JP3187542B2 - 芳香族ジカルボン酸ジエステルの製造方法 - Google Patents
芳香族ジカルボン酸ジエステルの製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C405/00—Compounds containing a five-membered ring having two side-chains in ortho position to each other, and having oxygen atoms directly attached to the ring in ortho position to one of the side-chains, one side-chain containing, not directly attached to the ring, a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, and the other side-chain having oxygen atoms attached in gamma-position to the ring, e.g. prostaglandins ; Analogues or derivatives thereof
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、耐熱性あるいは液晶性高
分子等の中間原料として利用可能な芳香族ジカルボン酸
ジエステルの製造方法に関する。
分子等の中間原料として利用可能な芳香族ジカルボン酸
ジエステルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】芳香族ジカルボン酸ジエステルの製造方法
には、ハロゲン化芳香族化合物をカルボニル化する方法
として、例えば臭素化ビフェニルおよびフェナンスレン
にエタノール、ベンゼンの混合溶媒中でパラジウム触媒
とモノホスフィンおよびジホスフィンの錯体触媒存在
下、一酸化炭素を反応させてビフェニルジカルボン酸ジ
エステルおよびフェナンスレンジカルボン酸ジエステル
を製造する方法（特開平３−２５８７５２号、特開平２
−２９５９４９号）がある。しかるにこれらの方法は高
収率で芳香族ジカルボン酸ジエステルを生成するが、反
応後の触媒を分離し、回収することは困難であった。そ
こで、反応溶液から容易に分離、回収することが可能で
あるパラジウム触媒を担持したポリマー錯体触媒が求め
られていた。
には、ハロゲン化芳香族化合物をカルボニル化する方法
として、例えば臭素化ビフェニルおよびフェナンスレン
にエタノール、ベンゼンの混合溶媒中でパラジウム触媒
とモノホスフィンおよびジホスフィンの錯体触媒存在
下、一酸化炭素を反応させてビフェニルジカルボン酸ジ
エステルおよびフェナンスレンジカルボン酸ジエステル
を製造する方法（特開平３−２５８７５２号、特開平２
−２９５９４９号）がある。しかるにこれらの方法は高
収率で芳香族ジカルボン酸ジエステルを生成するが、反
応後の触媒を分離し、回収することは困難であった。そ
こで、反応溶液から容易に分離、回収することが可能で
あるパラジウム触媒を担持したポリマー錯体触媒が求め
られていた。
【０００３】
【目的】本発明の目的は、ポリマー錯体触媒を用いてジ
ハロゲン化芳香族化合物から芳香族ジカルボン酸ジエス
テルを合成することのできる新らしい方法を提供する点
にある。
ハロゲン化芳香族化合物から芳香族ジカルボン酸ジエス
テルを合成することのできる新らしい方法を提供する点
にある。
【０００４】
【構成】本発明は、パラジウムをホスフィン化有機高分
子に担持したポリマー錯体触媒および塩基性物質の存在
下に、一般式（Ｉ）
子に担持したポリマー錯体触媒および塩基性物質の存在
下に、一般式（Ｉ）
【化４】Ｘ−Ａｒ−Ｘ …（Ｉ） （式中、Ａｒは芳香族基、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩより
選ばれたハロゲンを表す）で表されるジハロゲン化芳香
族化合物を一酸化炭素および一般式（II）
選ばれたハロゲンを表す）で表されるジハロゲン化芳香
族化合物を一酸化炭素および一般式（II）
【化５】Ｒ−ＯＨ …（II） （式中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）で表
されるアルコールと反応させ、一般式（III）
されるアルコールと反応させ、一般式（III）
【化６】 （式中、ＲやＡｒは前記と同一である）で表される芳香
族ジカルボン酸ジエステルの製造方法に関する。とく
に、本発明においては、溶媒はアルコールを使用するこ
とが好ましく、また、前記ポリマー錯体中のホスフィン
の量をパラジウムの量に対し２〜６０モル当量に制御し
て行うことが好ましい。一般式（Ｉ）で表される原料の
ジハロゲン化芳香族化合物における芳香族基としてはベ
ンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、フェ
ナントレン、フルオレン等が挙げられる。ハロゲンとし
ては、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉがある。これらの化合物は、芳香
族化合物をハロゲンと反応せしめることにより容易に得
ることができる。
族ジカルボン酸ジエステルの製造方法に関する。とく
に、本発明においては、溶媒はアルコールを使用するこ
とが好ましく、また、前記ポリマー錯体中のホスフィン
の量をパラジウムの量に対し２〜６０モル当量に制御し
て行うことが好ましい。一般式（Ｉ）で表される原料の
ジハロゲン化芳香族化合物における芳香族基としてはベ
ンゼン、ナフタレン、ビフェニル、アントラセン、フェ
ナントレン、フルオレン等が挙げられる。ハロゲンとし
ては、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉがある。これらの化合物は、芳香
族化合物をハロゲンと反応せしめることにより容易に得
ることができる。
【０００５】本発明で用いるパラジウムを担持したポリ
マー錯体触媒においては、パラジウム源としては例えば
ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム、塩化パラ
ジウム、酢酸パラジウム等を用いる。ポリマー錯体触媒
の担体としては重合度１０〜１０００のポリスチレンを
ハロゲン化し、さらにこれをホスフィン化したポリマー
である。このポリマーホスフィンの合成法を具体的に示
すと以下のようになる。ポリスチレン５０ｇ、クロロホ
ルム３００ｍｌを仕込み、クロロメチルメチルエーテル
１８０ｍｌ、無水塩化スズ１１．５ｍｌを滴下し、０℃
で３０分間反応させクロロメチル化ポリスチレンを得
た。次に、窒素雰囲気下でこのポリマー６．１ｇ、ジフ
ェニルホスフィンとフェニルリチウムより合成したジフ
ェニルホスフィノリチウム１５．４ｇ、ＴＨＦ２００ｍ
ｌを仕込み、室温で４８時間反応させることによりポリ
マーホスフィンを得た。このポリマーホスフィンとベン
ゼンまたはエタノールの溶媒中で前記パラジウム源を反
応させることによりパラジウムを担持したポリマー錯体
触媒が得られる。この場合、ポリマー錯体触媒における
ホスフィンとパラジウムのモル比を２〜６０モル当量、
好ましくは５〜１０モル当量に制御することが適切であ
る。
マー錯体触媒においては、パラジウム源としては例えば
ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム、塩化パラ
ジウム、酢酸パラジウム等を用いる。ポリマー錯体触媒
の担体としては重合度１０〜１０００のポリスチレンを
ハロゲン化し、さらにこれをホスフィン化したポリマー
である。このポリマーホスフィンの合成法を具体的に示
すと以下のようになる。ポリスチレン５０ｇ、クロロホ
ルム３００ｍｌを仕込み、クロロメチルメチルエーテル
１８０ｍｌ、無水塩化スズ１１．５ｍｌを滴下し、０℃
で３０分間反応させクロロメチル化ポリスチレンを得
た。次に、窒素雰囲気下でこのポリマー６．１ｇ、ジフ
ェニルホスフィンとフェニルリチウムより合成したジフ
ェニルホスフィノリチウム１５．４ｇ、ＴＨＦ２００ｍ
ｌを仕込み、室温で４８時間反応させることによりポリ
マーホスフィンを得た。このポリマーホスフィンとベン
ゼンまたはエタノールの溶媒中で前記パラジウム源を反
応させることによりパラジウムを担持したポリマー錯体
触媒が得られる。この場合、ポリマー錯体触媒における
ホスフィンとパラジウムのモル比を２〜６０モル当量、
好ましくは５〜１０モル当量に制御することが適切であ
る。
【０００６】本発明で用いる塩基性物質としては、例え
ば脂肪族アミン類あるいは芳香族アミン類等が挙げられ
る。使用量は原料のハロゲンに対し０．５〜４モル当
量、好ましくは１〜２モル当量である。
ば脂肪族アミン類あるいは芳香族アミン類等が挙げられ
る。使用量は原料のハロゲンに対し０．５〜４モル当
量、好ましくは１〜２モル当量である。
【０００７】一般式（II）で表わされるアルコール類と
しては、Ｒが炭素数１〜１０の炭化水素基を有するもの
であり、炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル
基等のアルキル基、フェニル基、ベンジル基等のアリー
ル基を含む脂肪族、または芳香族の炭化水素基である。
しては、Ｒが炭素数１〜１０の炭化水素基を有するもの
であり、炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル
基等のアルキル基、フェニル基、ベンジル基等のアリー
ル基を含む脂肪族、または芳香族の炭化水素基である。
【０００８】一般式（III）で表わされる化合物として
は、代表的には芳香族ジカルボン酸メチルエステル、芳
香族ジカルボン酸ジエチルエステル等が挙げられる。
は、代表的には芳香族ジカルボン酸メチルエステル、芳
香族ジカルボン酸ジエチルエステル等が挙げられる。
【０００９】反応装置としては、通常用いられる流通式
あるいは回分式高圧反応装置が適当であるが、これらに
限定されるものではない。反応は一酸化炭素加圧下で行
う。一酸化炭素ガスの圧力はゲージ圧５〜１００ｋｇ／
ｃｍ2、好ましくは１０〜３０ｋｇ／ｃｍ2が適当であ
る。反応温度は、５０〜２００℃、好ましくは１２０〜
１６０℃が適当であり、２００℃以上では副反応が多く
なる。
あるいは回分式高圧反応装置が適当であるが、これらに
限定されるものではない。反応は一酸化炭素加圧下で行
う。一酸化炭素ガスの圧力はゲージ圧５〜１００ｋｇ／
ｃｍ2、好ましくは１０〜３０ｋｇ／ｃｍ2が適当であ
る。反応温度は、５０〜２００℃、好ましくは１２０〜
１６０℃が適当であり、２００℃以上では副反応が多く
なる。
【００１０】
【実施例】次に、実施例と比較例により本発明をさらに
詳細に説明する。 実施例１ 窒素雰囲気下でポリマーホスフィン１．５１ｇとベンゼ
ン２０ｍｌを仕込み、ベンゼン３０ｍｌに溶かしたジク
ロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム３８４ｍｇ（１
ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で４８時間反応させることに
よりパラジウムを担持したポリマー錯体触媒を得た。次
に、４，４′−ジブロモビフェニル１．５６ｇ（５．０
ｍｍｏｌ）、パラジウム担持ポリマー錯体触媒１５３．
２ｍｇ（Ｐ／Ｐｄモル比５）、トリエチルアミン１．２
１ｇ（１２ｍｍｏｌ）、メタノール４０ｍｌをオートク
レーブに仕込み、次いで、一酸化炭素１０ｋｇ／ｃｍ2
（初圧）導入した。次に１５０℃に昇温させて５時間反
応させた。反応後、未反応の一酸化炭素をパージした
後、反応液を取り出した。反応液の分析はガスクロマト
グラフィーにより行った。その結果、仕込んだ４，４′
−ジブロモビフェニルの全量が反応し、生成物としてビ
フェニル−４，４′−ジカルボン酸ジメチルエステルが
１．３５ｇ（５．０ｍｍｏｌ、収率１００％）得られ
た。また、パラジウム担持ポリマー錯体触媒は不溶物と
して沈殿し、メタノールに溶解していないことを確認し
た。
詳細に説明する。 実施例１ 窒素雰囲気下でポリマーホスフィン１．５１ｇとベンゼ
ン２０ｍｌを仕込み、ベンゼン３０ｍｌに溶かしたジク
ロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム３８４ｍｇ（１
ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で４８時間反応させることに
よりパラジウムを担持したポリマー錯体触媒を得た。次
に、４，４′−ジブロモビフェニル１．５６ｇ（５．０
ｍｍｏｌ）、パラジウム担持ポリマー錯体触媒１５３．
２ｍｇ（Ｐ／Ｐｄモル比５）、トリエチルアミン１．２
１ｇ（１２ｍｍｏｌ）、メタノール４０ｍｌをオートク
レーブに仕込み、次いで、一酸化炭素１０ｋｇ／ｃｍ2
（初圧）導入した。次に１５０℃に昇温させて５時間反
応させた。反応後、未反応の一酸化炭素をパージした
後、反応液を取り出した。反応液の分析はガスクロマト
グラフィーにより行った。その結果、仕込んだ４，４′
−ジブロモビフェニルの全量が反応し、生成物としてビ
フェニル−４，４′−ジカルボン酸ジメチルエステルが
１．３５ｇ（５．０ｍｍｏｌ、収率１００％）得られ
た。また、パラジウム担持ポリマー錯体触媒は不溶物と
して沈殿し、メタノールに溶解していないことを確認し
た。
【００１１】実施例２ 窒素雰囲気下でポリマーホスフィン１．５１、塩化パラ
ジウム１７７ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、ベンゼン２０ｍｌ、
エタノール２０ｍｌを仕込み、室温で４８時間反応さ
せ、パラジウム担持ポリマー錯体触媒を得た。次に４，
４′−ジブロモビフェニル１．５６ｇ（５．０ｍｍｏ
ｌ）、パラジウム担持ポリマー錯体触媒１５３．２ｍｇ
（Ｐ／Ｐｄモル比５）、トリエチルアミン１．２１ｇ
（１２ｍｍｏｌ）、メタノール４０ｍｌをオートクレー
ブに仕込み、一酸化炭素１０ｋｇ／ｃｍ2、温度１５０
℃で実施例１と同様の方法で５時間反応させた。その結
果、仕込んだ４，４′−ジブロモビフェニルの全量が反
応し、主生成物としてビフェニル−４，４′−ジカルボ
ン酸ジエチルエステルが１．３５ｇ（５．０ｍｍｏｌ、
収率１００％）得られた。
ジウム１７７ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、ベンゼン２０ｍｌ、
エタノール２０ｍｌを仕込み、室温で４８時間反応さ
せ、パラジウム担持ポリマー錯体触媒を得た。次に４，
４′−ジブロモビフェニル１．５６ｇ（５．０ｍｍｏ
ｌ）、パラジウム担持ポリマー錯体触媒１５３．２ｍｇ
（Ｐ／Ｐｄモル比５）、トリエチルアミン１．２１ｇ
（１２ｍｍｏｌ）、メタノール４０ｍｌをオートクレー
ブに仕込み、一酸化炭素１０ｋｇ／ｃｍ2、温度１５０
℃で実施例１と同様の方法で５時間反応させた。その結
果、仕込んだ４，４′−ジブロモビフェニルの全量が反
応し、主生成物としてビフェニル−４，４′−ジカルボ
ン酸ジエチルエステルが１．３５ｇ（５．０ｍｍｏｌ、
収率１００％）得られた。
【００１２】実施例３ 窒素雰囲気下でポリマーホスフィン１．５１ｇ、酢酸パ
ラジウム２２５ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、ベンゼン２０ｍ
ｌ、エタノール２０ｍｌを仕込み、室温で４８時間反応
させパラジウム担持ポリマー錯体触媒を得た。次に、
４，４′−ジブロモビフェニル１．５６ｇ（５．０ｍｍ
ｏｌ）、パラジウム担持ポリマー錯体触媒１５３．２ｍ
ｇ（Ｐ／Ｐｄモル比５）、トリエチルアミン１．２１ｇ
（１２ｍｍｏｌ）、メタノール４０ｍｌをオートクレー
ブに仕込み、一酸化炭素１０ｋｇ／ｃｍ2、温度１５０
℃で実施例１と同様の方法で５時間反応させた。その結
果、仕込んだ４，４′−ジブロモビフェニルの全量が反
応し、主生成物としてビフェニル−４，４′−ジカルボ
ン酸ジメチルエステルが１．３５ｇ（５．０ｍｍｏｌ、
収率１００％）得られた。
ラジウム２２５ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、ベンゼン２０ｍ
ｌ、エタノール２０ｍｌを仕込み、室温で４８時間反応
させパラジウム担持ポリマー錯体触媒を得た。次に、
４，４′−ジブロモビフェニル１．５６ｇ（５．０ｍｍ
ｏｌ）、パラジウム担持ポリマー錯体触媒１５３．２ｍ
ｇ（Ｐ／Ｐｄモル比５）、トリエチルアミン１．２１ｇ
（１２ｍｍｏｌ）、メタノール４０ｍｌをオートクレー
ブに仕込み、一酸化炭素１０ｋｇ／ｃｍ2、温度１５０
℃で実施例１と同様の方法で５時間反応させた。その結
果、仕込んだ４，４′−ジブロモビフェニルの全量が反
応し、主生成物としてビフェニル−４，４′−ジカルボ
ン酸ジメチルエステルが１．３５ｇ（５．０ｍｍｏｌ、
収率１００％）得られた。
【００１３】実施例４ ｐ−ジブロモベンゼン１．１８ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、
実施例１と同様の方法で合成したパラジウム担持ポリマ
ー錯体触媒１５３．２ｍｇ（Ｐ／Ｐｄのモル比：５）、
トリエチルアミン１．２１ｇ（１２ｍｍｏｌ）、エタノ
ール４０ｍｌをオートクレーブに仕込み、一酸化炭素１
０ｋｇ／ｃｍ2、温度１５０℃で実施例１と同様の方法
で５時間反応させた。その結果、仕込んだｐ−ジブロモ
ベンゼンの全量が反応し、主生成物としてｐ−ベンゼン
ジカルボン酸ジエチルエステルが１．０３ｇ（４．６３
ｍｍｏｌ、収率９６％）得られた。その他の主な副生成
物として１−ブロモベンゼン−４−カルボン酸エチルエ
ステルが０．０２ｇ（０．１２ｍｍｏｌ、収率２．４
％）得られた。
実施例１と同様の方法で合成したパラジウム担持ポリマ
ー錯体触媒１５３．２ｍｇ（Ｐ／Ｐｄのモル比：５）、
トリエチルアミン１．２１ｇ（１２ｍｍｏｌ）、エタノ
ール４０ｍｌをオートクレーブに仕込み、一酸化炭素１
０ｋｇ／ｃｍ2、温度１５０℃で実施例１と同様の方法
で５時間反応させた。その結果、仕込んだｐ−ジブロモ
ベンゼンの全量が反応し、主生成物としてｐ−ベンゼン
ジカルボン酸ジエチルエステルが１．０３ｇ（４．６３
ｍｍｏｌ、収率９６％）得られた。その他の主な副生成
物として１−ブロモベンゼン−４−カルボン酸エチルエ
ステルが０．０２ｇ（０．１２ｍｍｏｌ、収率２．４
％）得られた。
【００１４】実施例５ ９，１０−ジヒドロ−２，７−ジブロモフェナンスレン
１．６９ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、実施例１と同様の方法
で合成したパラジウム担持ポリマー錯体触媒３１５．１
ｍｇ（Ｐ／Ｐｄモル比１０）、トリエチルアミン１．２
１ｇ（１２ｍｍｏｌ）、プロパノール４０ｍｌをオート
クレーブに仕込み、一酸化炭素１０ｋｇ／ｃｍ2、温度
１５０℃で実施例１と同様の方法で５時間反応させた。
その結果、仕込んだ９，１０−ジヒドロ−２，７−ジブ
ロモフェナンスレンのうち９８％が反応し、主生成物と
して９，１０−ジヒドロ−２，７−ブロモフェナンスレ
ンジカルボン酸ジプロピルエステルが１．６２ｇ（４．
６０ｍｍｏｌ、収率９１％）得られた。その他、主な副
生成物として９，１０−ジヒドロ−２−ブロモフェナン
スレン−７カルボン酸プロピルエステルが０．０６ｇ
（０．１７ｍｍｏｌ、収率３．４％）得られた。
１．６９ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、実施例１と同様の方法
で合成したパラジウム担持ポリマー錯体触媒３１５．１
ｍｇ（Ｐ／Ｐｄモル比１０）、トリエチルアミン１．２
１ｇ（１２ｍｍｏｌ）、プロパノール４０ｍｌをオート
クレーブに仕込み、一酸化炭素１０ｋｇ／ｃｍ2、温度
１５０℃で実施例１と同様の方法で５時間反応させた。
その結果、仕込んだ９，１０−ジヒドロ−２，７−ジブ
ロモフェナンスレンのうち９８％が反応し、主生成物と
して９，１０−ジヒドロ−２，７−ブロモフェナンスレ
ンジカルボン酸ジプロピルエステルが１．６２ｇ（４．
６０ｍｍｏｌ、収率９１％）得られた。その他、主な副
生成物として９，１０−ジヒドロ−２−ブロモフェナン
スレン−７カルボン酸プロピルエステルが０．０６ｇ
（０．１７ｍｍｏｌ、収率３．４％）得られた。
【００１５】実施例６ ４，４′−ジブロモビフェニル１．５６ｇ（５．０ｍｍ
ｏｌ）、実施例１と同様な方法で合成したパラジウム担
持ポリマー錯体触媒３１５．１ｍｇ（Ｐ／Ｐｄモル比１
０）、トリエチルアミン１．２１ｇ（１２ｍｍｏｌ）、
エタノール３０ｍｌ、ベンゼン１０ｍｌをオートクレー
ブに仕込み、一酸化炭素１０ｋｇ／ｃｍ2、温度１５０
℃で実施例１と同様の方法で５時間反応させた。その結
果、仕込んだ４，４′−ジブロモビフェニルのうち８０
％が反応し、主生成物として４，４′−ビフェニルジカ
ルボン酸ジエチルエステルが０．７６ｇ（２．４６ｍｍ
ｏｌ、収率４９．１％）得られた。その他、主な副生成
物として４′−ブロモビフェニル−４−カルボン酸エチ
ルエステルが０．５３ｇ（１．７１ｍｍｏｌ、収率３
４．１％）得られた。
ｏｌ）、実施例１と同様な方法で合成したパラジウム担
持ポリマー錯体触媒３１５．１ｍｇ（Ｐ／Ｐｄモル比１
０）、トリエチルアミン１．２１ｇ（１２ｍｍｏｌ）、
エタノール３０ｍｌ、ベンゼン１０ｍｌをオートクレー
ブに仕込み、一酸化炭素１０ｋｇ／ｃｍ2、温度１５０
℃で実施例１と同様の方法で５時間反応させた。その結
果、仕込んだ４，４′−ジブロモビフェニルのうち８０
％が反応し、主生成物として４，４′−ビフェニルジカ
ルボン酸ジエチルエステルが０．７６ｇ（２．４６ｍｍ
ｏｌ、収率４９．１％）得られた。その他、主な副生成
物として４′−ブロモビフェニル−４−カルボン酸エチ
ルエステルが０．５３ｇ（１．７１ｍｍｏｌ、収率３
４．１％）得られた。
【００１６】
【発明の効果】本発明により、ポリマー錯体触媒を用い
てジハロゲン化芳香族化合物から芳香族ジカルボン酸ジ
エステルの新らしい合成法を提供することができた。
てジハロゲン化芳香族化合物から芳香族ジカルボン酸ジ
エステルの新らしい合成法を提供することができた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 竹内 和彦 茨城県つくば市東１丁目１番地 工業技 術院化学技術研究所内 (72)発明者 花岡 隆昌 茨城県つくば市東１丁目１番地 工業技 術院化学技術研究所内 (72)発明者 寺西 賢次 神奈川県川崎市川崎区浮島町６番１号 ゼネラル石油株式会社中央研究所内 (72)発明者 佐藤 俊彦 神奈川県川崎市川崎区浮島町６番１号 ゼネラル石油株式会社中央研究所内 審査官 穴吹 智子 (56)参考文献 特開 昭51−95484（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−169556（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−258752（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−295949（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 67/36 B01J 31/24 C07C 69/76 C07C 69/82 C07B 61/00 300 C07B 45/00
Claims (2)
- 【請求項１】 パラジウムをホスフィン化有機高分子に
担持したポリマー錯体触媒および塩基性物質の存在下
に、一般式（Ｉ） 【化１】Ｘ−Ａｒ−Ｘ …（Ｉ） （式中、Ａｒは芳香族基、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩより
選ばれたハロゲンを表す）で表されるジハロゲン化芳香
族化合物を一酸化炭素および一般式（II） 【化２】Ｒ−ＯＨ …（II） （式中、Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基を表す）で表
されるアルコールと反応させ、一般式（III） 【化３】 （式中、ＲやＡｒは前記と同一である）で表される芳香
族ジカルボン酸ジエステルの製造方法。 - 【請求項２】 前記ポリマー錯体中のホスフィンの量を
パラジウムの量に対して２〜６０モル当量に制御して、
前記反応を行う請求項１記載の芳香族ジカルボン酸ジエ
ステルの製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP20968492A JP3187542B2 (ja) | 1992-07-14 | 1992-07-14 | 芳香族ジカルボン酸ジエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20968492A JP3187542B2 (ja) | 1992-07-14 | 1992-07-14 | 芳香族ジカルボン酸ジエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632763A JPH0632763A (ja) | 1994-02-08 |
| JP3187542B2 true JP3187542B2 (ja) | 2001-07-11 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20968492A Expired - Fee Related JP3187542B2 (ja) | 1992-07-14 | 1992-07-14 | 芳香族ジカルボン酸ジエステルの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP5787979B2 (ja) | 2011-03-10 | 2015-09-30 | 国立大学法人大阪大学 | 有機基で置換された含フッ素オレフィンの製造方法 |
| HUE048141T2 (hu) | 2012-08-30 | 2020-07-28 | Daikin Ind Ltd | Eljárás a-fluor-akrilsav-észter elõállítására |
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| JP6863361B2 (ja) | 2018-12-05 | 2021-04-21 | ダイキン工業株式会社 | フルオロビニルアミド化合物の製造方法 |
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-
1992
- 1992-07-14 JP JP20968492A patent/JP3187542B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH0632763A (ja) | 1994-02-08 |
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