JPH04180927A - ビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマー及びその製造方法 - Google Patents
ビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマー及びその製造方法Info
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- JPH04180927A JPH04180927A JP2309065A JP30906590A JPH04180927A JP H04180927 A JPH04180927 A JP H04180927A JP 2309065 A JP2309065 A JP 2309065A JP 30906590 A JP30906590 A JP 30906590A JP H04180927 A JPH04180927 A JP H04180927A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、新規なビニル基含有フルオロシリコ−ンオリ
ゴマー及びその製造方法に関する。
ゴマー及びその製造方法に関する。
〈従来の技術〉
有機化合物中にフルオロアルキル基を含有する化合物は
、耐光性、撥水撥油性、更には生理活性等の有用な性質
を示す化合物として注目を集めている。特に、シロキサ
ン類にフルオロアルキル基が導入されたフルオロアルキ
ル基含有シリコーンオリゴマーは、低表面張力、低屈折
性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、離
型性、消泡性、耐薬品性等の優れた特性を有しているた
め種々の分野において、例えば、医薬、農薬等の合成中
間体、半導体デバイスの生産工程におけるレジスト等の
密着性向上剤、光学レンズ、眼鏡用レンズ、ガラス器具
等の表面における撥水撥油性及び防汚染性等を付与する
ための表面処理剤、更には離型性を付与する材料等の分
野において幅広く利用されている。前記フルオロアルキ
ル基含有シリコーンオリゴマーとしては、特開平２−２
１９８２９号公報及び特開平２−２１９８３０号公報に
おいて、ポリシロキサン中にフルオロアルキル基が導入
された化合物がそれぞれ開示されている。しかしながら
、ビニルシロキサン類にフルオロアルキル基が導入され
たビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーに関して
は、殆ど知られていないのが現状である。
、耐光性、撥水撥油性、更には生理活性等の有用な性質
を示す化合物として注目を集めている。特に、シロキサ
ン類にフルオロアルキル基が導入されたフルオロアルキ
ル基含有シリコーンオリゴマーは、低表面張力、低屈折
性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、離
型性、消泡性、耐薬品性等の優れた特性を有しているた
め種々の分野において、例えば、医薬、農薬等の合成中
間体、半導体デバイスの生産工程におけるレジスト等の
密着性向上剤、光学レンズ、眼鏡用レンズ、ガラス器具
等の表面における撥水撥油性及び防汚染性等を付与する
ための表面処理剤、更には離型性を付与する材料等の分
野において幅広く利用されている。前記フルオロアルキ
ル基含有シリコーンオリゴマーとしては、特開平２−２
１９８２９号公報及び特開平２−２１９８３０号公報に
おいて、ポリシロキサン中にフルオロアルキル基が導入
された化合物がそれぞれ開示されている。しかしながら
、ビニルシロキサン類にフルオロアルキル基が導入され
たビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーに関して
は、殆ど知られていないのが現状である。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明の目的は、低表面張力、低屈折性、耐熱性、耐寒
性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、離型性、消泡性、耐
薬品性等の優れた特性を有する。
性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、離型性、消泡性、耐
薬品性等の優れた特性を有する。
ビニルシロキサン類にフルオロアルキル基力１導入され
た新規ビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマー及び
その製造方法を提供することにある。
た新規ビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマー及び
その製造方法を提供することにある。
本発明の別の目的は、反応触媒及び特殊な装置を用いず
、高収率且つ容易にビニル基含有フルオロシリコーンオ
リゴマーを製造する方法を提供することにある。
、高収率且つ容易にビニル基含有フルオロシリコーンオ
リゴマーを製造する方法を提供することにある。
く課題を解決するための手段〉
本発明によれば、下記一般式ＣＩ）
〔式中りは、Ｒ１又は水素原子を示す。またＲは炭素数
１〜１０のアルキル基若しくはアルコキシ基を示し、Ｒ
Ｆは （ＣＦ、）ｎ１Ｘ又はを示す（但しＸは、水素原
子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｎｌは１〜１０の
整数、Ｒ２はＯ〜８の整数を示す）、更にｍ□はＯ〜１
０の整数を示し、Ｒ２は１〜１１の整数を示す〕で表わ
されるビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーが提
供される。
１〜１０のアルキル基若しくはアルコキシ基を示し、Ｒ
Ｆは （ＣＦ、）ｎ１Ｘ又はを示す（但しＸは、水素原
子、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｎｌは１〜１０の
整数、Ｒ２はＯ〜８の整数を示す）、更にｍ□はＯ〜１
０の整数を示し、Ｒ２は１〜１１の整数を示す〕で表わ
されるビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーが提
供される。
また本発明によれば、下記一般式（Ｉｔ）〔式中Ｒ２は
、 （ＣＦ、）ｎ、Ｘ又はを示す（但しＸは、水素原子
、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｎｌは１〜１０の整
数を、Ｒ２はＯ〜８の整数を示す）〕で表わされる過酸
化ジフルオロアルカノイルと、下記一般式（Ｉ［［）％
式％（） （式中Ｒは、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ
基を示し、ｍ□はＯ〜１０の整数を示す）で表わされる
ジビニルシロキサン類とを反応させることを特徴とする
ビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーの製造方法
が提供される。
、 （ＣＦ、）ｎ、Ｘ又はを示す（但しＸは、水素原子
、フッ素原子又は塩素原子を示し、ｎｌは１〜１０の整
数を、Ｒ２はＯ〜８の整数を示す）〕で表わされる過酸
化ジフルオロアルカノイルと、下記一般式（Ｉ［［）％
式％（） （式中Ｒは、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ
基を示し、ｍ□はＯ〜１０の整数を示す）で表わされる
ジビニルシロキサン類とを反応させることを特徴とする
ビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーの製造方法
が提供される。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明のビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーは
、下記一般式（Ｉ）で表わすことができ、式中りは、Ｒ
Ｆ又は水素原子を示す、またＲは炭素数１〜１０のアル
キル基若しくはアルコキシ基を示し、ＲＦは （ＣＦ
ｓ ） ｎ −Ｘ又はし１’ 、 シｒ。
、下記一般式（Ｉ）で表わすことができ、式中りは、Ｒ
Ｆ又は水素原子を示す、またＲは炭素数１〜１０のアル
キル基若しくはアルコキシ基を示し、ＲＦは （ＣＦ
ｓ ） ｎ −Ｘ又はし１’ 、 シｒ。
を示す（但し又は、水素原子、フッ素原子又は塩素原子
を示し、ｎ□は１〜１０の整数、ｎ２はＯ〜８の整数を
示す）。更にｍ□はＯ〜１０の整数を示し１ｍ２は１〜
１１の整数を示す。この際Ｒが炭素数１１以上のアルキ
ル基若しくはアルコキシ基の場合、ｍ工が１０を超える
場合又はｍ２が１１を超える場合には、製造が困難であ
り、またｎｌが１０を超える場合又はｎ２が８を超える
場合には、溶媒に対する溶解性が低下するので使用でき
ない、前記一般式（Ｉ）で表されるビニル基含有フルオ
ロシリコーンオリゴマーにおいて、適用可能なＲＦすな
わち −（ＣＦ、）ｎｉＸ または を具体的に列挙すると、 ＦａＣ＝ Ｆ （ＣＦｓ） ｚ −Ｆ （ＣＦ２） −
−１Ｆ （ＣＦＪ ４−９Ｆ （ｃＦＪ ｓ −、Ｆ
（ＣＦ、） ｓ−ｔ Ｆ （ＣＦ、） 、−、Ｆ （Ｃ
Ｆ、） ＠ −ｔＦ （ＣＦ−） ｓ ＝ Ｆ （ＣＦ
ａ） ｚ。−、ＨＣＦ、−、Ｈ（ＣＦ２） 、＋。
を示し、ｎ□は１〜１０の整数、ｎ２はＯ〜８の整数を
示す）。更にｍ□はＯ〜１０の整数を示し１ｍ２は１〜
１１の整数を示す。この際Ｒが炭素数１１以上のアルキ
ル基若しくはアルコキシ基の場合、ｍ工が１０を超える
場合又はｍ２が１１を超える場合には、製造が困難であ
り、またｎｌが１０を超える場合又はｎ２が８を超える
場合には、溶媒に対する溶解性が低下するので使用でき
ない、前記一般式（Ｉ）で表されるビニル基含有フルオ
ロシリコーンオリゴマーにおいて、適用可能なＲＦすな
わち −（ＣＦ、）ｎｉＸ または を具体的に列挙すると、 ＦａＣ＝ Ｆ （ＣＦｓ） ｚ −Ｆ （ＣＦ２） −
−１Ｆ （ＣＦＪ ４−９Ｆ （ｃＦＪ ｓ −、Ｆ
（ＣＦ、） ｓ−ｔ Ｆ （ＣＦ、） 、−、Ｆ （Ｃ
Ｆ、） ＠ −ｔＦ （ＣＦ−） ｓ ＝ Ｆ （ＣＦ
ａ） ｚ。−、ＨＣＦ、−、Ｈ（ＣＦ２） 、＋。
Ｈ（ｃｐｓ） ａ−ｔ Ｈ（ＣＦ、） ４−、 Ｈ（Ｃ
Ｆ２） ｓ−、Ｈ（ｃｐ、） 、−。
Ｆ２） ｓ−、Ｈ（ｃｐ、） 、−。
Ｈ（ＣＦ、）、−、Ｈ（ＣＦ２）ｓ−ｔ Ｈ（ＣＦ２）
、−、Ｈ（ＣＦ、）１゜−９ＣＩＣＦ２ 、Ｃ１（ＣＦ
Ｊ ｔ−２Ｃ１（ＣＦＪ ３−２Ｃｉ （ＣＦｚ） ４
− Ｃ１（ｃｐｓ） ｓ −ｃｉ （ｃｐ、） ｓ
−Ｃ１（ＣＦ２） 、−、ＣＩ （ＣＦ、）。−、
ＣＩ （ＣＦ２） ｓ−ｔである。
、−、Ｈ（ＣＦ、）１゜−９ＣＩＣＦ２ 、Ｃ１（ＣＦ
Ｊ ｔ−２Ｃ１（ＣＦＪ ３−２Ｃｉ （ＣＦｚ） ４
− Ｃ１（ｃｐｓ） ｓ −ｃｉ （ｃｐ、） ｓ
−Ｃ１（ＣＦ２） 、−、ＣＩ （ＣＦ、）。−、
ＣＩ （ＣＦ２） ｓ−ｔである。
前記一般式（Ｉ）で表わされるビニル基含有フルオロシ
リコーンオリゴマーは、ｍ２が１〜１１の整数である化
合物の混合物であり、具体的には例えば、 （但し前記構造式中ｍ１は、Ｏ〜１０の整数を示し、Ｒ
２は１〜１１の整数を示す）などを好ましく挙げること
ができ、また本発明におけるビニル基含有フルオロシリ
コーンオリゴマーの平均分子量は、５００〜５０００の
範囲であるのが好ましい。
リコーンオリゴマーは、ｍ２が１〜１１の整数である化
合物の混合物であり、具体的には例えば、 （但し前記構造式中ｍ１は、Ｏ〜１０の整数を示し、Ｒ
２は１〜１１の整数を示す）などを好ましく挙げること
ができ、また本発明におけるビニル基含有フルオロシリ
コーンオリゴマーの平均分子量は、５００〜５０００の
範囲であるのが好ましい。
本発明のビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーの
製造方法は、特定の過酸化ジフルオロアルカノイルと特
定のジビニルシロキサン類とを反応させることを特徴と
する。
製造方法は、特定の過酸化ジフルオロアルカノイルと特
定のジビニルシロキサン類とを反応させることを特徴と
する。
本発明に用いる過酸化ジフルオロアルカノイルは、下記
一般式（ＩＩ）で表わすことができ。
一般式（ＩＩ）で表わすことができ。
式中Ｒ２は、 （ＣＦ ｚ ） ｎ ｘ Ｘ ｔ（但し
Ｘは、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、Ｒ２
は１〜１０の整数を、Ｒ２は０〜８の整数を示す）、こ
の際ｎ１が１１以上の場合又はＲ２が９以上の場合には
、溶媒の存在下において反応させる際に前記一般式（ｎ
）で表わされる過酸化ジフルオロアルカノイルの溶解性
が低下するので使用できない。
Ｘは、水素原子、フッ素原子又は塩素原子を示し、Ｒ２
は１〜１０の整数を、Ｒ２は０〜８の整数を示す）、こ
の際ｎ１が１１以上の場合又はＲ２が９以上の場合には
、溶媒の存在下において反応させる際に前記一般式（ｎ
）で表わされる過酸化ジフルオロアルカノイルの溶解性
が低下するので使用できない。
また前記一般式（ＩＩ）で示される過酸化ジフルオロア
ルカノイル中のＲ２は、前記一般式（Ｉ）で表わされる
ビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーにおいて具
体的に列挙したＲ２と同様である。
ルカノイル中のＲ２は、前記一般式（Ｉ）で表わされる
ビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーにおいて具
体的に列挙したＲ２と同様である。
本発明に用いる前記特定のジビニルシロキサン類は、下
記一般式（ＩＩＩ）で表わすことができ、 □―偽
Ｓ＆÷囚腎瓢哩、罪偽 ・・・（ＩＩＩ）
式中Ｒは、炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ
基を示し、ｍｌはＯ〜１０の整数を示す。
記一般式（ＩＩＩ）で表わすことができ、 □―偽
Ｓ＆÷囚腎瓢哩、罪偽 ・・・（ＩＩＩ）
式中Ｒは、炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ
基を示し、ｍｌはＯ〜１０の整数を示す。
この際Ｒが炭素数１１以上のアルキル基若しくはアルコ
キシ基又はｍｌが１１以上の場合には、製造が困難であ
る。
キシ基又はｍｌが１１以上の場合には、製造が困難であ
る。
前記一般式（ＩＩＩ）で表わされるジビニルシロキサン
類としては、具体的には例えば、１，４−ジビニルテト
ラメチルジシロキサン、１，４−ジビニルテトラメトキ
シジシロキサン、１，４−ジビニルテトラエチルジシロ
キサン、１，４−ジビニルテトラエトキシジシロキサン
等を好ましく挙げることができる。
類としては、具体的には例えば、１，４−ジビニルテト
ラメチルジシロキサン、１，４−ジビニルテトラメトキ
シジシロキサン、１，４−ジビニルテトラエチルジシロ
キサン、１，４−ジビニルテトラエトキシジシロキサン
等を好ましく挙げることができる。
本発明において、前記過酸化ジフルオロアルカノイルと
前記ジビニルシロキサン類とを反応させる際における、
前記過酸化ジフルオロアルカノイルと前記ジビニルシロ
キサン類との仕込みモル比は、好ましくは１：１．Ｏ〜
１０．０の範囲であり、特に好ましくは１：１．２〜５
．０の範囲とするのが望ましい、前記ジビニルシロキサ
ン類の仕込みモル比が１．０未満又は１０を超える場合
７ には、目的とするビニル基含有フルオロシリコーン
オリゴマーが得られにくいので好ましくない。
前記ジビニルシロキサン類とを反応させる際における、
前記過酸化ジフルオロアルカノイルと前記ジビニルシロ
キサン類との仕込みモル比は、好ましくは１：１．Ｏ〜
１０．０の範囲であり、特に好ましくは１：１．２〜５
．０の範囲とするのが望ましい、前記ジビニルシロキサ
ン類の仕込みモル比が１．０未満又は１０を超える場合
７ には、目的とするビニル基含有フルオロシリコーン
オリゴマーが得られにくいので好ましくない。
また、反応は常圧で行なうことが可能であり、且つ反応
温度は一２０〜＋１５０℃の範囲とするのが好ましく、
特に好ましくは０〜１００’Ｃの範囲である。前記反応
温度が一２０℃未満の場合には反応に長時間を要し、＋
１５０”Ｃを超えると反応時の圧力が高くなり、反応操
作が困難となるので好ましくない。更に反応時間は３０
分〜２０時間の範囲で行なうことができ、工業的には３
〜１０時間の範囲とするのが望ましい。
温度は一２０〜＋１５０℃の範囲とするのが好ましく、
特に好ましくは０〜１００’Ｃの範囲である。前記反応
温度が一２０℃未満の場合には反応に長時間を要し、＋
１５０”Ｃを超えると反応時の圧力が高くなり、反応操
作が困難となるので好ましくない。更に反応時間は３０
分〜２０時間の範囲で行なうことができ、工業的には３
〜１０時間の範囲とするのが望ましい。
本発明の製造方法では前記種々の反応条件下において、
前記過酸化ジフルオロアルカノイルと前記ジビニルシロ
キサン類とを反応させることにより、−段階反応により
目的のビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーを得
ることができるが、前記過酸化ジフルオロアルカノイル
の取扱い及び反応を、より円滑に行なうために溶媒を用
いることが好ましい、前記溶媒としてはハロゲン化脂肪
族溶媒が特に好ましく、具体的には例えば、塩化メチレ
ン、クロロホルム、２−クロロ−１，２−ジブロモ−１
，１，２−トリフルオロエタン、１゜２−ジブロモへキ
サフルオロプロパン、１，２−ジブロモテトラフルオロ
エタン、１，１−ジフルオロテトラクロロエタン、１，
２−ジフルオロテトラクロロエタン、フルオロトリクロ
ロメタン、ヘプタフルオロ−２，３，３−トリクロロブ
タン。
前記過酸化ジフルオロアルカノイルと前記ジビニルシロ
キサン類とを反応させることにより、−段階反応により
目的のビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーを得
ることができるが、前記過酸化ジフルオロアルカノイル
の取扱い及び反応を、より円滑に行なうために溶媒を用
いることが好ましい、前記溶媒としてはハロゲン化脂肪
族溶媒が特に好ましく、具体的には例えば、塩化メチレ
ン、クロロホルム、２−クロロ−１，２−ジブロモ−１
，１，２−トリフルオロエタン、１゜２−ジブロモへキ
サフルオロプロパン、１，２−ジブロモテトラフルオロ
エタン、１，１−ジフルオロテトラクロロエタン、１，
２−ジフルオロテトラクロロエタン、フルオロトリクロ
ロメタン、ヘプタフルオロ−２，３，３−トリクロロブ
タン。
１．１，１．３−テトラクロロテトラフルオロプロパン
、１，１．１−トリクロロペンタフルオロプロパン、１
，１．２−１リクロロトリフルオロエタン等を用いるこ
とができ、特に工業的には、１．１．２−トリクロロト
リフルオロエタンを好ましく挙げることができる。前記
溶媒を使用する場合、溶液全体中の前記過酸化ジフルオ
ロアルカノイルの濃度は、０．５〜３０重量％の範囲と
するのが望ましい。
、１，１．１−トリクロロペンタフルオロプロパン、１
，１．２−１リクロロトリフルオロエタン等を用いるこ
とができ、特に工業的には、１．１．２−トリクロロト
リフルオロエタンを好ましく挙げることができる。前記
溶媒を使用する場合、溶液全体中の前記過酸化ジフルオ
ロアルカノイルの濃度は、０．５〜３０重量％の範囲と
するのが望ましい。
本発明の製造方法により得られる反応生成物は、蒸留、
カラムクロマトグラフィー、再結晶等公知の方法で精製
することが可能である。
カラムクロマトグラフィー、再結晶等公知の方法で精製
することが可能である。
〈発明の効果〉
本発明のビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーは
、新規な化合物であり、低表面張力、低屈折性、耐熱性
、耐寒性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、離型性、消泡
性、耐薬品性等の特性を有する化合物として、特に医薬
、農薬等の合成中間体、半導体デバイス用レジスト等の
密着性向上剤、光学レンズ、眼鏡用レンズ、ガラス器具
等の表面における撥水撥油性及び防汚染性等を付与する
ための表面処理剤、更には離型性を付与する材料等に利
用することができる。また本発明の製造方法によりビニ
ル基含有フルオロシリコーンオリゴマーを、短時間で収
率良く且つ容易に、しかも反応触媒及び特殊な装置を使
用せずに一段階反応により製造することができる。
、新規な化合物であり、低表面張力、低屈折性、耐熱性
、耐寒性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、離型性、消泡
性、耐薬品性等の特性を有する化合物として、特に医薬
、農薬等の合成中間体、半導体デバイス用レジスト等の
密着性向上剤、光学レンズ、眼鏡用レンズ、ガラス器具
等の表面における撥水撥油性及び防汚染性等を付与する
ための表面処理剤、更には離型性を付与する材料等に利
用することができる。また本発明の製造方法によりビニ
ル基含有フルオロシリコーンオリゴマーを、短時間で収
率良く且つ容易に、しかも反応触媒及び特殊な装置を使
用せずに一段階反応により製造することができる。
〈実施例〉
以下本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説明
するが１本発明はこれらに限定されるものではない。
するが１本発明はこれらに限定されるものではない。
去１１１Ｙ
１．４−ジビニルテトラメチルジシロキサン（Ｉ１，２
ｇ、６０ｍｍｏＱ）に、過酸化ジベルフルオロ−２−メ
チル−３−オキサヘキサノイル（２６，３ｇ、４０ｍ５
＋ｏｎ）を含む１，１．２−トリクロロトリフルオロエ
タン溶液２７０ｇを加え、窒素雰囲気下で、３０℃にて
５時間反応を行なった。反応終了後、生成物を含む有機
層を水５００ｍＱで洗浄を行ない、モレキュラーシーブ
にて乾燥を行なった。乾燥後１反応溶媒を除去し、次い
で減圧蒸留を行ない一、１９．２ｇ （沸点＝１１０〜
１７６℃／４ｍｍＨｇ）の生成物を得た。得られた生成
物をゲルパーミェーションクロマトグラフィー、ＩＲ，
１Ｈ−ＮＭＲ，”Ｆ−ＮＭＲ。
ｇ、６０ｍｍｏＱ）に、過酸化ジベルフルオロ−２−メ
チル−３−オキサヘキサノイル（２６，３ｇ、４０ｍ５
＋ｏｎ）を含む１，１．２−トリクロロトリフルオロエ
タン溶液２７０ｇを加え、窒素雰囲気下で、３０℃にて
５時間反応を行なった。反応終了後、生成物を含む有機
層を水５００ｍＱで洗浄を行ない、モレキュラーシーブ
にて乾燥を行なった。乾燥後１反応溶媒を除去し、次い
で減圧蒸留を行ない一、１９．２ｇ （沸点＝１１０〜
１７６℃／４ｍｍＨｇ）の生成物を得た。得られた生成
物をゲルパーミェーションクロマトグラフィー、ＩＲ，
１Ｈ−ＮＭＲ，”Ｆ−ＮＭＲ。
Ｍａｓｓスペクトルにより分析を行なった結果。
下記に示される構造式中、ｍ２が１〜１１の整数の範囲
のビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーの混合物
であった１分析結果を以下に示す。
のビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーの混合物
であった１分析結果を以下に示す。
平均分子量二８８０
ＭＳ ｍ／ ｚ ６９ （ＣＦａ） −１６９（Ｃ
−Ｆ７）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） ６０．０
５〜０．４５ （ＣＨ，−）。
−Ｆ７）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、） ６０．０
５〜０．４５ （ＣＨ，−）。
１．４８〜２．５０ （−ＣＨ，−）。
２．７Ｑ〜３．０８ （江Ｈ−）。
４．７２〜６．２０ （−ＣＨ＝ＣＨ，）１″Ｆ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣ１，、外部標準ＣＦ、 Ｃｏ□Ｈ）δ
−２，０〜−９，０（８Ｆ）。
ＭＲ（ＣＤＣ１，、外部標準ＣＦ、 Ｃｏ□Ｈ）δ
−２，０〜−９，０（８Ｆ）。
−５４，２（２Ｆ）、−５６，１（ＩＦ）ＩＲ（ｍ−１
） １２４０ （ＣＦ、）、１３２０（ＣＦ、
）、１３４０ （ＣＦ、） 去】１」乳 過酸化ジベルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサ
ノイルを、過酸化ジベルフルオロ−２゜５−ジメチル−
３，６−シオキサノナノイルに代えた以外は実施例１と
同様に反応を行ない、下記に示される構造式中、ｍ２が
１〜１１の整数の範囲のオリゴマーの混合物を収量２９
．２ｇで得た。
） １２４０ （ＣＦ、）、１３２０（ＣＦ、
）、１３４０ （ＣＦ、） 去】１」乳 過酸化ジベルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサ
ノイルを、過酸化ジベルフルオロ−２゜５−ジメチル−
３，６−シオキサノナノイルに代えた以外は実施例１と
同様に反応を行ない、下記に示される構造式中、ｍ２が
１〜１１の整数の範囲のオリゴマーの混合物を収量２９
．２ｇで得た。
分析結果を以下に示す。
沸点６８〜１３５℃／ ２ ｍ ｍ Ｈｇ平均分子量：
１１６０ ＭＳ ｍ／ ｚ ６９ （ＣＦ３） 、１６９ （
ＣａＦｔ）ｉＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ５ −０
．０１〜０．４５ （ＣＨ，−）。
１１６０ ＭＳ ｍ／ ｚ ６９ （ＣＦ３） 、１６９ （
ＣａＦｔ）ｉＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ５ −０
．０１〜０．４５ （ＣＨ，−）。
１．４２〜２．５０ （−ＣＨ，−）。
２．６８〜３．１１ （：ＣＨ−）。
４．８０〜６．３８ （−ＣＨ＝ＣＨ，）”Ｆ−ＮＭＲ
（ＣＤＣＩ、、外部標準ＣＦ、 Ｃｏ２Ｈ）δ −４，
１〜−９，０（Ｉ３Ｆ）。
（ＣＤＣＩ、、外部標準ＣＦ、 Ｃｏ２Ｈ）δ −４，
１〜−９，０（Ｉ３Ｆ）。
−５４，０（３Ｆ）、−６９，６（ＩＦ）ＩＲ（ｍ’″
１） １２３５ （ＣＦ、）、１３３０（ＣＦａ） 失１旌ｌ 過酸化ジベルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサ
ノイルを、過酸化ジベルフルオロブチリルに代えた以外
は実施例１と同様に反応を行ない、下記に示される構造
式中、ｍ２が１〜１１の整数の範囲のオリゴマーの混合
物を収量１８．６ｇで得た０分析結果を以下に示す。
１） １２３５ （ＣＦ、）、１３３０（ＣＦａ） 失１旌ｌ 過酸化ジベルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサ
ノイルを、過酸化ジベルフルオロブチリルに代えた以外
は実施例１と同様に反応を行ない、下記に示される構造
式中、ｍ２が１〜１１の整数の範囲のオリゴマーの混合
物を収量１８．６ｇで得た０分析結果を以下に示す。
沸点５２〜１１５℃／２ｍｍＨｇ
平均分子量＝６５０
ＭＳ ｍ／ ｚ ６９ （ＣＦ−） ＝ １６９
（ＣａＦｔ）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ６０
．０２〜０．４５ （ＣＨａ−）。
（ＣａＦｔ）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ６０
．０２〜０．４５ （ＣＨａ−）。
１．４０〜２．５９ （−ＣＨ，−）。
２．６１〜３．２３ （ンＣＨ−）。
４．８０〜６．４４ （−ＣＨ＝ＣＨ，）”Ｆ−ＮＭＲ
（ＣＤＣＩ、、外部標準ＣＦ、 Ｃ０２Ｈ）δ −５，
０（３Ｆ）、−３２，４（２Ｆ）。
（ＣＤＣＩ、、外部標準ＣＦ、 Ｃ０２Ｈ）δ −５，
０（３Ｆ）、−３２，４（２Ｆ）。
−５１，０（２Ｆ）
ＩＲ（ｃｍ−’） １２３０ （ＣＦｓ） 、１３
５０（ＣＦａ） 失蒼五土 過酸化ジベルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサ
ノイルを、過酸化ジベルフルオロヘプタノイルに代えた
以外は実施例１と同様に反応を行ない、下記に示される
構造式中、ｍ２が１〜１１の整数の範囲のオリゴマーの
混合物を収量２０．１ｇで得た。分析結果を以下に示す
。
５０（ＣＦａ） 失蒼五土 過酸化ジベルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサ
ノイルを、過酸化ジベルフルオロヘプタノイルに代えた
以外は実施例１と同様に反応を行ない、下記に示される
構造式中、ｍ２が１〜１１の整数の範囲のオリゴマーの
混合物を収量２０．１ｇで得た。分析結果を以下に示す
。
沸点７５〜１３０℃／２ｍｍＨｇ
平均分子量：９８０
Ｍ５ ｍ／ ｚ ６９ （ＣＦａ） −１６９（Ｃ
ａＦｔ）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ６０．０
２〜０．４８ （ＣＨ，−）。
ａＦｔ）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，） ６０．０
２〜０．４８ （ＣＨ，−）。
１．４２〜２．６１ （−ｃａａ−）。
２．６０〜３．２９ （シＣＨ−）。
４．８１〜６．４９ （−ＣＨ＝ＣＨ，）口Ｆ−ＮＭＲ
（ＣＤＣ１，、外部標準ＣＦ、Ｃｏ、Ｈ）δ −２，２
（３Ｆ）、−２９，９（２Ｆ）。
（ＣＤＣ１，、外部標準ＣＦ、Ｃｏ、Ｈ）δ −２，２
（３Ｆ）、−２９，９（２Ｆ）。
−４２，７（２Ｆ）、−４３，６（２Ｆ）。
−４４，５（２Ｆ）、−４７，８（２Ｆ）Ｉ Ｒ（ｌ−
１）ｌ ２３０ （ＣＦＷ 、１３４５（ｃｐａ）
１）ｌ ２３０ （ＣＦＷ 、１３４５（ｃｐａ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中Ｌは、Ｒ＿Ｆ又は水素原子を示す。またＲは炭素
数１〜１０のアルキル基若しくはアルコキシ基を示し、
Ｒ＿Ｆは（ＣＦ＿２）ｎ＿１Ｘ又は▲数式、化学式、表
等があります▼ を示す（但しＸは、水素原子、フッ素原子又は塩素原子
を示し、ｎ＿１は１〜１０の整数、ｎ＿２は０〜８の整
数を示す）。更にｍ＿１は０〜１０の整数を示し、ｍ＿
２は１〜１１の整数を示す〕で表わされるビニル基含有
フルオロシリコーンオリゴマー。 ２）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（II） 〔式中Ｒ＿Ｆは、（ＣＦ＿２）ｎ＿１Ｘ又は▲数式、化
学式、表等があります▼ を示す（但しＸは、水素原子、フッ素原子又は塩素原子
を示し、ｎ＿１は１〜１０の整数を、ｎ＿２は０〜８の
整数を示す）〕で表わされる過酸化ジフルオロアルカノ
イルと、下記一般式（III）▲数式、化学式、表等があ
ります▼・・・（III） （式中Ｒは、炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ
基を示し、ｍ＿１は０〜１０の整数を示す）で表わされ
るジビニルシロキサン類とを反応させることを特徴とす
るビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマーの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2309065A JPH04180927A (ja) | 1990-11-15 | 1990-11-15 | ビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマー及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2309065A JPH04180927A (ja) | 1990-11-15 | 1990-11-15 | ビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマー及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04180927A true JPH04180927A (ja) | 1992-06-29 |
Family
ID=17988461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2309065A Pending JPH04180927A (ja) | 1990-11-15 | 1990-11-15 | ビニル基含有フルオロシリコーンオリゴマー及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04180927A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015002109A1 (ja) * | 2013-07-01 | 2015-01-08 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素ポリマー、ハードコート層形成用組成物およびハードコート層を有する物品 |
| CN108473685A (zh) * | 2016-01-20 | 2018-08-31 | 国立大学法人御茶水女子大学 | 含氟含硅化合物 |
| WO2023063037A1 (ja) * | 2021-10-15 | 2023-04-20 | 信越化学工業株式会社 | パーフルオロポリエーテルブロックと（メタ）アクリロイル基とを有するオルガノポリシロキサン、及びその製造方法 |
-
1990
- 1990-11-15 JP JP2309065A patent/JPH04180927A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015002109A1 (ja) * | 2013-07-01 | 2015-01-08 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素ポリマー、ハードコート層形成用組成物およびハードコート層を有する物品 |
| CN108473685A (zh) * | 2016-01-20 | 2018-08-31 | 国立大学法人御茶水女子大学 | 含氟含硅化合物 |
| CN108473685B (zh) * | 2016-01-20 | 2021-07-16 | 国立大学法人御茶水女子大学 | 含氟含硅化合物 |
| WO2023063037A1 (ja) * | 2021-10-15 | 2023-04-20 | 信越化学工業株式会社 | パーフルオロポリエーテルブロックと（メタ）アクリロイル基とを有するオルガノポリシロキサン、及びその製造方法 |
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