JPH0632763A - 芳香族ジカルボン酸ジエステルの製造方法 - Google Patents
芳香族ジカルボン酸ジエステルの製造方法Info
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- JPH0632763A JPH0632763A JP20968492A JP20968492A JPH0632763A JP H0632763 A JPH0632763 A JP H0632763A JP 20968492 A JP20968492 A JP 20968492A JP 20968492 A JP20968492 A JP 20968492A JP H0632763 A JPH0632763 A JP H0632763A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C405/00—Compounds containing a five-membered ring having two side-chains in ortho position to each other, and having oxygen atoms directly attached to the ring in ortho position to one of the side-chains, one side-chain containing, not directly attached to the ring, a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, and the other side-chain having oxygen atoms attached in gamma-position to the ring, e.g. prostaglandins ; Analogues or derivatives thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリマー錯体触媒を用いてジハロゲン化芳香
族化合物から芳香族ジカルボン酸ジエステルを合成する
ことのできる新らしい方法の提供。 【構成】 パラジウムをホスフィン化有機高分子に担持
したポリマー錯体触媒および塩基性物質の存在下に、一
般式(I) 【化1】X−Ar−X …(I) (式中、Arは芳香族基、XはCl、BrおよびIより
選ばれたハロゲンを表す)で表されるジハロゲン化芳香
族化合物を一酸化炭素および一般式(II) 【化2】R−OH …(II) (式中、Rは炭素数1〜10の炭化水素基を表す)で表
されるアルコールと反応させ、一般式(III) 【化3】 (式中、RやArは前記と同一である)で表される芳香
族ジカルボン酸ジエステルの製造方法。
族化合物から芳香族ジカルボン酸ジエステルを合成する
ことのできる新らしい方法の提供。 【構成】 パラジウムをホスフィン化有機高分子に担持
したポリマー錯体触媒および塩基性物質の存在下に、一
般式(I) 【化1】X−Ar−X …(I) (式中、Arは芳香族基、XはCl、BrおよびIより
選ばれたハロゲンを表す)で表されるジハロゲン化芳香
族化合物を一酸化炭素および一般式(II) 【化2】R−OH …(II) (式中、Rは炭素数1〜10の炭化水素基を表す)で表
されるアルコールと反応させ、一般式(III) 【化3】 (式中、RやArは前記と同一である)で表される芳香
族ジカルボン酸ジエステルの製造方法。
Description
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、耐熱性あるいは液晶性高
分子等の中間原料として利用可能な芳香族ジカルボン酸
ジエステルの製造方法に関する。
分子等の中間原料として利用可能な芳香族ジカルボン酸
ジエステルの製造方法に関する。
【0002】
【従来技術】芳香族ジカルボン酸ジエステルの製造方法
には、ハロゲン化芳香族化合物をカルボニル化する方法
として、例えば臭素化ビフェニルおよびフェナンスレン
にエタノール、ベンゼンの混合溶媒中でパラジウム触媒
とモノホスフィンおよびジホスフィンの錯体触媒存在
下、一酸化炭素を反応させてビフェニルジカルボン酸ジ
エステルおよびフェナンスレンジカルボン酸ジエステル
を製造する方法(特開平3−258752号、特開平2
−295949号)がある。しかるにこれらの方法は高
収率で芳香族ジカルボン酸ジエステルを生成するが、反
応後の触媒を分離し、回収することは困難であった。そ
こで、反応溶液から容易に分離、回収することが可能で
あるパラジウム触媒を担持したポリマー錯体触媒が求め
られていた。
には、ハロゲン化芳香族化合物をカルボニル化する方法
として、例えば臭素化ビフェニルおよびフェナンスレン
にエタノール、ベンゼンの混合溶媒中でパラジウム触媒
とモノホスフィンおよびジホスフィンの錯体触媒存在
下、一酸化炭素を反応させてビフェニルジカルボン酸ジ
エステルおよびフェナンスレンジカルボン酸ジエステル
を製造する方法(特開平3−258752号、特開平2
−295949号)がある。しかるにこれらの方法は高
収率で芳香族ジカルボン酸ジエステルを生成するが、反
応後の触媒を分離し、回収することは困難であった。そ
こで、反応溶液から容易に分離、回収することが可能で
あるパラジウム触媒を担持したポリマー錯体触媒が求め
られていた。
【0003】
【目的】本発明の目的は、ポリマー錯体触媒を用いてジ
ハロゲン化芳香族化合物から芳香族ジカルボン酸ジエス
テルを合成することのできる新らしい方法を提供する点
にある。
ハロゲン化芳香族化合物から芳香族ジカルボン酸ジエス
テルを合成することのできる新らしい方法を提供する点
にある。
【0004】
【構成】本発明は、パラジウムをホスフィン化有機高分
子に担持したポリマー錯体触媒および塩基性物質の存在
下に、一般式(I)
子に担持したポリマー錯体触媒および塩基性物質の存在
下に、一般式(I)
【化4】X−Ar−X …(I) (式中、Arは芳香族基、XはCl、BrおよびIより
選ばれたハロゲンを表す)で表されるジハロゲン化芳香
族化合物を一酸化炭素および一般式(II)
選ばれたハロゲンを表す)で表されるジハロゲン化芳香
族化合物を一酸化炭素および一般式(II)
【化5】R−OH …(II) (式中、Rは炭素数1〜10の炭化水素基を表す)で表
されるアルコールと反応させ、一般式(III)
されるアルコールと反応させ、一般式(III)
【化6】 (式中、RやArは前記と同一である)で表される芳香
族ジカルボン酸ジエステルの製造方法に関する。とく
に、本発明においては、溶媒はアルコールを使用するこ
とが好ましく、また、前記ポリマー錯体中のホスフィン
の量をパラジウムの量に対し2〜60モル当量に制御し
て行うことが好ましい。一般式(I)で表される原料の
ジハロゲン化芳香族化合物における芳香族基としてはベ
ンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、フェ
ナントレン、フルオレン等が挙げられる。ハロゲンとし
ては、Cl、Br、Iがある。これらの化合物は、芳香
族化合物をハロゲンと反応せしめることにより容易に得
ることができる。
族ジカルボン酸ジエステルの製造方法に関する。とく
に、本発明においては、溶媒はアルコールを使用するこ
とが好ましく、また、前記ポリマー錯体中のホスフィン
の量をパラジウムの量に対し2〜60モル当量に制御し
て行うことが好ましい。一般式(I)で表される原料の
ジハロゲン化芳香族化合物における芳香族基としてはベ
ンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、フェ
ナントレン、フルオレン等が挙げられる。ハロゲンとし
ては、Cl、Br、Iがある。これらの化合物は、芳香
族化合物をハロゲンと反応せしめることにより容易に得
ることができる。
【0005】本発明で用いるパラジウムを担持したポリ
マー錯体触媒においては、パラジウム源としては例えば
ジクロロビス(ベンゾニトリル)パラジウム、塩化パラ
ジウム、酢酸パラジウム等を用いる。ポリマー錯体触媒
の担体としては重合度10〜1000のポリスチレンを
ハロゲン化し、さらにこれをホスフィン化したポリマー
である。このポリマーホスフィンの合成法を具体的に示
すと以下のようになる。ポリスチレン50g、クロロホ
ルム300mlを仕込み、クロロメチルメチルエーテル
180ml、無水塩化スズ11.5mlを滴下し、0℃
で30分間反応させクロロメチル化ポリスチレンを得
た。次に、窒素雰囲気下でこのポリマー6.1g、ジフ
ェニルホスフィンとフェニルリチウムより合成したジフ
ェニルホスフィノリチウム15.4g、THF200m
lを仕込み、室温で48時間反応させることによりポリ
マーホスフィンを得た。このポリマーホスフィンとベン
ゼンまたはエタノールの溶媒中で前記パラジウム源を反
応させることによりパラジウムを担持したポリマー錯体
触媒が得られる。この場合、ポリマー錯体触媒における
ホスフィンとパラジウムのモル比を2〜60モル当量、
好ましくは5〜10モル当量に制御することが適切であ
る。
マー錯体触媒においては、パラジウム源としては例えば
ジクロロビス(ベンゾニトリル)パラジウム、塩化パラ
ジウム、酢酸パラジウム等を用いる。ポリマー錯体触媒
の担体としては重合度10〜1000のポリスチレンを
ハロゲン化し、さらにこれをホスフィン化したポリマー
である。このポリマーホスフィンの合成法を具体的に示
すと以下のようになる。ポリスチレン50g、クロロホ
ルム300mlを仕込み、クロロメチルメチルエーテル
180ml、無水塩化スズ11.5mlを滴下し、0℃
で30分間反応させクロロメチル化ポリスチレンを得
た。次に、窒素雰囲気下でこのポリマー6.1g、ジフ
ェニルホスフィンとフェニルリチウムより合成したジフ
ェニルホスフィノリチウム15.4g、THF200m
lを仕込み、室温で48時間反応させることによりポリ
マーホスフィンを得た。このポリマーホスフィンとベン
ゼンまたはエタノールの溶媒中で前記パラジウム源を反
応させることによりパラジウムを担持したポリマー錯体
触媒が得られる。この場合、ポリマー錯体触媒における
ホスフィンとパラジウムのモル比を2〜60モル当量、
好ましくは5〜10モル当量に制御することが適切であ
る。
【0006】本発明で用いる塩基性物質としては、例え
ば脂肪族アミン類あるいは芳香族アミン類等が挙げられ
る。使用量は原料のハロゲンに対し0.5〜4モル当
量、好ましくは1〜2モル当量である。
ば脂肪族アミン類あるいは芳香族アミン類等が挙げられ
る。使用量は原料のハロゲンに対し0.5〜4モル当
量、好ましくは1〜2モル当量である。
【0007】一般式(II)で表わされるアルコール類と
しては、Rが炭素数1〜10の炭化水素基を有するもの
であり、炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル
基等のアルキル基、フェニル基、ベンジル基等のアリー
ル基を含む脂肪族、または芳香族の炭化水素基である。
しては、Rが炭素数1〜10の炭化水素基を有するもの
であり、炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル
基等のアルキル基、フェニル基、ベンジル基等のアリー
ル基を含む脂肪族、または芳香族の炭化水素基である。
【0008】一般式(III)で表わされる化合物として
は、代表的には芳香族ジカルボン酸メチルエステル、芳
香族ジカルボン酸ジエチルエステル等が挙げられる。
は、代表的には芳香族ジカルボン酸メチルエステル、芳
香族ジカルボン酸ジエチルエステル等が挙げられる。
【0009】反応装置としては、通常用いられる流通式
あるいは回分式高圧反応装置が適当であるが、これらに
限定されるものではない。反応は一酸化炭素加圧下で行
う。一酸化炭素ガスの圧力はゲージ圧5〜100kg/
cm2、好ましくは10〜30kg/cm2が適当であ
る。反応温度は、50〜200℃、好ましくは120〜
160℃が適当であり、200℃以上では副反応が多く
なる。
あるいは回分式高圧反応装置が適当であるが、これらに
限定されるものではない。反応は一酸化炭素加圧下で行
う。一酸化炭素ガスの圧力はゲージ圧5〜100kg/
cm2、好ましくは10〜30kg/cm2が適当であ
る。反応温度は、50〜200℃、好ましくは120〜
160℃が適当であり、200℃以上では副反応が多く
なる。
【0010】
【実施例】次に、実施例と比較例により本発明をさらに
詳細に説明する。 実施例1 窒素雰囲気下でポリマーホスフィン1.51gとベンゼ
ン20mlを仕込み、ベンゼン30mlに溶かしたジク
ロロビス(ベンゾニトリル)パラジウム384mg(1
mmol)を滴下し、室温で48時間反応させることに
よりパラジウムを担持したポリマー錯体触媒を得た。次
に、4,4′−ジブロモビフェニル1.56g(5.0
mmol)、パラジウム担持ポリマー錯体触媒153.
2mg(P/Pdモル比5)、トリエチルアミン1.2
1g(12mmol)、メタノール40mlをオートク
レーブに仕込み、次いで、一酸化炭素10kg/cm2
(初圧)導入した。次に150℃に昇温させて5時間反
応させた。反応後、未反応の一酸化炭素をパージした
後、反応液を取り出した。反応液の分析はガスクロマト
グラフィーにより行った。その結果、仕込んだ4,4′
−ジブロモビフェニルの全量が反応し、生成物としてビ
フェニル−4,4′−ジカルボン酸ジメチルエステルが
1.35g(5.0mmol、収率100%)得られ
た。また、パラジウム担持ポリマー錯体触媒は不溶物と
して沈殿し、メタノールに溶解していないことを確認し
た。
詳細に説明する。 実施例1 窒素雰囲気下でポリマーホスフィン1.51gとベンゼ
ン20mlを仕込み、ベンゼン30mlに溶かしたジク
ロロビス(ベンゾニトリル)パラジウム384mg(1
mmol)を滴下し、室温で48時間反応させることに
よりパラジウムを担持したポリマー錯体触媒を得た。次
に、4,4′−ジブロモビフェニル1.56g(5.0
mmol)、パラジウム担持ポリマー錯体触媒153.
2mg(P/Pdモル比5)、トリエチルアミン1.2
1g(12mmol)、メタノール40mlをオートク
レーブに仕込み、次いで、一酸化炭素10kg/cm2
(初圧)導入した。次に150℃に昇温させて5時間反
応させた。反応後、未反応の一酸化炭素をパージした
後、反応液を取り出した。反応液の分析はガスクロマト
グラフィーにより行った。その結果、仕込んだ4,4′
−ジブロモビフェニルの全量が反応し、生成物としてビ
フェニル−4,4′−ジカルボン酸ジメチルエステルが
1.35g(5.0mmol、収率100%)得られ
た。また、パラジウム担持ポリマー錯体触媒は不溶物と
して沈殿し、メタノールに溶解していないことを確認し
た。
【0011】実施例2 窒素雰囲気下でポリマーホスフィン1.51、塩化パラ
ジウム177mg(1mmol)、ベンゼン20ml、
エタノール20mlを仕込み、室温で48時間反応さ
せ、パラジウム担持ポリマー錯体触媒を得た。次に4,
4′−ジブロモビフェニル1.56g(5.0mmo
l)、パラジウム担持ポリマー錯体触媒153.2mg
(P/Pdモル比5)、トリエチルアミン1.21g
(12mmol)、メタノール40mlをオートクレー
ブに仕込み、一酸化炭素10kg/cm2、温度150
℃で実施例1と同様の方法で5時間反応させた。その結
果、仕込んだ4,4′−ジブロモビフェニルの全量が反
応し、主生成物としてビフェニル−4,4′−ジカルボ
ン酸ジエチルエステルが1.35g(5.0mmol、
収率100%)得られた。
ジウム177mg(1mmol)、ベンゼン20ml、
エタノール20mlを仕込み、室温で48時間反応さ
せ、パラジウム担持ポリマー錯体触媒を得た。次に4,
4′−ジブロモビフェニル1.56g(5.0mmo
l)、パラジウム担持ポリマー錯体触媒153.2mg
(P/Pdモル比5)、トリエチルアミン1.21g
(12mmol)、メタノール40mlをオートクレー
ブに仕込み、一酸化炭素10kg/cm2、温度150
℃で実施例1と同様の方法で5時間反応させた。その結
果、仕込んだ4,4′−ジブロモビフェニルの全量が反
応し、主生成物としてビフェニル−4,4′−ジカルボ
ン酸ジエチルエステルが1.35g(5.0mmol、
収率100%)得られた。
【0012】実施例3 窒素雰囲気下でポリマーホスフィン1.51g、酢酸パ
ラジウム225mg(1mmol)、ベンゼン20m
l、エタノール20mlを仕込み、室温で48時間反応
させパラジウム担持ポリマー錯体触媒を得た。次に、
4,4′−ジブロモビフェニル1.56g(5.0mm
ol)、パラジウム担持ポリマー錯体触媒153.2m
g(P/Pdモル比5)、トリエチルアミン1.21g
(12mmol)、メタノール40mlをオートクレー
ブに仕込み、一酸化炭素10kg/cm2、温度150
℃で実施例1と同様の方法で5時間反応させた。その結
果、仕込んだ4,4′−ジブロモビフェニルの全量が反
応し、主生成物としてビフェニル−4,4′−ジカルボ
ン酸ジメチルエステルが1.35g(5.0mmol、
収率100%)得られた。
ラジウム225mg(1mmol)、ベンゼン20m
l、エタノール20mlを仕込み、室温で48時間反応
させパラジウム担持ポリマー錯体触媒を得た。次に、
4,4′−ジブロモビフェニル1.56g(5.0mm
ol)、パラジウム担持ポリマー錯体触媒153.2m
g(P/Pdモル比5)、トリエチルアミン1.21g
(12mmol)、メタノール40mlをオートクレー
ブに仕込み、一酸化炭素10kg/cm2、温度150
℃で実施例1と同様の方法で5時間反応させた。その結
果、仕込んだ4,4′−ジブロモビフェニルの全量が反
応し、主生成物としてビフェニル−4,4′−ジカルボ
ン酸ジメチルエステルが1.35g(5.0mmol、
収率100%)得られた。
【0013】実施例4 p−ジブロモベンゼン1.18g(5.0mmol)、
実施例1と同様の方法で合成したパラジウム担持ポリマ
ー錯体触媒153.2mg(P/Pdのモル比:5)、
トリエチルアミン1.21g(12mmol)、エタノ
ール40mlをオートクレーブに仕込み、一酸化炭素1
0kg/cm2、温度150℃で実施例1と同様の方法
で5時間反応させた。その結果、仕込んだp−ジブロモ
ベンゼンの全量が反応し、主生成物としてp−ベンゼン
ジカルボン酸ジエチルエステルが1.03g(4.63
mmol、収率96%)得られた。その他の主な副生成
物として1−ブロモベンゼン−4−カルボン酸エチルエ
ステルが0.02g(0.12mmol、収率2.4
%)得られた。
実施例1と同様の方法で合成したパラジウム担持ポリマ
ー錯体触媒153.2mg(P/Pdのモル比:5)、
トリエチルアミン1.21g(12mmol)、エタノ
ール40mlをオートクレーブに仕込み、一酸化炭素1
0kg/cm2、温度150℃で実施例1と同様の方法
で5時間反応させた。その結果、仕込んだp−ジブロモ
ベンゼンの全量が反応し、主生成物としてp−ベンゼン
ジカルボン酸ジエチルエステルが1.03g(4.63
mmol、収率96%)得られた。その他の主な副生成
物として1−ブロモベンゼン−4−カルボン酸エチルエ
ステルが0.02g(0.12mmol、収率2.4
%)得られた。
【0014】実施例5 9,10−ジヒドロ−2,7−ジブロモフェナンスレン
1.69g(5.0mmol)、実施例1と同様の方法
で合成したパラジウム担持ポリマー錯体触媒315.1
mg(P/Pdモル比10)、トリエチルアミン1.2
1g(12mmol)、プロパノール40mlをオート
クレーブに仕込み、一酸化炭素10kg/cm2、温度
150℃で実施例1と同様の方法で5時間反応させた。
その結果、仕込んだ9,10−ジヒドロ−2,7−ジブ
ロモフェナンスレンのうち98%が反応し、主生成物と
して9,10−ジヒドロ−2,7−ブロモフェナンスレ
ンジカルボン酸ジプロピルエステルが1.62g(4.
60mmol、収率91%)得られた。その他、主な副
生成物として9,10−ジヒドロ−2−ブロモフェナン
スレン−7カルボン酸プロピルエステルが0.06g
(0.17mmol、収率3.4%)得られた。
1.69g(5.0mmol)、実施例1と同様の方法
で合成したパラジウム担持ポリマー錯体触媒315.1
mg(P/Pdモル比10)、トリエチルアミン1.2
1g(12mmol)、プロパノール40mlをオート
クレーブに仕込み、一酸化炭素10kg/cm2、温度
150℃で実施例1と同様の方法で5時間反応させた。
その結果、仕込んだ9,10−ジヒドロ−2,7−ジブ
ロモフェナンスレンのうち98%が反応し、主生成物と
して9,10−ジヒドロ−2,7−ブロモフェナンスレ
ンジカルボン酸ジプロピルエステルが1.62g(4.
60mmol、収率91%)得られた。その他、主な副
生成物として9,10−ジヒドロ−2−ブロモフェナン
スレン−7カルボン酸プロピルエステルが0.06g
(0.17mmol、収率3.4%)得られた。
【0015】実施例6 4,4′−ジブロモビフェニル1.56g(5.0mm
ol)、実施例1と同様な方法で合成したパラジウム担
持ポリマー錯体触媒315.1mg(P/Pdモル比1
0)、トリエチルアミン1.21g(12mmol)、
エタノール30ml、ベンゼン10mlをオートクレー
ブに仕込み、一酸化炭素10kg/cm2、温度150
℃で実施例1と同様の方法で5時間反応させた。その結
果、仕込んだ4,4′−ジブロモビフェニルのうち80
%が反応し、主生成物として4,4′−ビフェニルジカ
ルボン酸ジエチルエステルが0.76g(2.46mm
ol、収率49.1%)得られた。その他、主な副生成
物として4′−ブロモビフェニル−4−カルボン酸エチ
ルエステルが0.53g(1.71mmol、収率3
4.1%)得られた。
ol)、実施例1と同様な方法で合成したパラジウム担
持ポリマー錯体触媒315.1mg(P/Pdモル比1
0)、トリエチルアミン1.21g(12mmol)、
エタノール30ml、ベンゼン10mlをオートクレー
ブに仕込み、一酸化炭素10kg/cm2、温度150
℃で実施例1と同様の方法で5時間反応させた。その結
果、仕込んだ4,4′−ジブロモビフェニルのうち80
%が反応し、主生成物として4,4′−ビフェニルジカ
ルボン酸ジエチルエステルが0.76g(2.46mm
ol、収率49.1%)得られた。その他、主な副生成
物として4′−ブロモビフェニル−4−カルボン酸エチ
ルエステルが0.53g(1.71mmol、収率3
4.1%)得られた。
【0016】
【発明の効果】本発明により、ポリマー錯体触媒を用い
てジハロゲン化芳香族化合物から芳香族ジカルボン酸ジ
エステルの新らしい合成法を提供することができた。
てジハロゲン化芳香族化合物から芳香族ジカルボン酸ジ
エステルの新らしい合成法を提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉 義弘 茨城県つくば市東1丁目1番地 工業技術 院化学技術研究所内 (72)発明者 竹内 和彦 茨城県つくば市東1丁目1番地 工業技術 院化学技術研究所内 (72)発明者 花岡 隆昌 茨城県つくば市東1丁目1番地 工業技術 院化学技術研究所内 (72)発明者 寺西 賢次 神奈川県川崎市川崎区浮島町6番1号 ゼ ネラル石油株式会社中央研究所内 (72)発明者 佐藤 俊彦 神奈川県川崎市川崎区浮島町6番1号 ゼ ネラル石油株式会社中央研究所内
Claims (2)
- 【請求項1】 パラジウムをホスフィン化有機高分子に
担持したポリマー錯体触媒および塩基性物質の存在下
に、一般式(I) 【化1】X−Ar−X …(I) (式中、Arは芳香族基、XはCl、BrおよびIより
選ばれたハロゲンを表す)で表されるジハロゲン化芳香
族化合物を一酸化炭素および一般式(II) 【化2】R−OH …(II) (式中、Rは炭素数1〜10の炭化水素基を表す)で表
されるアルコールと反応させ、一般式(III) 【化3】 (式中、RやArは前記と同一である)で表される芳香
族ジカルボン酸ジエステルの製造方法。 - 【請求項2】 前記ポリマー錯体中のホスフィンの量を
パラジウムの量に対して2〜60モル当量に制御して、
前記反応を行う請求項1記載の芳香族ジカルボン酸ジエ
ステルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20968492A JP3187542B2 (ja) | 1992-07-14 | 1992-07-14 | 芳香族ジカルボン酸ジエステルの製造方法 |
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---|---|---|---|
JP20968492A JP3187542B2 (ja) | 1992-07-14 | 1992-07-14 | 芳香族ジカルボン酸ジエステルの製造方法 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0632763A true JPH0632763A (ja) | 1994-02-08 |
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---|---|---|---|
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---|---|
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6510932B2 (en) | 1997-01-29 | 2003-01-28 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Driving force transmission system |
JP2006231318A (ja) * | 2005-01-31 | 2006-09-07 | Japan Science & Technology Agency | リン含有高分子固定化パラジウム触媒およびその使用 |
WO2012121345A1 (ja) | 2011-03-10 | 2012-09-13 | 国立大学法人大阪大学 | 有機基で置換された含フッ素オレフィンの製造方法 |
WO2014034906A1 (ja) | 2012-08-30 | 2014-03-06 | ダイキン工業株式会社 | α-フルオロアクリル酸エステルの製造方法 |
WO2018235883A1 (ja) | 2017-06-20 | 2018-12-27 | ダイキン工業株式会社 | ブタジエン化合物の製造方法 |
WO2020004502A1 (ja) | 2018-06-26 | 2020-01-02 | ダイキン工業株式会社 | フルオロビニルエーテル化合物の製造方法 |
WO2020045501A1 (ja) | 2018-08-28 | 2020-03-05 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素芳香族ポリマー及びその製造方法 |
WO2020116589A1 (ja) | 2018-12-05 | 2020-06-11 | ダイキン工業株式会社 | フルオロビニルアミド化合物の製造方法 |
WO2022230706A1 (ja) | 2021-04-27 | 2022-11-03 | ダイキン工業株式会社 | ビスジアミノフェニル化合物、架橋剤、組成物及び成形品 |
-
1992
- 1992-07-14 JP JP20968492A patent/JP3187542B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2012121345A1 (ja) | 2011-03-10 | 2012-09-13 | 国立大学法人大阪大学 | 有機基で置換された含フッ素オレフィンの製造方法 |
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EP3617182A1 (en) | 2012-08-30 | 2020-03-04 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing alpha-fluoroacrylic acid ester |
WO2018235883A1 (ja) | 2017-06-20 | 2018-12-27 | ダイキン工業株式会社 | ブタジエン化合物の製造方法 |
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