ｃ10〜Ｃ20のジア
ルキルスルフォコハク酸アルカリ金属塩、ＨＬＢの値が
１５以下であるポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ＨＬＢの値が１５以下であるポリオキシエチレン
ラウリルエーテルから選ばれた一種以上の乳化分散剤か
らなる乳化・分散剤系の存在下において水性乳化重合を
行い、該重合ラテックスに炭化水素ビスフェノール系停
止剤を添加する事によって重合を停止して得る事ができ
る。また、このポリクロロプレンゴムは、優れた色相を
有する溶液グラフト化ポリクロロプレン接着剤を製造す
ることができる。以下その詳細について説明する。

【０００９】本発明におけるゴム重合体原料として使用
される単量体としては、クロロプレン単独あるいはクロ
ロプレンの５０重量％までの範囲で例えば、アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル、塩化ビニリデン、メタ
アクリル酸エステル、アクリル酸エステル等のモノビニ
ル化合物、並びに、スチレン、ビニルトルエン等のビニ
ル置換型芳香族化合物及び、ブタジエン−１，３、１−
クロロブタジエン−１，３、２，３−ジクロロブタジエ
ン−１，３等の共役ジエン化合物のような化合物に置き
換えてもよい。

【００１０】重合に使用する不均化ロジンとしては、木
材樹脂、例えばロジンの不均化によって得ることがで
き、その成分として分子量５００以上の成分を含有しな
い不均化ロジンを使用することが必須である。この不均
化ロジンは、従来使用されている不均化ロジンを窒素シ
ール下に減圧下で蒸留することによって得ることができ
る。分子量５００以上の成分を含有する従来使用の不均
化ロジンを使用した場合、本発明の目的である色相に悪
影響をもたらす。

【００１１】不均化ロジンのアルカリ金属塩の例として
は、ナトリウム及びカリウム塩が好適でその添加量は、
ゴム重合体原料として使用される単量体１００重量部当
たり３〜６重量部、好ましくは４〜５．５重量部の量で
加えることができる。この量より少ない場合には、ラテ
ックスが不安定となり重合、仕上げ工程における物理的
な外圧によって固体ゴムの析出の恐れがある。また多い
場合には、ラテックスは安定であるが本発明の目的であ
る色相に悪影響をもたらす。

【００１２】使用可能な乳化分散剤のうち、Ｃ11〜Ｃ15
のアルキルベンゼンスルフォン酸アルカリ金属塩として
は、例えば、ｎ−ドデシルベンゼンスルフォン酸Ｎａ、
トリデシルベンゼンスルフォン酸Ｎａ、ペンタデシルベ
ンゼンスルフォン酸Ｎａ、Ｃ12〜Ｃ15のアルキルスルフ
ォン酸アルカリ金属塩としては、例えば、ｎ−ドデシル
スルフォン酸Ｎａ、トリデシルスルフォン酸Ｎａ、テト
ラデシルスルフォン酸Ｎａ、ペンタデシルスルフォン酸
Ｎａ、Ｃ12〜Ｃ17の高級脂肪酸アルカリ金属塩として
は、例えば、リノール酸Ｎａ、リノレン酸Ｎａ、オレイ
ン酸Ｎａ、Ｃ12〜Ｃ18のアルキル硫酸エステルアルカリ
金属塩としては、例えば、ラウリル硫酸Ｎａ、トリデシ
ル硫酸Ｎａ、テトラデシル硫酸Ｎａ、Ｃ3 〜Ｃ5 のアル
キルナフタリンスルフォン酸アルカリ金属塩としては、
例えば、ブチルナフタリンスルフォン酸Ｎａ、プロピル
ナフタリンスルフォン酸Ｎａ、Ｃ11〜Ｃ15のアルキルジ
フェニルエーテルスルフォン酸アルカリ金属塩として
は、例えば、ドデシルジフェニルエーテルスルフォン酸
Ｎａ、トリデシルジフェニルエーテルスルフォン酸Ｎ
ａ、Ｃ10〜Ｃ20のジアルキルスルフォコハク酸アルカリ
金属塩としては、例えば、ジオクチルスルフォコハク酸
Ｎａ、ジヘプシルスルフォコハク酸Ｎａが、及びＨＬＢ
が１０のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ＨＬＢが１０のポリオキシエチレンラウリルエーテルな
どが挙げられ、界面活性作用及び乳化分散作用をもたら
す量で使用される。通常、ゴム重合体原料として使用さ
れる単量体１００重量部当たり０．２５〜１．５部、好
ましくは０．３５〜０．７部を加えることができる。こ
の量未満で使用した場合、仕上げ工程での中和時にラテ
ックスが不安定な状態となり、固体ゴムが析出する。ま
た、この量を越えての使用はラテックスの中和時の化学
的安定性及び、物理的安定性は向上するが、仕上げ工程
において凍結凝固によるフィルムの形成を困難にする。

【００１３】重合は重合開始剤として、公知のフリーラ
ジカル生成物質、例えば、過硫酸カリウム、過酸化水
素、過硫酸の水溶性塩類、有機過酸化物（ｐ−メンタン
ヒドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ラウリル過
ヨウ素、第三ーブチルヒドロパーオキサイド）が用いら
れる。また、これらは単独あるいは還元性物質、例え
ば、チオ硫酸塩、チオ亜硫酸塩、有機アミン等との併用
で用い水性乳化重合として公知の方法で行われ、且つ連
続及び不連続の両方法が可能である。

【００１４】重合停止剤としては、炭素、酸素、水素に
よって構成される、例えば、２、２’−メチレン−ビス
−（４−エチル−６−第三−ブチルフェノール）のよう
な重合停止能を有し且つ熱及び紫外線による劣化による
色相の変化を呈さない炭化水素系重合停止剤をゴム重合
体原料として使用される単量体１００重量部に対して
０．０１〜０．２重量部を添加できるが、好ましくは、
０．０２〜０．１重量部である。

【００１５】重合体の分子量調節は、例えばメルカプタ
ン類、キサントゲンスルフィド類、ヨウ化ベンジル及び
ヨードホルムのような、変性作用を有する公知の化合物
を添加することで、広い範囲内で行うことができる。

【００１６】重合は、０〜６０℃の範囲で行うことがで
きる。単量体を５５〜８０％の転化率まで重合させるこ
とができる。５５％未満の場合未反応モノマーの回収に
時間を要し生産性に欠ける。また、８０％越える場合増
粘し生産性を低下させてしまう。

【００１７】未反応の単量体並びにコモノマー及びその
他の有機化合物は、例えば、スチームフラッシュ法、す
なわち例えば５０℃の温度及び１００トールの絶対圧力
における、水蒸気蒸留によって除去する。

【００１８】ラテックスは、例えば、回転冷却ドラムに
より凍結凝固し、洗浄した後機械的に圧縮してフィルム
状とする。フィルムは、ベルト乾燥機中での熱風乾燥で
仕上げ処理を行い、ポリクロロプレンゴムを得ることが
できる。

【００１９】本発明で得られるポリクロロプレンゴムは
通常の溶液グラフト化ポリクロロプレン接着剤、１液型
接着剤及び２液型接着剤の基体として使用可能である。
本発明で得られるポリクロロプレンゴムを基体とした溶
液グラフト化ポリクロロプレンゴム接着剤は優れた色相
を有する。本発明における優れた色相を有する溶液グラ
フト化ポリクロロプレン接着剤とは、その５％トルエン
溶液の４４０ｎｍの吸光度が０．２５〜０．３５を示す
ものである。そして、溶液グラフト化ポリクロロプレン
接着剤の製造法は、公知の方法としての溶液グラグト化
反応が用いられる。

【００２０】用いられる有機溶剤としては芳香族系炭化
水素、ケトン類等を挙げることができ、これらを単独も
しくは混合して使用できる。芳香族炭化水素としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン等、ケトン類としては、
メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブ
チルケトン等である。

【００２１】重合開始剤としては、種々のラジカル開始
剤、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ラウロイル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等が使用で
きるが、この内ベンゾイルパーオキサイドが好ましい。
重合開始剤の添加量は、ポリクロロプレンゴム１００重
量部に対して０．１重量部〜１．０重量部の範囲で添加
することができる。重合温度は、６０℃〜１２０℃の範
囲で行われる。６０℃より低いとグラフト化反応に時間
がかかり、１２０℃を越えると強い加熱が必要となるた
め経済的に不利である。重合停止剤としては、フェノー
ル系重合停止剤を使用する。その使用量は、ポリクロロ
プレンゴム１００重量部に対して１重量部〜４重量部使
用される。フェノール系重合停止剤としては、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−フェニル−フェノー
ル、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−フェノール）、２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）等
である。

【００２２】また、本発明で得られるポリクロロプレン
ゴムを基体とし、これに亜鉛華やマグネシアなどの金属
酸化物、変性フェノール樹脂、有機溶剤及び通常の添加
剤を通常の方法で添加することにより、粘着性及び接着
力は従来と変わらずに、しかも色相及び色相の耐熱老化
性の向上した一液型接着剤を得ることができる。

【００２３】本発明で得られるポリクロロプレンゴムに
添加する変性フェノール樹脂はポリクロロプレンゴム１
００重量部に対し５〜１００重量部の範囲で添加するこ
とができ、更に亜鉛華、マグネシア等の無機充填剤はそ
れぞれ１〜５０重量部まで変量して添加することができ
る。金属酸化物はゴムロール上で加えてもゴム溶液に加
えても良く、樹脂と金属酸化物には、必ずしも前処理は
必要なく、直接ゴム溶液に添加しても良い。有機溶剤
は、ポリクロロプレンゴムを溶解できる各種の溶剤及び
混合溶剤が使用できる。

【００２４】更に、本発明で得られるポリクロロプレン
ゴムを基体とし、そのゴム溶液及びポリイソシアネート
類から成る従来と変わらない粘着性及び接着力を有し、
更に色相と色相の耐熱老化性を有する二液型接着剤を得
ることができる。

【００２５】本発明に適応し得るポリイソシアネート類
は、平均官能基数が２以上のポリイソシアネートであれ
ば良い。ポリイソシアネートの例としては、トリレンジ
シソシアネート（以下ＴＤＩと略す）、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネート、トリフェニル
メタントリイソシアネート、トリス（４−フェニルイソ
シアネート）チオホスフェート、ＴＤＩ２量体、ＴＤＩ
３量体などがある。その添加量は、ポリクロロプレンゴ
ムあるいはその他の接着剤成分を含むポリクロロプレン
ゴム系接着剤溶液１００重量部に対して、ポリイソシア
ネートの有効成分を基準にして０．１重量部〜５重量部
の範囲で添加することができるが、０．２から２重量部
が適当である。これらのポリイソシアネートは１種類で
も又、２種類以上を併用してもかまわない。

【００２６】これはポリクロロプレンゴムを主体とする
ゴム系接着剤であり、溶液中にポリクロロプレンゴムを
主成分とするポリマーの他、必要に応じて金属酸化物、
老化防止剤、充填剤あるいはフェノール樹脂類、ロジン
類、クマロン樹脂等の有機樹脂などを適当に溶解または
分散させたものである。

【００２７】

【実施例】以下の実施例において、重合して得られたポ
リクロロプレンゴムの色相、ポリクロロプレンゴム溶液
の色相と透明性、色相の耐熱老化性、色相の耐紫外線性
及び接着剤の色相は、以下の方法で測定及び評価した。

【００２８】（ａ）ポリクロロプレンゴムの色相の評価
法 得られたポリクロロプレンゴムの色の評価を行うため
に、ポリクロロプレンゴムを神藤金属工業（株）製シン
ドー式ＳＦ型油圧プレスで１００℃、５分で２ｍｍの厚
さのシートに成形し、さらに２０℃、５分で冷却を行
う。作成したサンプルシートを日立製作所（株）製６０
７カラーアナライザーでＬａｂ法（反射法）を用いて測
色を行った。Ｌａｂ法は、Ｌ（明度）の数値が大きいほ
ど明るく、ａ値は（＋）側では数値が大きい程赤の度合
が大きく、（−）側では緑の度合を示す。ｂ値は（＋）
側では黄の度合、（−）側では青の度合を示す。

【００２９】（ｂ）ポリクロロプレンゴム溶液の色相と
透明性の評価法 ポリクロロプレンゴムを５重量％トルエン溶液として、
日立製作所（株）製Ｕ−１０００スペクトロフォトメー
ター（以下吸光光度計と略す）によって４４０、６６０
ｎｍのそれぞれの波長によって、透明性及び色相の測定
を行った。４４０ｎｍの波長における吸光度の測定によ
って黄色性の評価を行い、６６０ｎｍにおける吸光度の
測定によって透明性の評価を行った。

【００３０】（ｃ）色相の耐熱老化性の評価法 ポリクロロプレンゴムの色相の耐熱老化性は、ポリクロ
ロプレンゴムをギアオーブンによって７０℃×３日熱老
化を加えた後、それぞれのポリクロロプレンゴムを
（ａ）の方法でサンプルシートとして、Ｌａｂ反射法に
よって測色して評価を行った。また、ポリクロロプレン
ゴムの５％トルエン溶液を（ｂ）と同様、４４０、６６
０ｎｍの波長で測定を行い、その吸光度を用いて色相及
び透明性への影響を評価した。

【００３１】（ｄ）色相の耐紫外線性の評価法 ポリクロロプレンゴムの耐紫外線性は、２５４ｎｍの紫
外線を２０℃で４、１０時間照射してポリクロロプレン
ゴム表面の色相を目視により評価した。評価は、○；薄
い黄色、△；黄褐色、×；濃い黄褐色で表した。

【００３２】（ｅ）接着剤の色相の評価法 溶液グラフト化ポリクロロプレン接着剤の色相の測定
は、接着剤を２０％トルエン溶液として（ｂ）と同様、
吸光光度計によって４４０ｎｍで行い評価した。

【００３３】実施例１〜６，比較例１，２ 本発明を以下の実施例によってさらに例証するが、本発
明はこれらの実施例に限定されることはない。なお、本
文中特に記載しない限り部は重量部である。

【００３４】乳化・分散剤系を表１に示した組成割合で
内容積２リットルの撹拌機付きオートクレーブで窒素雰
囲気下で重合を行い、重量平均分子量３００，０００の
ポリクロロプレンゴムラテックスを作成した。

【００３５】

【表１】

【００３６】尚、不均化ロジン（Ｉ）は、従来使用され
ている不均化ロジン（ＩＩ）を窒素シール下に３ｍｍＨ
ｇの減圧下で蒸留することによって得ることができる。
不均化ロジン（Ｉ）と不均化ロジン（ＩＩ）のＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）の分析結
果を表２に示す。

【００３７】

【表２】

【００３８】重合は窒素雰囲気下、過硫酸カリウム水溶
液を連続的に滴下して行い、転化率７５％で重合停止剤
として２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−第
三−ブチルフェノール）を０．０５部を添加し重合を停
止させた（実施例１〜８、比較例１）。あるいは４，
４’−チオビス−第三−ブチル−３−ブチルフェノール
を０．０５部を添加し重合を停止させた（比較例２）。

【００３９】残存する未反応単量体をスチームフラッシ
ュ法で除去した後、重合ラテックスを凍結凝固、水洗、
熱風乾燥を行いポリクロロプレンゴムに仕上げた。

【００４０】表１に示した組成割合で重合して得られた
ポリクロロプレンゴムの色の評価をＬａｂ（反射法）を
用いて測色を行った。

【００４１】また、ポリクロロプレンゴムを５％トルエ
ン溶液として、４４０ｎｍの波長における吸光度の測定
によって黄色性の評価を行い、６６０ｎｍにおける吸光
度の測定によって透明性の評価を行った。得られた結果
を表３に示した。

【００４２】

【表３】

【００４３】表３より明らかなように本発明による実施
例１〜６は、比較例１、２に比べポリクロロプレンゴム
の色相の耐黄色性が良好であり、また、溶液における色
相及び透明性が良好であることが分かる。

【００４４】ポリクロロプレンゴムの色相の耐熱老化性
と耐紫外線性の評価を行った。得られた結果を表４に示
した。

【００４５】

【表４】

【００４６】色相の耐熱老化性の結果は、表４より明ら
かなように比較例に比べ非常に耐黄色性の良好なもので
あることが分かる。また、個体ゴム表面の色相の耐紫外
線性も、本発明による実施例１〜６においてその耐黄色
性が良好であった。

【００４７】実施例７〜１４，比較例３，４ 実施例１〜６で得られたポリクロロプレンゴムを原料と
して、下記に示す組成割合でＭＭＡの溶液グラフト反応
を行い、溶液グラフト化ポリクロロプレン接着剤を作成
した。 ポリクロロプレンゴム １００部 トルエン ４６０部 ＭＥＫ（メチルエチルケトン） １１５部 ＭＭＡ ９０部 ＢＰＯ ０．５部 重合は、温度を９０℃に昇温後、ベンゾイルパーオキサ
イド（ＢＰＯ）０．５部を添加し重合を開始させ、約６
時間重合を行った後、２，６−第三−ブチル−４−メチ
ルフェノール（ＢＨＴ）２部を添加し重合を停止させ
た。ＭＭＡの転化率は約３８％であった。

【００４８】溶液グラフト化ポリクロロプレン接着剤の
色相の評価を行った。得られた結果を表５に示した。

【００４９】

【表５】

【００５０】表５から明らかなように本発明による優れ
た色相並びに色相の耐熱老化性及び、有機溶剤に溶解時
の優れた色相及び透明性を有したポリクロロプレンゴム
を使用して製造した溶液グラフト化ポリクロロプレンゴ
ム接着剤は、比較例に比べ耐黄色性が非常に良好である
ことが分かる。

【００５１】以上のように、本発明要件を満たすポリク
ロロプレンゴムは、優れた色相並びに色相の耐熱老化性
と耐紫外線性を有し、有機溶剤で溶解を行ったときに優
れた色相及び透明性を有する。またポリクロロプレンゴ
ムを用いた溶液グラフト化ポリクロロプレン接着剤は優
れた色相を有する。

【００５２】

【発明の効果】本発明のポリクロロプレンゴムは、従来
のポリクロロプレンゴムにはない優れた色相並びに色相
の耐熱老化性と耐紫外線性を有する。さらに、このポリ
クロロプレンゴムを有機溶剤に溶解したときの優れた色
相と透明性を有する。また、このポリクロロプレンゴム
を使用した接着剤も従来のクロロプレンゴムを使用した
接着剤に比べ、優れた色相を有する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）重量平均分子量が１０，０００以上
   であるポリクロロプレンゴムの色相が、Ｌａｂ反射法に
   より測定したＬ値、ａ値及びｂ値が夫々６５〜７５、−
   ０．５〜−３．０、及び５．０〜８．０のポリクロロプ
   レンゴムであり、（ｂ）上記（ａ）のポリクロロプレン
   ゴムを７０℃×３０日における色相の耐熱老化試験を行
   った後のＬａｂ反射法により測定したＬ値、ａ値及びｂ
   値が夫々６５〜７５、−２．５〜−１．５及び９．０〜
   １２．０で、かつ（ｃ）上記（ａ）のポリクロロプレン
   ゴムを５％トルエン溶液として溶解させたときのその色
   相及び透明性を夫々４４０ｎｍ及び６６０ｎｍの吸光度
   で表した値が０．０３〜０．０８及び０．０１〜０．０
   ４であるポリクロロプレンゴム。
2. 【請求項２】クロロプレン単独並びにクロロプレンと共
   重合可能なコモノマーを５０重量％までの量で含有して
   もよいクロロプレンを下記（Ａ）の存在下、水性ラジカ
   ル乳化重合した後、該重合ラテックスに炭化水素系停止
   剤を添加することを特徴とする請求項１記載のポリクロ
   ロプレンゴム製造法。 （Ａ）分子量が５００以上の成分を含有しない不均化ロ
   ジンのアルカリ金属塩とＣ11〜Ｃ15のアルキルベンゼン
   スルフォン酸アルカリ金属塩、Ｃ12〜Ｃ15のアルキルス
   ルフォン酸アルカリ金属塩、Ｃ11〜Ｃ17の高級脂肪酸ア
   ルカリ金属塩、Ｃ12〜Ｃ18のアルキル硫酸エステルアル
   カリ金属塩、Ｃ3 〜Ｃ5 のアルキルナフタリンスルフォ
   ン酸アルカリ金属塩、Ｃ11〜Ｃ15のアルキルジフェニル
   エーテルスルフォン酸アルカリ金属塩、Ｃ10〜Ｃ20のジ
   アルキルスルフォコハク酸アルカリ金属塩、ＨＬＢの値
   が１５以下であるポリオキシエチレンノニルフェニルエ
   ーテル、ＨＬＢの値が１５以下であるポリオキシエチレ
   ンラウリルエーテルから選ばれた一種以上の乳化分散剤
   からなる乳化・分散剤系
3. 【請求項３】請求項１記載のポリクロロプレンゴムを接
   着剤の原料として用いる方法。