JPH0616780A - 含フッ素エポキシ重合体及びその製造方法 - Google Patents
含フッ素エポキシ重合体及びその製造方法Info
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- JPH0616780A JPH0616780A JP17703792A JP17703792A JPH0616780A JP H0616780 A JPH0616780 A JP H0616780A JP 17703792 A JP17703792 A JP 17703792A JP 17703792 A JP17703792 A JP 17703792A JP H0616780 A JPH0616780 A JP H0616780A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 次式の含フッ素エポキシ重合体及びその製造
方法。 【効果】 上記重合体は、低表面張力、低屈折性、耐熱
性、耐寒性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、撥油性、耐
薬品性等の特性を有する。撥水撥油性及び防汚染性等の
付与のための表面処理剤、繊維処理剤、光学レンズ、眼
鏡用レンズ、ガラス器具、生体材料等の表面における材
料等に利用できる。 〔式中ＲＦは を示す（ＸはＦ、Ｃｌ、Ｈ、を示し、ｎ１は１〜10の整
数、ｎ２は０〜８の整数を示す。）。Ｒ１は、Ｈ、アル
キル基を示し、Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン原子、ＣＮ、ＣＯ
ＯＨ、ホルミルオキシ基、ＯＨ、アルキルエステル基、
アルキルカルボニルオキシ基あるいはアルコキシル基を
示し、Ｒ３は、アルキレン基、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ
ＣＨ２−を示す（ｐは１〜10の整数を示す。）。Ｒ４及
びＲ５は、Ｈ、アルキル基を示す。さらに、ｍ１は０〜
1000の数、ｍ２は１〜3000の数を示す。〕
方法。 【効果】 上記重合体は、低表面張力、低屈折性、耐熱
性、耐寒性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、撥油性、耐
薬品性等の特性を有する。撥水撥油性及び防汚染性等の
付与のための表面処理剤、繊維処理剤、光学レンズ、眼
鏡用レンズ、ガラス器具、生体材料等の表面における材
料等に利用できる。 〔式中ＲＦは を示す（ＸはＦ、Ｃｌ、Ｈ、を示し、ｎ１は１〜10の整
数、ｎ２は０〜８の整数を示す。）。Ｒ１は、Ｈ、アル
キル基を示し、Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン原子、ＣＮ、ＣＯ
ＯＨ、ホルミルオキシ基、ＯＨ、アルキルエステル基、
アルキルカルボニルオキシ基あるいはアルコキシル基を
示し、Ｒ３は、アルキレン基、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ
ＣＨ２−を示す（ｐは１〜10の整数を示す。）。Ｒ４及
びＲ５は、Ｈ、アルキル基を示す。さらに、ｍ１は０〜
1000の数、ｍ２は１〜3000の数を示す。〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な含フッ素エポキ
シ重合体及びその製造方法に関する。
シ重合体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機化合物中にフルオロアルキル基を含
有する化合物は、耐光性、撥水撥油性、更には生理活性
等の有用な性質を示す化合物として注目を集めている。
特にフルオロアルキル基含有エポキシ重合体は、低表面
張力、低屈折性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁
性、撥水性、離型性、耐薬品性等の優れた特性を有して
いるため種々の分野において、例えば、光学レンズ、眼
鏡用レンズ、ガラス器具、塗料等の表面における撥水撥
油性及び防汚染性等の付与のための表面処理剤、更には
離型性を付与する材料等の分野において有用である。し
かしながら従来のフルオロアルキル基含有エポキシ重合
体は、フルオロアルキル基がアクリル酸若しくはメタク
リル酸にエステル結合を介して導入されているため、耐
候性に劣るという欠点がある。そのため、フルオロアル
キル基が直接炭素−炭素結合により導入されたフルオロ
アルキル基含有エポキシ重合体の開発が強く望まれてい
るのが現状である。
有する化合物は、耐光性、撥水撥油性、更には生理活性
等の有用な性質を示す化合物として注目を集めている。
特にフルオロアルキル基含有エポキシ重合体は、低表面
張力、低屈折性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁
性、撥水性、離型性、耐薬品性等の優れた特性を有して
いるため種々の分野において、例えば、光学レンズ、眼
鏡用レンズ、ガラス器具、塗料等の表面における撥水撥
油性及び防汚染性等の付与のための表面処理剤、更には
離型性を付与する材料等の分野において有用である。し
かしながら従来のフルオロアルキル基含有エポキシ重合
体は、フルオロアルキル基がアクリル酸若しくはメタク
リル酸にエステル結合を介して導入されているため、耐
候性に劣るという欠点がある。そのため、フルオロアル
キル基が直接炭素−炭素結合により導入されたフルオロ
アルキル基含有エポキシ重合体の開発が強く望まれてい
るのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低表
面張力、低屈折性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁
性、撥水性、離型性に優れ、かつ、光学レンズ、眼鏡用
レンズ、ガラス器具、塗料等の表面における撥水撥油
性、防汚染性及び耐薬品性等の優れた特性を有し、特に
耐候性に優れる新規な含フッ素エポキシ重合体及びその
製造方法を提供することにある。
面張力、低屈折性、耐熱性、耐寒性、耐油性、電気絶縁
性、撥水性、離型性に優れ、かつ、光学レンズ、眼鏡用
レンズ、ガラス器具、塗料等の表面における撥水撥油
性、防汚染性及び耐薬品性等の優れた特性を有し、特に
耐候性に優れる新規な含フッ素エポキシ重合体及びその
製造方法を提供することにある。
【０００４】本発明の別の目的は、反応触媒及び特殊な
装置を用いず、高収率且つ容易に含フッ素エポキシ重合
体を得ることができる製造方法を提供することにある。
装置を用いず、高収率且つ容易に含フッ素エポキシ重合
体を得ることができる製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化５で表わされる含フッ素エポキシ重合体（以下重
合体１と称す）が提供される。
般式化５で表わされる含フッ素エポキシ重合体（以下重
合体１と称す）が提供される。
【０００６】
【化５】
【０００７】更に本発明によれば下記一般式化６で表わ
される過酸化ジフルオロアルカノイル（以下ジフルオロ
アルカノイル２と称す）と、下記一般式化７で表わされ
るエポキシ基含有モノマー（以下エポキシ基含有モノマ
ー３と称す）若しくは該エポキシ基含有モノマー及び下
記一般式化８で表わされるエチレン性モノマ−（以下エ
チレン性モノマー４と称す）とを、反応させることを特
徴とする前記含フッ素エポキシ重合体の製造方法が提供
される。
される過酸化ジフルオロアルカノイル（以下ジフルオロ
アルカノイル２と称す）と、下記一般式化７で表わされ
るエポキシ基含有モノマー（以下エポキシ基含有モノマ
ー３と称す）若しくは該エポキシ基含有モノマー及び下
記一般式化８で表わされるエチレン性モノマ−（以下エ
チレン性モノマー４と称す）とを、反応させることを特
徴とする前記含フッ素エポキシ重合体の製造方法が提供
される。
【０００８】
【化６】
【０００９】
【化７】
【００１０】
【化８】
【００１１】以下本発明を更に詳細に説明する。
【００１２】本発明の含フッ素エポキシ重合体は、前記
一般式化５で表わされる重合体１である。前記重合体１
において、Ｒ1の炭素数が６以上の場合、Ｒ2、Ｒ4若し
くはＲ5の炭素数が１９以上の場合、Ｒ3が炭素数１１以
上のアルキレン基の場合又はｐが１１以上の整数の場合
には、製造が困難であり、またｎ1が１０を超える場合
又はｎ2が８を超える場合には、溶媒に対する溶解性が
低下するので使用できない。更に前記重合体１におい
て、ｍ1は０〜１０００の整数を示し、ｍ2は１〜３００
０の整数を示す。前記ｍ1が１０００を超える場合、ま
たはｍ2が３０００を超える場合には、製造が困難であ
る。更にまた前記重合体１の平均分子量は、５００〜１
００００００であり、特にフルオロアルキル基の特性を
より顕著に発現させるために、７００〜２００００とす
るのが好ましい。前記平均分子量が、５００未満の場合
には製造が困難であり、１００００００を超えると、製
造が困難である。
一般式化５で表わされる重合体１である。前記重合体１
において、Ｒ1の炭素数が６以上の場合、Ｒ2、Ｒ4若し
くはＲ5の炭素数が１９以上の場合、Ｒ3が炭素数１１以
上のアルキレン基の場合又はｐが１１以上の整数の場合
には、製造が困難であり、またｎ1が１０を超える場合
又はｎ2が８を超える場合には、溶媒に対する溶解性が
低下するので使用できない。更に前記重合体１におい
て、ｍ1は０〜１０００の整数を示し、ｍ2は１〜３００
０の整数を示す。前記ｍ1が１０００を超える場合、ま
たはｍ2が３０００を超える場合には、製造が困難であ
る。更にまた前記重合体１の平均分子量は、５００〜１
００００００であり、特にフルオロアルキル基の特性を
より顕著に発現させるために、７００〜２００００とす
るのが好ましい。前記平均分子量が、５００未満の場合
には製造が困難であり、１００００００を超えると、製
造が困難である。
【００１３】また前記重合体１において、適用可能なＲ
F、すなわち−(ＣF2)ｎ1Ｘまたは下記一般式化９を具体
的に列挙すると、Ｆ3Ｃ−，Ｆ（ＣＦ2）2−，Ｆ（Ｃ
Ｆ2）3−，Ｆ（ＣＦ2）4−，Ｆ（ＣＦ2）5−，Ｆ（ＣＦ
2）6−，Ｆ（ＣＦ2）7−，Ｆ（ＣＦ2）8−，Ｆ（Ｃ
Ｆ2）9−，Ｆ（ＣＦ2）10−，ＨＣＦ2−，Ｈ（ＣＦ2）2
−，Ｈ（ＣＦ2）3−，Ｈ（ＣＦ2）4−，Ｈ（ＣＦ2）
5−，Ｈ（ＣＦ2）6−，Ｈ（ＣＦ2）7−，Ｈ（ＣＦ2）8
−，Ｈ（ＣＦ2）9−，Ｈ（ＣＦ2）10−，ＣｌＣＦ2−，
Ｃｌ（ＣＦ2）2−，Ｃｌ（ＣＦ2）3−，Ｃｌ（ＣＦ2）4
−，Ｃｌ（ＣＦ2）5−，Ｃｌ（ＣＦ2）6−，Ｃｌ（ＣＦ
2）7−，Ｃｌ（ＣＦ2）8−，Ｃｌ（ＣＦ2）9−，Ｃｌ
（ＣＦ2）10−，下記化学式化１０〜１８である。
F、すなわち−(ＣF2)ｎ1Ｘまたは下記一般式化９を具体
的に列挙すると、Ｆ3Ｃ−，Ｆ（ＣＦ2）2−，Ｆ（Ｃ
Ｆ2）3−，Ｆ（ＣＦ2）4−，Ｆ（ＣＦ2）5−，Ｆ（ＣＦ
2）6−，Ｆ（ＣＦ2）7−，Ｆ（ＣＦ2）8−，Ｆ（Ｃ
Ｆ2）9−，Ｆ（ＣＦ2）10−，ＨＣＦ2−，Ｈ（ＣＦ2）2
−，Ｈ（ＣＦ2）3−，Ｈ（ＣＦ2）4−，Ｈ（ＣＦ2）
5−，Ｈ（ＣＦ2）6−，Ｈ（ＣＦ2）7−，Ｈ（ＣＦ2）8
−，Ｈ（ＣＦ2）9−，Ｈ（ＣＦ2）10−，ＣｌＣＦ2−，
Ｃｌ（ＣＦ2）2−，Ｃｌ（ＣＦ2）3−，Ｃｌ（ＣＦ2）4
−，Ｃｌ（ＣＦ2）5−，Ｃｌ（ＣＦ2）6−，Ｃｌ（ＣＦ
2）7−，Ｃｌ（ＣＦ2）8−，Ｃｌ（ＣＦ2）9−，Ｃｌ
（ＣＦ2）10−，下記化学式化１０〜１８である。
【００１４】
【化９】
【００１５】
【化１０】
【００１６】
【化１１】
【００１７】
【化１２】
【００１８】
【化１３】
【００１９】
【化１４】
【００２０】
【化１５】
【００２１】
【化１６】
【００２２】
【化１７】
【００２３】
【化１８】
【００２４】前記重合体１としては、具体的には例え
ば、下記一般式化１９〜２９等を好ましく挙げることが
できる（尚、式中ｍ1は０〜１０００の整数を示し、ｍ2
は１〜３０００の整数を示す）。
ば、下記一般式化１９〜２９等を好ましく挙げることが
できる（尚、式中ｍ1は０〜１０００の整数を示し、ｍ2
は１〜３０００の整数を示す）。
【００２５】
【化１９】
【００２６】
【化２０】
【００２７】
【化２１】
【００２８】
【化２２】
【００２９】
【化２３】
【００３０】
【化２４】
【００３１】
【化２５】
【００３２】
【化２６】
【００３３】
【化２７】
【００３４】
【化２８】
【００３５】
【化２９】
【００３６】本発明の含フッ素エポキシ重合体の製造方
法は、特定の過酸化ジフルオロアルカノイルと、特定の
エポキシ基含有モノマー又は該特定のエポキシ基含有モ
ノマー並びに特定のエチレン性モノマー（以下、総称し
て原料モノマー５と称す）とを反応させることを特徴と
する。
法は、特定の過酸化ジフルオロアルカノイルと、特定の
エポキシ基含有モノマー又は該特定のエポキシ基含有モ
ノマー並びに特定のエチレン性モノマー（以下、総称し
て原料モノマー５と称す）とを反応させることを特徴と
する。
【００３７】本発明に用いる過酸化ジフルオロアルカノ
イルは、前記一般式化６で表わされるジフルオロアルカ
ノイル２である。前記ジフルオロアルカノイル２におい
て、ｎ1が１１以上の場合又はｎ2が９以上の場合には、
溶媒の存在下において反応させる際に前記ジフルオロア
ルカノイル２の溶解性が低下するので使用できない。
イルは、前記一般式化６で表わされるジフルオロアルカ
ノイル２である。前記ジフルオロアルカノイル２におい
て、ｎ1が１１以上の場合又はｎ2が９以上の場合には、
溶媒の存在下において反応させる際に前記ジフルオロア
ルカノイル２の溶解性が低下するので使用できない。
【００３８】また前記ジフルオロアルカノイル２中のＲ
Fは、前記重合体１において具体的に列挙したＲFと同様
であり、前記ジフルオロアルカノイル２としては、具体
的には例えば過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイル、過酸化ジペルフルオロ−２，５−
ジメチル−３，６−ジオキサノナノイル、過酸化ジペル
フルオロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリ
オキサドデカノイル、過酸化ジペルフルオロブチリル、
過酸化ジペルフルオロヘプタノイル等を好ましく挙げる
ことができる。
Fは、前記重合体１において具体的に列挙したＲFと同様
であり、前記ジフルオロアルカノイル２としては、具体
的には例えば過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−
オキサヘキサノイル、過酸化ジペルフルオロ−２，５−
ジメチル−３，６−ジオキサノナノイル、過酸化ジペル
フルオロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリ
オキサドデカノイル、過酸化ジペルフルオロブチリル、
過酸化ジペルフルオロヘプタノイル等を好ましく挙げる
ことができる。
【００３９】本発明に用いる前記特定のエポキシ基含有
モノマ−は、前記一般式化７で表わされるエポキシ基含
有モノマー３である。前記エポキシ基含有モノマー３に
おいて、Ｒ3が炭素数１１以上のアルキレン基の場合1、
Ｒ4若しくはＲ5の炭素数が１９以上の場合又はｐが１１
以上の場合には製造が困難である。
モノマ−は、前記一般式化７で表わされるエポキシ基含
有モノマー３である。前記エポキシ基含有モノマー３に
おいて、Ｒ3が炭素数１１以上のアルキレン基の場合1、
Ｒ4若しくはＲ5の炭素数が１９以上の場合又はｐが１１
以上の場合には製造が困難である。
【００４０】前記エポキシ基含有モノマー３としては、
具体的には例えば、下記化学式化３０〜４１で表わされ
る化合物等を好ましく用いることができる。
具体的には例えば、下記化学式化３０〜４１で表わされ
る化合物等を好ましく用いることができる。
【００４１】
【化３０】
【００４２】
【化３１】
【００４３】
【化３２】
【００４４】
【化３３】
【００４５】
【化３４】
【００４６】
【化３５】
【００４７】
【化３６】
【００４８】
【化３７】
【００４９】
【化３８】
【００５０】
【化３９】
【００５１】
【化４０】
【００５２】
【化４１】
【００５３】本発明において用いる前記特定のエチレン
性モノマーは、前記一般式化８で表わされるエチレン性
モノマー４である。該エチレン性モノマー４において、
Ｒ1が炭素数５以上のアルキル基の場合又はＲ2の炭素数
が１９以上の場合には製造が困難である。
性モノマーは、前記一般式化８で表わされるエチレン性
モノマー４である。該エチレン性モノマー４において、
Ｒ1が炭素数５以上のアルキル基の場合又はＲ2の炭素数
が１９以上の場合には製造が困難である。
【００５４】前記エチレン性モノマー４としては、具体
的には例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ
−ブチル、（メタ）アクリル酸メチル、２−エチルヘキ
シルアクリレート等を好ましく挙げることができる。該
エチレン性モノマー４を用いた場合には、前記一般式化
５中のｍ1≠０の重合体を得ることができる。この際、
前記エポキシ基含有モノマー３とエチレン性モノマー４
との仕込みモル比は、特に限定されるものではないが、
１：０．０１〜１００の範囲とするのが望ましい。
的には例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ
−ブチル、（メタ）アクリル酸メチル、２−エチルヘキ
シルアクリレート等を好ましく挙げることができる。該
エチレン性モノマー４を用いた場合には、前記一般式化
５中のｍ1≠０の重合体を得ることができる。この際、
前記エポキシ基含有モノマー３とエチレン性モノマー４
との仕込みモル比は、特に限定されるものではないが、
１：０．０１〜１００の範囲とするのが望ましい。
【００５５】本発明において、前記ジフルオロアルカノ
イル２と前記原料モノマー５とを反応させる際におけ
る、仕込みモル比は、１：０．１〜５０００の範囲であ
るのが好ましく、特に、１：０．５〜１０００の範囲と
するのが好ましい。前記原料モノマー５の仕込みモル比
が０．１未満の場合には、過酸化物の自己分解に起因す
る生成物が多量に生成し、また５０００を超える場合に
は、目的とする含フッ素エポキシ重合体の分子量が高く
なり、フルオロアルキル基に起因する優れた性質が発現
しないので好ましくない。また、前記ジフルオロアルカ
ノイル２の仕込みモル比を調節することにより得られる
重合体分子量を調節することができる。即ち、前記ジフ
ルオロアルカノイル２の仕込みモル比を高くすれば、分
子量の低い重合体が得られ、低くすれば、分子量の高い
重合体を得ることができる。更に前記反応は常圧で行な
うことが可能であり、且つ反応温度は好ましくは−２０
〜＋１５０℃、特に好ましくは０〜１００℃の範囲であ
る。前記反応温度が−２０℃未満の場合には反応に長時
間を要し、＋１５０℃を超える場合には反応時の圧力が
高くなり、反応操作が困難となるので好ましくない。更
にまた反応時間は３０分〜２０時間の範囲が好ましく、
工業的には１〜１０時間の範囲にて行なうことが特に好
ましい。
イル２と前記原料モノマー５とを反応させる際におけ
る、仕込みモル比は、１：０．１〜５０００の範囲であ
るのが好ましく、特に、１：０．５〜１０００の範囲と
するのが好ましい。前記原料モノマー５の仕込みモル比
が０．１未満の場合には、過酸化物の自己分解に起因す
る生成物が多量に生成し、また５０００を超える場合に
は、目的とする含フッ素エポキシ重合体の分子量が高く
なり、フルオロアルキル基に起因する優れた性質が発現
しないので好ましくない。また、前記ジフルオロアルカ
ノイル２の仕込みモル比を調節することにより得られる
重合体分子量を調節することができる。即ち、前記ジフ
ルオロアルカノイル２の仕込みモル比を高くすれば、分
子量の低い重合体が得られ、低くすれば、分子量の高い
重合体を得ることができる。更に前記反応は常圧で行な
うことが可能であり、且つ反応温度は好ましくは−２０
〜＋１５０℃、特に好ましくは０〜１００℃の範囲であ
る。前記反応温度が−２０℃未満の場合には反応に長時
間を要し、＋１５０℃を超える場合には反応時の圧力が
高くなり、反応操作が困難となるので好ましくない。更
にまた反応時間は３０分〜２０時間の範囲が好ましく、
工業的には１〜１０時間の範囲にて行なうことが特に好
ましい。
【００５６】本発明の製造方法では前記種々の反応条件
下において、前記ジフルオロアルカノイル２と前記原料
モノマー５とを反応させることにより、目的とする重合
体１を直接１段階反応により得ることができるが、前記
ジフルオロアルカノイル２の取扱い及び反応を、より円
滑に行なうために溶媒を用いることが好ましい。前記溶
媒としてはハロゲン化脂肪族溶媒が特に好ましく、具体
的には例えば、塩化メチレン、クロロホルム、２−クロ
ロ−１，２−ジブロモ−１，１，２−トリフルオロエタ
ン、１，２−ジブロモヘキサフルオロプロパン、１，２
−ジブロモテトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロ
テトラクロロエタン、１，２−ジフルオロテトラクロロ
エタン、フルオロトリクロロメタン、ヘプタフルオロ−
２，３，３−トリクロロブタン、１，１，１，３−テト
ラクロロテトラフルオロプロパン、１，１，１−トリク
ロロペンタフルオロプロパン、１，１，２−トリクロロ
トリフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフル
オロ−３，３−ジクロロプロパン、１，１，２，２，３
−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパン等を用い
ることができ、特に工業的には、１，１，１，２，２−
ペンタフルオロ−３，３−ジクロロプロパン、１，１，
２，２，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパ
ン等を好ましく挙げることができる。前記溶媒を使用す
る場合、溶媒中の前記ジフルオロアルカノイル２の濃度
は溶液全体に対して０．１〜３０重量％であるのが望ま
しい。
下において、前記ジフルオロアルカノイル２と前記原料
モノマー５とを反応させることにより、目的とする重合
体１を直接１段階反応により得ることができるが、前記
ジフルオロアルカノイル２の取扱い及び反応を、より円
滑に行なうために溶媒を用いることが好ましい。前記溶
媒としてはハロゲン化脂肪族溶媒が特に好ましく、具体
的には例えば、塩化メチレン、クロロホルム、２−クロ
ロ−１，２−ジブロモ−１，１，２−トリフルオロエタ
ン、１，２−ジブロモヘキサフルオロプロパン、１，２
−ジブロモテトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロ
テトラクロロエタン、１，２−ジフルオロテトラクロロ
エタン、フルオロトリクロロメタン、ヘプタフルオロ−
２，３，３−トリクロロブタン、１，１，１，３−テト
ラクロロテトラフルオロプロパン、１，１，１−トリク
ロロペンタフルオロプロパン、１，１，２−トリクロロ
トリフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフル
オロ−３，３−ジクロロプロパン、１，１，２，２，３
−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパン等を用い
ることができ、特に工業的には、１，１，１，２，２−
ペンタフルオロ−３，３−ジクロロプロパン、１，１，
２，２，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパ
ン等を好ましく挙げることができる。前記溶媒を使用す
る場合、溶媒中の前記ジフルオロアルカノイル２の濃度
は溶液全体に対して０．１〜３０重量％であるのが望ま
しい。
【００５７】本発明の製造方法により得られる反応生成
物は、再沈澱法等の公知の方法で精製することが可能で
ある。
物は、再沈澱法等の公知の方法で精製することが可能で
ある。
【００５８】
【発明の効果】本発明の含フッ素エポキシ重合体は、新
規な化合物であり、フルオロアルキル基が直接、炭素−
炭素間結合により導入されているので、フルオロアルキ
ル基の特性を長期間維持することができ、耐侯性に優
れ、更にはトルエン、キシレン、クロロホルム、ジメチ
ルスルホキシド等の汎用有機溶媒に対して良好な溶解性
を示す。従って、低表面張力性、低屈折性、耐熱性、耐
寒性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、撥油性、耐薬品性
等の特性を有する化合物として、撥水撥油性及び防汚染
性等の付与のための表面処理剤、更には塗料、光学レン
ズ、眼鏡用レンズ、ガラス器具、生体材料等の表面にお
ける材料等に利用することができる。また、エポキシ基
を含有するので、硬化性残基を有する重合体として、更
には、基材に対する密着性の高い材料として有用であ
る。また本発明の製造方法により含フッ素エポキシ重合
体を、短時間で収率良く且つ容易に、しかも反応触媒及
び特殊な装置を使用せずに１段階反応により製造するこ
とができる。
規な化合物であり、フルオロアルキル基が直接、炭素−
炭素間結合により導入されているので、フルオロアルキ
ル基の特性を長期間維持することができ、耐侯性に優
れ、更にはトルエン、キシレン、クロロホルム、ジメチ
ルスルホキシド等の汎用有機溶媒に対して良好な溶解性
を示す。従って、低表面張力性、低屈折性、耐熱性、耐
寒性、耐油性、電気絶縁性、撥水性、撥油性、耐薬品性
等の特性を有する化合物として、撥水撥油性及び防汚染
性等の付与のための表面処理剤、更には塗料、光学レン
ズ、眼鏡用レンズ、ガラス器具、生体材料等の表面にお
ける材料等に利用することができる。また、エポキシ基
を含有するので、硬化性残基を有する重合体として、更
には、基材に対する密着性の高い材料として有用であ
る。また本発明の製造方法により含フッ素エポキシ重合
体を、短時間で収率良く且つ容易に、しかも反応触媒及
び特殊な装置を使用せずに１段階反応により製造するこ
とができる。
【００５９】
【実施例】以下本発明を実施例及び比較例により更に詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
【００６０】
【実施例１】グリシジルメタクリレート８５．２g（６
００mmol）に、過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイル（１９．８g，２０mmo
l）を含む１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン
溶液１５０gを加え、窒素雰囲気下、４０℃にて３時間
反応を行なった。反応終了後、生成した白色粉末を濾過
した後、真空下にて乾燥を行なって、８８．４gの生成
物を得た。得られた生成物のゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー，ＩＲ，19F−ＮＭＲを行なった結果、
下記構造式化４２で表わされる含フッ素エポキシ重合体
であった。分析結果を以下に示す。
００mmol）に、過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチ
ル−３，６−ジオキサノナノイル（１９．８g，２０mmo
l）を含む１，１，２−トリクロロトリフルオロエタン
溶液１５０gを加え、窒素雰囲気下、４０℃にて３時間
反応を行なった。反応終了後、生成した白色粉末を濾過
した後、真空下にて乾燥を行なって、８８．４gの生成
物を得た。得られた生成物のゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー，ＩＲ，19F−ＮＭＲを行なった結果、
下記構造式化４２で表わされる含フッ素エポキシ重合体
であった。分析結果を以下に示す。
【００６１】
【化４２】
【００６２】
【実施例２】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチル
−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオロ
−２−メチル−３−オキサヘキサノイルとした以外は、
実施例１と同様にして反応を行ない、下記構造式化４３
で表わされる重合体を収量５３．０gで得た。分析結果
を以下に示す。
−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオロ
−２−メチル−３−オキサヘキサノイルとした以外は、
実施例１と同様にして反応を行ない、下記構造式化４３
で表わされる重合体を収量５３．０gで得た。分析結果
を以下に示す。
【００６３】
【化４３】
【００６４】
【実施例３】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチル
−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオロ
−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリオキサド
デカノイルとした以外は、実施例１と同様にして反応を
行ない、下記構造式化４４で表わされる重合体を収量９
１．４g得た。分析結果を以下に示す。
−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオロ
−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリオキサド
デカノイルとした以外は、実施例１と同様にして反応を
行ない、下記構造式化４４で表わされる重合体を収量９
１．４g得た。分析結果を以下に示す。
【００６５】
【化４４】
【００６６】
【実施例４】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチル
−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオロ
ヘプタノイルとした以外は、実施例１と同様にして反応
を行ない、下記構造式化４５で表わされる重合体を収量
８０．２g得た。分析結果を以下に示す。
−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオロ
ヘプタノイルとした以外は、実施例１と同様にして反応
を行ない、下記構造式化４５で表わされる重合体を収量
８０．２g得た。分析結果を以下に示す。
【００６７】
【化４５】
【００６８】
【実施例５】過酸化ジペルフルオロ−２，５−ジメチル
−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオロ
ブチリルとした以外は、実施例１と同様にして反応を行
ない、下記構造式化４６で表わされる重合体を収量７
８．８g得た。分析結果を以下に示す。
−３，６−ジオキサノナノイルを過酸化ジペルフルオロ
ブチリルとした以外は、実施例１と同様にして反応を行
ない、下記構造式化４６で表わされる重合体を収量７
８．８g得た。分析結果を以下に示す。
【００６９】
【化４６】
【００７０】
【実施例６】グリシジルメタクリレートを２−（グリシ
ジルオキシ）エチルメタクリレート１１１．６g（６０
０mmol）とした以外は、実施例１と同様にして反応を行
ない、下記構造式化４７で表わされる重合体を９０．３
g得た。分析結果を以下に示す。
ジルオキシ）エチルメタクリレート１１１．６g（６０
０mmol）とした以外は、実施例１と同様にして反応を行
ない、下記構造式化４７で表わされる重合体を９０．３
g得た。分析結果を以下に示す。
【００７１】
【化４７】
【００７２】
【実施例７】グリシジルメタクリレートを２−（グリシ
ジルオキシ）エチルメタクリレートとし、過酸化ジペル
フルオロ−２，５−ジメチル−３，６−ジオキサノナノ
イルを過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−オキサ
ヘキサノイルとした以外は、実施例１と同様にして反応
を行ない、下記構造式化４８で表わされる重合体を８
４．１g得た。分析結果を以下に示す。
ジルオキシ）エチルメタクリレートとし、過酸化ジペル
フルオロ−２，５−ジメチル−３，６−ジオキサノナノ
イルを過酸化ジペルフルオロ−２−メチル−３−オキサ
ヘキサノイルとした以外は、実施例１と同様にして反応
を行ない、下記構造式化４８で表わされる重合体を８
４．１g得た。分析結果を以下に示す。
【００７３】
【化４８】
【００７４】
【実施例８】グリシジルメタクリレートをグリシジルメ
タクリレート４２．６ｇ（３００ｍｍｏｌ）及びメチル
メタクリレート（３０ｇ，３００ｍｍｏｌ）の混合物と
した以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、下記
構造式化４９で表わされる重合体を７８．４g得た。分
析結果を以下に示す。
タクリレート４２．６ｇ（３００ｍｍｏｌ）及びメチル
メタクリレート（３０ｇ，３００ｍｍｏｌ）の混合物と
した以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、下記
構造式化４９で表わされる重合体を７８．４g得た。分
析結果を以下に示す。
【００７５】
【化４９】
【００７６】
【実施例９】グリシジルメタクリレートをグリシジルメ
タクリレート４２．６g（３００mmol）及びブチルメタ
クリレート（４２．６ｇ，３００ｍｍｏｌ）の混合物と
した以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、下記
構造式化５０で表わされる重合体を無色透明な液状物質
として７３．０g得た。分析結果を以下に示す。
タクリレート４２．６g（３００mmol）及びブチルメタ
クリレート（４２．６ｇ，３００ｍｍｏｌ）の混合物と
した以外は、実施例１と同様にして反応を行ない、下記
構造式化５０で表わされる重合体を無色透明な液状物質
として７３．０g得た。分析結果を以下に示す。
【００７７】
【化５０】
【００７８】
【実施例１０】グリシジルメタクリレートをグリシジル
メタクリレート４２．６g（３００mmol）及び２−エチ
ルヘキシルメタクリレート（５９．４ｇ，３００ｍｍｏ
ｌ）の混合物とした以外は、実施例１と同様にして反応
を行ない、下記構造式化５１で表わされる重合体を無色
な液状物質として１０７．４g得た。分析結果を以下に
示す。
メタクリレート４２．６g（３００mmol）及び２−エチ
ルヘキシルメタクリレート（５９．４ｇ，３００ｍｍｏ
ｌ）の混合物とした以外は、実施例１と同様にして反応
を行ない、下記構造式化５１で表わされる重合体を無色
な液状物質として１０７．４g得た。分析結果を以下に
示す。
【００７９】
【化５１】
【００８０】
【実施例１１】用いる溶剤を１，１，２−トリクロロト
リフルオロエタンから、１，１，１，２，２−ペンタフ
ルオロ−３，３−ジクロロプロパン及び１，１，２，
２，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパンの
混合溶液（重量比５０：５０）とした以外は、実施例１
と同様にして反応を行ない、下記構造式化５２で表わさ
れる重合体を９０．４g得た。分析結果を以下に示す。
リフルオロエタンから、１，１，１，２，２−ペンタフ
ルオロ−３，３−ジクロロプロパン及び１，１，２，
２，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパンの
混合溶液（重量比５０：５０）とした以外は、実施例１
と同様にして反応を行ない、下記構造式化５２で表わさ
れる重合体を９０．４g得た。分析結果を以下に示す。
【００８１】
【化５２】
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式化１で表わされる分子量５０
０〜１００００００の含フッ素エポキシ重合体。 【化１】 - 【請求項２】 下記一般式化２で表わされる過酸化ジフ
ルオロアルカノイルと、下記一般式化３で表わされるエ
ポキシ基含有モノマー若しくは該エポキシ基含有モノマ
ー及び下記一般式化４で表わされるエチレン性モノマ−
とを、反応させることを特徴とする請求項１記載の含フ
ッ素エポキシ重合体の製造方法。 【化２】 【化３】 【化４】
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17703792A JPH0616780A (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | 含フッ素エポキシ重合体及びその製造方法 |
| US07/959,372 US5324803A (en) | 1991-10-14 | 1992-10-13 | Polymer comprising fluoroalkl group, a method of preparation thereof, a surface active agent, a surface treatment agent and a coating composition |
| EP92117435A EP0537669A1 (en) | 1991-10-14 | 1992-10-13 | A polymer comprising fluoroalkyl group, a method of preparation thereof, a surface active agent, a surface treatment agent and a coating composition |
| CA002080499A CA2080499A1 (en) | 1991-10-14 | 1992-10-14 | Polymer comprising fluoroalkyl group, a method of preparation thereof, a surface active agent, a surface treatment agent and a coating composition |
| US08/262,981 US5414065A (en) | 1991-10-14 | 1994-06-21 | Polymer comprising fluoroalkyl group, a method of preparation thereof, a surface active agent, a surface treatment agent and a coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17703792A JPH0616780A (ja) | 1992-07-03 | 1992-07-03 | 含フッ素エポキシ重合体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616780A true JPH0616780A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=16024046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17703792A Pending JPH0616780A (ja) | 1991-10-14 | 1992-07-03 | 含フッ素エポキシ重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0616780A (ja) |
-
1992
- 1992-07-03 JP JP17703792A patent/JPH0616780A/ja active Pending
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