JPH0632842A - エポキシ基含有フルオロシリコン重合体及びその製造方法 - Google Patents
エポキシ基含有フルオロシリコン重合体及びその製造方法Info
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- JPH0632842A JPH0632842A JP18955392A JP18955392A JPH0632842A JP H0632842 A JPH0632842 A JP H0632842A JP 18955392 A JP18955392 A JP 18955392A JP 18955392 A JP18955392 A JP 18955392A JP H0632842 A JPH0632842 A JP H0632842A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 式Ｉのエポキシ基含有フルオロシリコン重合
体及びその製造方法。 【効果】 低表面張力、低屈折性、耐熱性、耐寒性、耐
油性、電気絶縁性、撥水性、撥油性、耐薬品性等の特性
を有する化合物として、撥水撥油性及び防汚染性等の付
与のための表面処理剤、繊維処理剤、光学レンズ、眼鏡
用レンズ、ガラス器具、生体材料等の表面における材料
等に利用できる。また上記の製造方法により重合体を、
短時間で収率良く且つ容易に、反応触媒及び特殊な装置
を使用せずに１段階反応により製造できる。 （例えば 共重合比：ｍ１：ｍ２＝４７：５３）
体及びその製造方法。 【効果】 低表面張力、低屈折性、耐熱性、耐寒性、耐
油性、電気絶縁性、撥水性、撥油性、耐薬品性等の特性
を有する化合物として、撥水撥油性及び防汚染性等の付
与のための表面処理剤、繊維処理剤、光学レンズ、眼鏡
用レンズ、ガラス器具、生体材料等の表面における材料
等に利用できる。また上記の製造方法により重合体を、
短時間で収率良く且つ容易に、反応触媒及び特殊な装置
を使用せずに１段階反応により製造できる。 （例えば 共重合比：ｍ１：ｍ２＝４７：５３）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なエポキシ基含有
フルオロシリコン重合体及びその製造方法に関する。
フルオロシリコン重合体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機化合物中にフルオロアルキル基を含
有する化合物は、耐光性、撥水撥油性、更には生理活性
等の有用な性質を示す化合物として注目を集めている。
特にフルオロアルキル基含有エポキシ重合体は、低表面
張力、低屈折性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁
性、撥水性、離型性、耐薬品性等の優れた特性を有して
いるため種々の分野において、例えば、光学レンズ、眼
鏡用レンズ、ガラス器具、塗料等の表面における撥水撥
油性及び防汚染性等の付与のための表面処理剤、界面活
性剤、機能性材料等の合成中間体、更には離型性を付与
する材料等の分野において有用である。特に最近では、
珪素の優れた性質を付与し、より機能性を高めたエポキ
シ基含有フルオロシリコン重合体が注目されている。
有する化合物は、耐光性、撥水撥油性、更には生理活性
等の有用な性質を示す化合物として注目を集めている。
特にフルオロアルキル基含有エポキシ重合体は、低表面
張力、低屈折性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁
性、撥水性、離型性、耐薬品性等の優れた特性を有して
いるため種々の分野において、例えば、光学レンズ、眼
鏡用レンズ、ガラス器具、塗料等の表面における撥水撥
油性及び防汚染性等の付与のための表面処理剤、界面活
性剤、機能性材料等の合成中間体、更には離型性を付与
する材料等の分野において有用である。特に最近では、
珪素の優れた性質を付与し、より機能性を高めたエポキ
シ基含有フルオロシリコン重合体が注目されている。
【０００３】しかしながら従来のフルオロアルキル基含
有エポキシ重合体は、フルオロアルキル基がアクリル酸
若しくはメタクリル酸にエステル結合を介して導入、若
しくはアミノ結合を介して(J.Fluorine Chem.,55(1),1-
11(1991))導入されているため、耐候性に劣るという欠
点がある。そこで、フルオロオレフィン類をフッ素−水
−アセトニトリル系により直接エポキシ化する方法が報
告されている（J.Org.Chem.,56,3187-3189(1991))。し
かしながら、フルオロアルキル基が直接炭素−炭素結合
により導入され、耐候性に優れるエポキシ基含有フルオ
ロシリコン重合体については未だ報告がなされておら
ず、開発が強く望まれているのが現状である。
有エポキシ重合体は、フルオロアルキル基がアクリル酸
若しくはメタクリル酸にエステル結合を介して導入、若
しくはアミノ結合を介して(J.Fluorine Chem.,55(1),1-
11(1991))導入されているため、耐候性に劣るという欠
点がある。そこで、フルオロオレフィン類をフッ素−水
−アセトニトリル系により直接エポキシ化する方法が報
告されている（J.Org.Chem.,56,3187-3189(1991))。し
かしながら、フルオロアルキル基が直接炭素−炭素結合
により導入され、耐候性に優れるエポキシ基含有フルオ
ロシリコン重合体については未だ報告がなされておら
ず、開発が強く望まれているのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低表
面張力、低屈折性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁
性、撥水性、離型性に優れ、かつ、光学レンズ、眼鏡用
レンズ、ガラス器具、塗料等の表面における撥水撥油
性、防汚染性及び耐薬品性等の優れた特性を有し、特に
耐候性に優れ、更に界面活性剤、各種機能性材料等の合
成中間体として有用である新規なエポキシ基含有フルオ
ロシリコン重合体及びその製造方法を提供することにあ
る。
面張力、低屈折性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁
性、撥水性、離型性に優れ、かつ、光学レンズ、眼鏡用
レンズ、ガラス器具、塗料等の表面における撥水撥油
性、防汚染性及び耐薬品性等の優れた特性を有し、特に
耐候性に優れ、更に界面活性剤、各種機能性材料等の合
成中間体として有用である新規なエポキシ基含有フルオ
ロシリコン重合体及びその製造方法を提供することにあ
る。
【０００５】本発明の別の目的は、反応触媒及び特殊な
装置を用いず、高収率且つ容易にエポキシ基含有フルオ
ロシリコン重合体を得ることができる製造方法を提供す
ることにある。
装置を用いず、高収率且つ容易にエポキシ基含有フルオ
ロシリコン重合体を得ることができる製造方法を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化５で表わされるエポキシ基含有フルオロシリコン
重合体（以下重合体１と称す）が提供される。
般式化５で表わされるエポキシ基含有フルオロシリコン
重合体（以下重合体１と称す）が提供される。
【０００７】
【化５】
【０００８】更に本発明によれば下記一般式化６で表わ
される過酸化ジフルオロアルカノイル（以下ジフルオロ
アルカノイル２と称す）と、下記一般式化７で表わされ
るエポキシ基含有モノマー（以下エポキシ基含有モノマ
ー３と称す）と、下記一般式化８で表わされる含珪素エ
チレン性モノマ−（以下エチレン性モノマー４と称す）
とを、反応させることを特徴とする前記エポキシ基含有
フルオロシリコン重合体の製造方法が提供される。
される過酸化ジフルオロアルカノイル（以下ジフルオロ
アルカノイル２と称す）と、下記一般式化７で表わされ
るエポキシ基含有モノマー（以下エポキシ基含有モノマ
ー３と称す）と、下記一般式化８で表わされる含珪素エ
チレン性モノマ−（以下エチレン性モノマー４と称す）
とを、反応させることを特徴とする前記エポキシ基含有
フルオロシリコン重合体の製造方法が提供される。
【０００９】
【化６】
【００１０】
【化７】
【００１１】
【化８】
【００１２】以下本発明を更に詳細に説明する。
【００１３】本発明のエポキシ基含有フルオロシリコン
重合体は、前記一般式化４で表わされる重合体１であ
る。前記重合体１において、Ｒ2の炭素数が６以上の場
合、Ｒ4若しくはＲ5の炭素数が１９以上の場合、Ｒ3が
炭素数１１以上のアルキレン基の場合又はｐが１１以上
の整数の場合、若しくはｍ1及びｍ2が１０００を超える
場合には、製造が困難であり、またｎ1が１０を超える
場合又はｎ2が８を超える場合には、溶媒に対する溶解
性が低下するので使用できない。また前記重合体１の平
均分子量は、５００〜１０００００であり、特にフルオ
ロアルキル基の特性をより顕著に発現させるために、５
００〜２００００とするのが好ましい。前記平均分子量
が前記範囲以外の場合には、製造が困難である。
重合体は、前記一般式化４で表わされる重合体１であ
る。前記重合体１において、Ｒ2の炭素数が６以上の場
合、Ｒ4若しくはＲ5の炭素数が１９以上の場合、Ｒ3が
炭素数１１以上のアルキレン基の場合又はｐが１１以上
の整数の場合、若しくはｍ1及びｍ2が１０００を超える
場合には、製造が困難であり、またｎ1が１０を超える
場合又はｎ2が８を超える場合には、溶媒に対する溶解
性が低下するので使用できない。また前記重合体１の平
均分子量は、５００〜１０００００であり、特にフルオ
ロアルキル基の特性をより顕著に発現させるために、５
００〜２００００とするのが好ましい。前記平均分子量
が前記範囲以外の場合には、製造が困難である。
【００１４】また前記重合体１において、適用可能なＲ
Ｆ、すなわち−(ＣF2)ｎ1Ｘまたは下記一般式化９を具
体的に列挙すると、Ｆ3Ｃ−，Ｆ（ＣＦ2）2−，Ｆ（Ｃ
Ｆ2）3−，Ｆ（ＣＦ2）4−，Ｆ（ＣＦ2）5−，Ｆ（ＣＦ
2）6−，Ｆ（ＣＦ2）7−，Ｆ（ＣＦ2）8−，Ｆ（Ｃ
Ｆ2）9−，Ｆ（ＣＦ2）10−，ＨＣＦ2−，Ｈ（ＣＦ2）2
−，Ｈ（ＣＦ2）3−，Ｈ（ＣＦ2）4−，Ｈ（ＣＦ2）
5−，Ｈ（ＣＦ2）6−，Ｈ（ＣＦ2）7−，Ｈ（ＣＦ2）8
−，Ｈ（ＣＦ2）9−，Ｈ（ＣＦ2）10−，ＣｌＣＦ2−，
Ｃｌ（ＣＦ2）2−，Ｃｌ（ＣＦ2）3−，Ｃｌ（ＣＦ2）4
−，Ｃｌ（ＣＦ2）5−，Ｃｌ（ＣＦ2）6−，Ｃｌ（ＣＦ
2）7−，Ｃｌ（ＣＦ2）8−，Ｃｌ（ＣＦ2）9−，Ｃｌ
（ＣＦ2）10−，下記化学式化１０〜１８である。
Ｆ、すなわち−(ＣF2)ｎ1Ｘまたは下記一般式化９を具
体的に列挙すると、Ｆ3Ｃ−，Ｆ（ＣＦ2）2−，Ｆ（Ｃ
Ｆ2）3−，Ｆ（ＣＦ2）4−，Ｆ（ＣＦ2）5−，Ｆ（ＣＦ
2）6−，Ｆ（ＣＦ2）7−，Ｆ（ＣＦ2）8−，Ｆ（Ｃ
Ｆ2）9−，Ｆ（ＣＦ2）10−，ＨＣＦ2−，Ｈ（ＣＦ2）2
−，Ｈ（ＣＦ2）3−，Ｈ（ＣＦ2）4−，Ｈ（ＣＦ2）
5−，Ｈ（ＣＦ2）6−，Ｈ（ＣＦ2）7−，Ｈ（ＣＦ2）8
−，Ｈ（ＣＦ2）9−，Ｈ（ＣＦ2）10−，ＣｌＣＦ2−，
Ｃｌ（ＣＦ2）2−，Ｃｌ（ＣＦ2）3−，Ｃｌ（ＣＦ2）4
−，Ｃｌ（ＣＦ2）5−，Ｃｌ（ＣＦ2）6−，Ｃｌ（ＣＦ
2）7−，Ｃｌ（ＣＦ2）8−，Ｃｌ（ＣＦ2）9−，Ｃｌ
（ＣＦ2）10−，下記化学式化１０〜１８である。
【００１５】
【化９】
【００１６】
【化１０】
【００１７】
【化１１】
【００１８】
【化１２】
【００１９】
【化１３】
【００２０】
【化１４】
【００２１】
【化１５】
【００２２】
【化１６】
【００２３】
【化１７】
【００２４】
【化１８】
【００２５】前記重合体１としては、具体的には例え
ば、下記一般式化１９〜２９等を好ましく挙げることが
できる（尚、式中ｍ1及びｍ2は１〜１０００の整数を示
す）。
ば、下記一般式化１９〜２９等を好ましく挙げることが
できる（尚、式中ｍ1及びｍ2は１〜１０００の整数を示
す）。
【００２６】
【化１９】
【００２７】
【化２０】
【００２８】
【化２１】
【００２９】
【化２２】
【００３０】
【化２３】
【００３１】
【化２４】
【００３２】
【化２５】
【００３３】
【化２６】
【００３４】
【化２７】
【００３５】
【化２８】
【００３６】
【化２９】
【００３７】本発明のエポキシ基含有フルオロシリコン
重合体の製造方法は、特定の過酸化ジフルオロアルカノ
イルと、特定のエポキシ基含有モノマー及び特定の含珪
素エチレン性モノマーとを反応させることを特徴とす
る。
重合体の製造方法は、特定の過酸化ジフルオロアルカノ
イルと、特定のエポキシ基含有モノマー及び特定の含珪
素エチレン性モノマーとを反応させることを特徴とす
る。
【００３８】本発明の製造方法に用いる過酸化ジフルオ
ロアルカノイルは、前記一般式化６で表わされるジフル
オロアルカノイル２である。前記ジフルオロアルカノイ
ル２において、ｎ1が１１以上の場合又はｎ2が９以上の
場合には、溶媒の存在下において反応させる際に前記ジ
フルオロアルカノイル２の溶解性が低下するので使用で
きない。
ロアルカノイルは、前記一般式化６で表わされるジフル
オロアルカノイル２である。前記ジフルオロアルカノイ
ル２において、ｎ1が１１以上の場合又はｎ2が９以上の
場合には、溶媒の存在下において反応させる際に前記ジ
フルオロアルカノイル２の溶解性が低下するので使用で
きない。
【００３９】また前記ジフルオロアルカノイル２中のＲ
Fは、前記重合体１において具体的に列挙したＲFと同様
であり、前記ジフルオロアルカノイル２としては、具体
的には例えば過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイル、過酸化ジペルフルオロ−２，５−
ジメチル−３，６−ジオキサノナノイル、過酸化ジペル
フルオロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリ
オキサドデカノイル、過酸化ジペルフルオロブチリル、
過酸化ジペルフルオロヘプタノイル等を好ましく挙げる
ことができる。
Fは、前記重合体１において具体的に列挙したＲFと同様
であり、前記ジフルオロアルカノイル２としては、具体
的には例えば過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイル、過酸化ジペルフルオロ−２，５−
ジメチル−３，６−ジオキサノナノイル、過酸化ジペル
フルオロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリ
オキサドデカノイル、過酸化ジペルフルオロブチリル、
過酸化ジペルフルオロヘプタノイル等を好ましく挙げる
ことができる。
【００４０】本発明の製造方法に用いる前記特定のエポ
キシ基含有モノマ−は、前記一般式化７で表わされるエ
ポキシ基含有モノマー３である。前記エポキシ基含有モ
ノマー３において、Ｒ3が炭素数１１以上のアルキレン
基の場合、Ｒ4若しくはＲ5の炭素数が１９以上の場合又
はｐが１１以上の場合には製造が困難である。
キシ基含有モノマ−は、前記一般式化７で表わされるエ
ポキシ基含有モノマー３である。前記エポキシ基含有モ
ノマー３において、Ｒ3が炭素数１１以上のアルキレン
基の場合、Ｒ4若しくはＲ5の炭素数が１９以上の場合又
はｐが１１以上の場合には製造が困難である。
【００４１】前記エポキシ基含有モノマー３としては、
具体的には例えば、下記化学式化３０〜４１で表わされ
る化合物等を好ましく用いることができる。
具体的には例えば、下記化学式化３０〜４１で表わされ
る化合物等を好ましく用いることができる。
【００４２】
【化３０】
【００４３】
【化３１】
【００４４】
【化３２】
【００４５】
【化３３】
【００４６】
【化３４】
【００４７】
【化３５】
【００４８】
【化３６】
【００４９】
【化３７】
【００５０】
【化３８】
【００５１】
【化３９】
【００５２】
【化４０】
【００５３】
【化４１】
【００５４】本発明の製造方法において用いる前記特定
の含珪素エチレン性モノマーは、前記一般式化８で表わ
されるエチレン性モノマー４である。該エチレン性モノ
マー４において、Ｚ1若しくはＺ2の炭素数が１１以上の
場合又はＲ6が炭素数５以上のアルキル基の場合には製
造が困難である。
の含珪素エチレン性モノマーは、前記一般式化８で表わ
されるエチレン性モノマー４である。該エチレン性モノ
マー４において、Ｚ1若しくはＺ2の炭素数が１１以上の
場合又はＲ6が炭素数５以上のアルキル基の場合には製
造が困難である。
【００５５】前記エチレン性モノマー４としては、具体
的には例えば、トリメトキシビニルシラン、トリエトキ
シビニルシラン、ジアセチルオキシメチルビニルシラ
ン、ジエトキシメチルビニルシラン、トリアセチルオキ
シビニルシラン、トリイソプロポキシビニルシラン、ト
リメチルビニルシラン、トリ−ｔ−ブトキシビニルシラ
ン、エトキシジエチルビニルシラン、ジエチルメチルビ
ニルシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルジアセチルオキシメチ
ルシラン、３−メタクリロキシプロピルジエトキシメチ
ルシラン、３−メタクリロキシプロピルトリアセチルオ
キシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリイソプロ
ポキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメチル
シラン、３−メタクリロキシプロピルトリ−ｔ−ブトキ
シシラン、３−メタクリロキシプロピルエトキシジエチ
ルシラン、３−メタクリロキシプロピルジエチルメチル
シラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３
−アクリロキシプロピルジアセチルオキシメチルシラ
ン、３−アクリロキシプロピルジエトキシメチルシラ
ン、３−アクリロキシプロピルトリアセチルオキシシラ
ン、３−アクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラ
ン、３−アクリロキシプロピルトリメチルシラン、３−
アクリロキシプロピルトリ−ｔ−ブトキシシラン、３−
アクリロキシプロピルエトキシジエチルシラン、３−ア
クリロキシプロピルジエチルメチルシラン等を好ましく
挙げることができる。
的には例えば、トリメトキシビニルシラン、トリエトキ
シビニルシラン、ジアセチルオキシメチルビニルシラ
ン、ジエトキシメチルビニルシラン、トリアセチルオキ
シビニルシラン、トリイソプロポキシビニルシラン、ト
リメチルビニルシラン、トリ−ｔ−ブトキシビニルシラ
ン、エトキシジエチルビニルシラン、ジエチルメチルビ
ニルシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルジアセチルオキシメチ
ルシラン、３−メタクリロキシプロピルジエトキシメチ
ルシラン、３−メタクリロキシプロピルトリアセチルオ
キシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリイソプロ
ポキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメチル
シラン、３−メタクリロキシプロピルトリ−ｔ−ブトキ
シシラン、３−メタクリロキシプロピルエトキシジエチ
ルシラン、３−メタクリロキシプロピルジエチルメチル
シラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３
−アクリロキシプロピルジアセチルオキシメチルシラ
ン、３−アクリロキシプロピルジエトキシメチルシラ
ン、３−アクリロキシプロピルトリアセチルオキシシラ
ン、３−アクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラ
ン、３−アクリロキシプロピルトリメチルシラン、３−
アクリロキシプロピルトリ−ｔ−ブトキシシラン、３−
アクリロキシプロピルエトキシジエチルシラン、３−ア
クリロキシプロピルジエチルメチルシラン等を好ましく
挙げることができる。
【００５６】本発明の製造方法において、前記エポキシ
基含有モノマー３とエチレン性モノマー４との仕込みモ
ル比は、特に限定されるものではないが、１：０．０１
〜１００の範囲とするのが望ましい。また前記ジフルオ
ロアルカノイル２と前記エポキシ基含有モノマー３及び
エチレン性モノマー４との仕込みモル比は、１：０．１
〜５０００の範囲であるのが好ましく、特に、１：０．
５〜１０００の範囲とするのが好ましい。前記エポキシ
基含有モノマー３及びエチレン性モノマー４の仕込みモ
ル比が０．１未満の場合には、過酸化物の自己分解に起
因する生成物及びエポキシ基が開環した生成物が生成
し、また５０００を超える場合には、目的とするエポキ
シ基含有フルオロシリコン重合体の分子量が高くなり、
フルオロアルキル基に起因する優れた性質が発現しない
ので好ましくない。また、前記ジフルオロアルカノイル
２の仕込みモル比を調節することにより得られる重合体
の分子量を調節することができる。即ち、前記エポキシ
基含有モノマー３及びエチレン性モノマー４に対し、前
記ジフルオロアルカノイル２の仕込みモル比を高くすれ
ば、分子量の低い重合体が得られ、低くすれば、分子量
の高い重合体を得ることができる。更に前記反応は常圧
で行なうことが可能であり、且つ反応温度は好ましくは
−２０〜＋１５０℃、特に好ましくは０〜１００℃の範
囲である。前記反応温度が−２０℃未満の場合には反応
に長時間を要し、＋１５０℃を超える場合には反応時の
圧力が高くなり、反応操作が困難となるので好ましくな
い。更にまた反応時間は３０分〜２０時間の範囲が好ま
しく、工業的には１〜１０時間の範囲にて行なうことが
特に好ましい。
基含有モノマー３とエチレン性モノマー４との仕込みモ
ル比は、特に限定されるものではないが、１：０．０１
〜１００の範囲とするのが望ましい。また前記ジフルオ
ロアルカノイル２と前記エポキシ基含有モノマー３及び
エチレン性モノマー４との仕込みモル比は、１：０．１
〜５０００の範囲であるのが好ましく、特に、１：０．
５〜１０００の範囲とするのが好ましい。前記エポキシ
基含有モノマー３及びエチレン性モノマー４の仕込みモ
ル比が０．１未満の場合には、過酸化物の自己分解に起
因する生成物及びエポキシ基が開環した生成物が生成
し、また５０００を超える場合には、目的とするエポキ
シ基含有フルオロシリコン重合体の分子量が高くなり、
フルオロアルキル基に起因する優れた性質が発現しない
ので好ましくない。また、前記ジフルオロアルカノイル
２の仕込みモル比を調節することにより得られる重合体
の分子量を調節することができる。即ち、前記エポキシ
基含有モノマー３及びエチレン性モノマー４に対し、前
記ジフルオロアルカノイル２の仕込みモル比を高くすれ
ば、分子量の低い重合体が得られ、低くすれば、分子量
の高い重合体を得ることができる。更に前記反応は常圧
で行なうことが可能であり、且つ反応温度は好ましくは
−２０〜＋１５０℃、特に好ましくは０〜１００℃の範
囲である。前記反応温度が−２０℃未満の場合には反応
に長時間を要し、＋１５０℃を超える場合には反応時の
圧力が高くなり、反応操作が困難となるので好ましくな
い。更にまた反応時間は３０分〜２０時間の範囲が好ま
しく、工業的には１〜１０時間の範囲にて行なうことが
特に好ましい。
【００５７】本発明の製造方法では前記種々の反応条件
下において、前記ジフルオロアルカノイル２と各原料モ
ノマーとを反応させることにより、目的とする重合体１
を直接１段階反応により得ることができるが、前記ジフ
ルオロアルカノイル２の取扱い及び反応を、より円滑に
行なうために溶媒を用いることが好ましい。前記溶媒と
してはハロゲン化脂肪族溶媒が特に好ましく、具体的に
は例えば、塩化メチレン、クロロホルム、２−クロロ−
１，２−ジブロモ−１，１，２−トリフルオロエタン、
１，２−ジブロモヘキサフルオロプロパン、１，２−ジ
ブロモテトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロテト
ラクロロエタン、１，２−ジフルオロテトラクロロエタ
ン、フルオロトリクロロメタン、ヘプタフルオロ−２，
３，３−トリクロロブタン、１，１，１，３−テトラク
ロロテトラフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロ
ペンタフルオロプロパン、１，１，２−トリクロロトリ
フルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ
−３，３−ジクロロプロパン、１，１，２，２，３−ペ
ンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパン等を用いるこ
とができ、特に工業的には、１，１，１，２，２−ペン
タフルオロ−３，３−ジクロロプロパン、１，１，２，
２，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパン等
を好ましく挙げることができる。前記溶媒を使用する場
合、溶媒中の前記ジフルオロアルカノイル２の濃度は溶
液全体に対して０．１〜３０重量％であるのが望まし
い。
下において、前記ジフルオロアルカノイル２と各原料モ
ノマーとを反応させることにより、目的とする重合体１
を直接１段階反応により得ることができるが、前記ジフ
ルオロアルカノイル２の取扱い及び反応を、より円滑に
行なうために溶媒を用いることが好ましい。前記溶媒と
してはハロゲン化脂肪族溶媒が特に好ましく、具体的に
は例えば、塩化メチレン、クロロホルム、２−クロロ−
１，２−ジブロモ−１，１，２−トリフルオロエタン、
１，２−ジブロモヘキサフルオロプロパン、１，２−ジ
ブロモテトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロテト
ラクロロエタン、１，２−ジフルオロテトラクロロエタ
ン、フルオロトリクロロメタン、ヘプタフルオロ−２，
３，３−トリクロロブタン、１，１，１，３−テトラク
ロロテトラフルオロプロパン、１，１，１−トリクロロ
ペンタフルオロプロパン、１，１，２−トリクロロトリ
フルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ
−３，３−ジクロロプロパン、１，１，２，２，３−ペ
ンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパン等を用いるこ
とができ、特に工業的には、１，１，１，２，２−ペン
タフルオロ−３，３−ジクロロプロパン、１，１，２，
２，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパン等
を好ましく挙げることができる。前記溶媒を使用する場
合、溶媒中の前記ジフルオロアルカノイル２の濃度は溶
液全体に対して０．１〜３０重量％であるのが望まし
い。
【００５８】本発明の製造方法により得られる反応生成
物は、蒸留、再沈澱法、クロマトグラフィー等の公知の
方法で精製することが可能である。
物は、蒸留、再沈澱法、クロマトグラフィー等の公知の
方法で精製することが可能である。
【００５９】
【発明の効果】本発明のエポキシ基含有フルオロシリコ
ン重合体は、新規な化合物であり、フルオロアルキル基
が直接、炭素−炭素間結合により導入されているので、
フルオロアルキル基の特性を長期間維持することがで
き、耐侯性に優れ、更にはトルエン、キシレン、クロロ
ホルム、ベンゾトリフルオリド等の汎用有機溶媒に対し
て良好な溶解性を示す。従って、低表面張力性、低屈折
性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、撥
油性、耐薬品性等の特性を有する化合物として、特に撥
水撥油性及び防汚染性等の付与のための表面処理剤、更
には塗料、光学レンズ、眼鏡用レンズ、ガラス器具、生
体材料等の表面における材料等に利用することができ
る。またエポキシ基を含有するので、硬化性残基を有す
る重合体として、更には珪素を含有するので、基材に対
する密着性の高い材料として有用である。また本発明の
製造方法によりエポキシ基含有フルオロシリコン重合体
を、短時間で収率良く且つ容易に、しかも反応触媒及び
特殊な装置を使用せずに１段階反応により製造すること
ができる。
ン重合体は、新規な化合物であり、フルオロアルキル基
が直接、炭素−炭素間結合により導入されているので、
フルオロアルキル基の特性を長期間維持することがで
き、耐侯性に優れ、更にはトルエン、キシレン、クロロ
ホルム、ベンゾトリフルオリド等の汎用有機溶媒に対し
て良好な溶解性を示す。従って、低表面張力性、低屈折
性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、撥
油性、耐薬品性等の特性を有する化合物として、特に撥
水撥油性及び防汚染性等の付与のための表面処理剤、更
には塗料、光学レンズ、眼鏡用レンズ、ガラス器具、生
体材料等の表面における材料等に利用することができ
る。またエポキシ基を含有するので、硬化性残基を有す
る重合体として、更には珪素を含有するので、基材に対
する密着性の高い材料として有用である。また本発明の
製造方法によりエポキシ基含有フルオロシリコン重合体
を、短時間で収率良く且つ容易に、しかも反応触媒及び
特殊な装置を使用せずに１段階反応により製造すること
ができる。
【００６０】
【実施例】以下本発明を実施例及び比較例により更に詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
【００６１】
【実施例１】グリシジルメタクリレート１．４２g（１
０mmol）及びトリメトキシビニルシラン２．９６ｇ（２
０mmol）に、過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイル６．６g（１０mmol）を含む１，
１，２−トリクロロトリフルオロエタン溶液６６gを加
え、窒素雰囲気下、４０℃にて５時間反応を行なった。
反応終了後、減圧下にて溶媒を除去した後、真空下にて
乾燥を行なって、無色透明液状の生成物を収量７．８g
で得た。得られた生成物のゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー，ＩＲ，19F−ＮＭＲ及び1H−ＮＭＲを行
なった結果、下記構造式化４２で表わされるエポキシ基
含有フルオロシリコン重合体であった。分析結果を以下
に示す。
０mmol）及びトリメトキシビニルシラン２．９６ｇ（２
０mmol）に、過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイル６．６g（１０mmol）を含む１，
１，２−トリクロロトリフルオロエタン溶液６６gを加
え、窒素雰囲気下、４０℃にて５時間反応を行なった。
反応終了後、減圧下にて溶媒を除去した後、真空下にて
乾燥を行なって、無色透明液状の生成物を収量７．８g
で得た。得られた生成物のゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー，ＩＲ，19F−ＮＭＲ及び1H−ＮＭＲを行
なった結果、下記構造式化４２で表わされるエポキシ基
含有フルオロシリコン重合体であった。分析結果を以下
に示す。
【００６２】
【化４２】
【００６３】
【実施例２】過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイルを過酸化ジペルフルオロ−２，５−
ジメチル−３，６−ジオキサノナノイルとした以外は、
実施例１と同様にして反応を行ない、下記構造式化４３
で表わされる重合体を収量８．６gで得た。分析結果を
以下に示す。
オキサヘキサノイルを過酸化ジペルフルオロ−２，５−
ジメチル−３，６−ジオキサノナノイルとした以外は、
実施例１と同様にして反応を行ない、下記構造式化４３
で表わされる重合体を収量８．６gで得た。分析結果を
以下に示す。
【００６４】
【化４３】
【００６５】
【実施例３】過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイルを過酸化ジペルフルオロ−２，５，
８−トリメチル−３，６，９−トリオキサドデカノイル
とした以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、下
記構造式化４４で表わされる重合体を収量９．４gで得
た。分析結果を以下に示す。
オキサヘキサノイルを過酸化ジペルフルオロ−２，５，
８−トリメチル−３，６，９−トリオキサドデカノイル
とした以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、下
記構造式化４４で表わされる重合体を収量９．４gで得
た。分析結果を以下に示す。
【００６６】
【化４４】
【００６７】
【実施例４】過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイルを過酸化ジペルフルオロヘプタノイ
ルとした以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、
下記構造式化４５で表わされる重合体を収量７．３gで
得た。分析結果を以下に示す。
オキサヘキサノイルを過酸化ジペルフルオロヘプタノイ
ルとした以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、
下記構造式化４５で表わされる重合体を収量７．３gで
得た。分析結果を以下に示す。
【００６８】
【化４５】
【００６９】
【実施例５】過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイルを過酸化ジペルフルオロブチリルと
した以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、下記
構造式化４６で表わされる重合体を収量６．９gで得
た。分析結果を以下に示す。
オキサヘキサノイルを過酸化ジペルフルオロブチリルと
した以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、下記
構造式化４６で表わされる重合体を収量６．９gで得
た。分析結果を以下に示す。
【００７０】
【化４６】
【００７１】
【実施例６】グリシジルメタクリレートを２−（グリシ
ジルオキシ）エチルメタクリレート１．８６g（１０mmo
l）とした以外は、実施例１と同様にして反応を行な
い、下記構造式化４７で表わされる重合体を収量８．０
gで得た。分析結果を以下に示す。
ジルオキシ）エチルメタクリレート１．８６g（１０mmo
l）とした以外は、実施例１と同様にして反応を行な
い、下記構造式化４７で表わされる重合体を収量８．０
gで得た。分析結果を以下に示す。
【００７２】
【化４７】
【００７３】
【実施例７】グリシジルメタクリレートを２−メチルグ
リシジルメタクリレート１．５６g(１０mmol)とした以
外は、実施例１と同様にして反応を行ない、下記構造式
化４８で表わされる重合体を収量７．５gで得た。分析
結果を以下に示す。
リシジルメタクリレート１．５６g(１０mmol)とした以
外は、実施例１と同様にして反応を行ない、下記構造式
化４８で表わされる重合体を収量７．５gで得た。分析
結果を以下に示す。
【００７４】
【化４８】
【００７５】
【実施例８】トリメトキシビニルシランを３−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン２．４８g(１０mmo
l)とした以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、
下記構造式化４９で表わされる重合体を収量７．２gで
得た。分析結果を以下に示す。
ロキシプロピルトリメトキシシラン２．４８g(１０mmo
l)とした以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、
下記構造式化４９で表わされる重合体を収量７．２gで
得た。分析結果を以下に示す。
【００７６】
【化４９】
【００７７】
【実施例９】過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイルを過酸化ジペルフルオロ−２，５−
ジメチル−３，６−ジオキサノナノイル４．９５g（５m
mol）とし、トリメトキシビニルシランを３−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン２．４８g（１０mmo
l）とした以外は、実施例１と同様にして反応を行な
い、下記構造式化５０で表わされる重合体を収量５．１
gで得た。分析結果を以下に示す。
オキサヘキサノイルを過酸化ジペルフルオロ−２，５−
ジメチル−３，６−ジオキサノナノイル４．９５g（５m
mol）とし、トリメトキシビニルシランを３−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン２．４８g（１０mmo
l）とした以外は、実施例１と同様にして反応を行な
い、下記構造式化５０で表わされる重合体を収量５．１
gで得た。分析結果を以下に示す。
【００７８】
【化５０】
【００７９】
【実施例１０】トリメトキシビニルシランを３−アクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン２．３４g（１０mmo
l）とした以外は、実施例１と同様にして反応を行な
い、下記構造式化５１で表わされる重合体を収量６．５
gで得た。分析結果を以下に示す。
ロキシプロピルトリメトキシシラン２．３４g（１０mmo
l）とした以外は、実施例１と同様にして反応を行な
い、下記構造式化５１で表わされる重合体を収量６．５
gで得た。分析結果を以下に示す。
【００８０】
【化５１】
【００８１】
【実施例１１】１，１，２−トリクロロトリフルオロエ
タンを１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３，３−
ジクロロプロパン及び１，１，２，２，３−ペンタフル
オロ−１，３−ジクロロプロパンの混合溶液（重量比５
０：５０）とした以外は、実施例１と同様にして反応を
行ない、下記構造式化５２で表わされる重合体を収量
８．９gで得た。分析結果を以下に示す。
タンを１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３，３−
ジクロロプロパン及び１，１，２，２，３−ペンタフル
オロ−１，３−ジクロロプロパンの混合溶液（重量比５
０：５０）とした以外は、実施例１と同様にして反応を
行ない、下記構造式化５２で表わされる重合体を収量
８．９gで得た。分析結果を以下に示す。
【００８２】
【化５２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 59/20 ＮＨＷ 8416−4Ｊ
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式化１で表わされる分子量５０
０〜１０００００のエポキシ基含有フルオロシリコン重
合体。 【化１】 - 【請求項２】 下記一般式化２で表わされる過酸化ジフ
ルオロアルカノイルと、下記一般式化３で表わされるエ
ポキシ基含有モノマーと、下記一般式化４で表わされる
含珪素エチレン性モノマ−とを、反応させることを特徴
とする請求項１記載のエポキシ基含有フルオロシリコン
重合体の製造方法。 【化２】 【化３】 【化４】
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18955392A JPH0632842A (ja) | 1992-07-16 | 1992-07-16 | エポキシ基含有フルオロシリコン重合体及びその製造方法 |
| US07/959,372 US5324803A (en) | 1991-10-14 | 1992-10-13 | Polymer comprising fluoroalkl group, a method of preparation thereof, a surface active agent, a surface treatment agent and a coating composition |
| EP92117435A EP0537669A1 (en) | 1991-10-14 | 1992-10-13 | A polymer comprising fluoroalkyl group, a method of preparation thereof, a surface active agent, a surface treatment agent and a coating composition |
| CA002080499A CA2080499A1 (en) | 1991-10-14 | 1992-10-14 | Polymer comprising fluoroalkyl group, a method of preparation thereof, a surface active agent, a surface treatment agent and a coating composition |
| US08/262,981 US5414065A (en) | 1991-10-14 | 1994-06-21 | Polymer comprising fluoroalkyl group, a method of preparation thereof, a surface active agent, a surface treatment agent and a coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18955392A JPH0632842A (ja) | 1992-07-16 | 1992-07-16 | エポキシ基含有フルオロシリコン重合体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632842A true JPH0632842A (ja) | 1994-02-08 |
Family
ID=16243254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18955392A Pending JPH0632842A (ja) | 1991-10-14 | 1992-07-16 | エポキシ基含有フルオロシリコン重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0632842A (ja) |
-
1992
- 1992-07-16 JP JP18955392A patent/JPH0632842A/ja active Pending
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