JP3228170B2 - １，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンおよび１−クロロメチル−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）アルカンの製造方法 - Google Patents
１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンおよび１−クロロメチル−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）アルカンの製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，１−ビス（ク
ロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカン（以下、
「ＢＣＡ」という。）または１−クロロメチル−１，１
−ビス（ヒドロキシメチル）アルカン（以下、「ＭＣ
Ａ」という。）の製造方法に関するものである。ＢＣＡ
およびＭＣＡは、例えば開環重合が可能なオキセタン環
を有する化合物の中間原料として有用である。
ロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカン（以下、
「ＢＣＡ」という。）または１−クロロメチル−１，１
−ビス（ヒドロキシメチル）アルカン（以下、「ＭＣ
Ａ」という。）の製造方法に関するものである。ＢＣＡ
およびＭＣＡは、例えば開環重合が可能なオキセタン環
を有する化合物の中間原料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】ＢＣＡの一種である１，１−ビス（クロ
ロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパン（以下、
「ＢＣＰ」という。）の製造方法としては、トリクロロ
ベンゼン溶媒中、１８０℃〜２００℃の加熱条件におい
て、トリメチロールプロパン（以下、「ＴＭＰ」とい
う。）およびＴＭＰに対して等モル以上の酢酸の混合物
に塩化水素ガスを供給し、生成する水を留出させながら
反応させて、ＢＣＰの酢酸エステル体を得た後、過剰の
メタノールを加え、加熱しながら少量の塩化水素ガスを
供給し、生成する酢酸メチルおよび過剰なメタノールの
共沸混合物を留出させながら、前記ＢＣＰの酢酸エステ
ル体のエステル交換を行う方法が知られている（工業化
学雑誌、６７巻、４８５頁）。しかしながら、上記方法
では、中間体であるＢＣＰの酢酸エステル体とメタノー
ルのエステル交換反応を行う工程が必要であり、また、
酢酸メチルとメタノールが利用価値の乏しい共沸混合物
として副生する等の問題があり、工業的には経済面にお
いて満足できるものではない。
ロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパン（以下、
「ＢＣＰ」という。）の製造方法としては、トリクロロ
ベンゼン溶媒中、１８０℃〜２００℃の加熱条件におい
て、トリメチロールプロパン（以下、「ＴＭＰ」とい
う。）およびＴＭＰに対して等モル以上の酢酸の混合物
に塩化水素ガスを供給し、生成する水を留出させながら
反応させて、ＢＣＰの酢酸エステル体を得た後、過剰の
メタノールを加え、加熱しながら少量の塩化水素ガスを
供給し、生成する酢酸メチルおよび過剰なメタノールの
共沸混合物を留出させながら、前記ＢＣＰの酢酸エステ
ル体のエステル交換を行う方法が知られている（工業化
学雑誌、６７巻、４８５頁）。しかしながら、上記方法
では、中間体であるＢＣＰの酢酸エステル体とメタノー
ルのエステル交換反応を行う工程が必要であり、また、
酢酸メチルとメタノールが利用価値の乏しい共沸混合物
として副生する等の問題があり、工業的には経済面にお
いて満足できるものではない。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エ
ステル交換反応工程を要することなく、工業的に簡易な
工程で、かつ経済的にＢＣＡまたはＭＣＡを製造する方
法を提供することにある。
ステル交換反応工程を要することなく、工業的に簡易な
工程で、かつ経済的にＢＣＡまたはＭＣＡを製造する方
法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、ＢＣＡまたは
ＭＣＡのカルボン酸エステルと１，１，１−トリス（ヒ
ドロキシメチル）アルカン（以下、単に「ＴＭＡ」とい
う。）の混合物と塩化水素を反応させることにより、一
段階でＢＣＡまたはＭＣＡを収率よく製造でき、更に、
ＢＣＡまたはＭＣＡのカルボン酸エステルを反応液から
分離回収して再利用することにより、経済的にも有利に
ＢＣＡまたはＭＣＡを製造できることを見出し、本発明
を完成するに至った。
を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、ＢＣＡまたは
ＭＣＡのカルボン酸エステルと１，１，１−トリス（ヒ
ドロキシメチル）アルカン（以下、単に「ＴＭＡ」とい
う。）の混合物と塩化水素を反応させることにより、一
段階でＢＣＡまたはＭＣＡを収率よく製造でき、更に、
ＢＣＡまたはＭＣＡのカルボン酸エステルを反応液から
分離回収して再利用することにより、経済的にも有利に
ＢＣＡまたはＭＣＡを製造できることを見出し、本発明
を完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明は、ＢＣＡまたはＭＣＰの
カルボン酸エステルとＴＭＡの混合物と塩化水素を反応
させることを特徴とするＢＣＰまたはＭＣＰの製造方法
である。
カルボン酸エステルとＴＭＡの混合物と塩化水素を反応
させることを特徴とするＢＣＰまたはＭＣＰの製造方法
である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明におけるＴＭＡは、塩基性
触媒の存在下、プロピルアルデヒドおよびブチルアルデ
ヒド等の脂肪族アルデヒド類とホルムアルデヒドを縮合
させることにより得られるが、これらの中でも、入手の
容易さからトリメチロールエタンおよびトリメチロール
プロパンが好ましい。
触媒の存在下、プロピルアルデヒドおよびブチルアルデ
ヒド等の脂肪族アルデヒド類とホルムアルデヒドを縮合
させることにより得られるが、これらの中でも、入手の
容易さからトリメチロールエタンおよびトリメチロール
プロパンが好ましい。
【０００７】本発明におけるＢＣＡまたはＭＣＡのカル
ボン酸エステルとしては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸および安息香酸などのエ
ステル体が挙げられるが、入手しやすさおよび工業的な
取扱い易さの面から酢酸およびプロピオン酸のエステル
体がより好ましい。また、ＭＣＡのカルボン酸エステル
は、モノエステル体およびジエステル体のいずれであっ
ても構わない。さらに、前記ＢＣＡまたはＭＣＡにおけ
るアルカンは、前記ＴＭＡにおけるアルカンと同じであ
る必要はないが、反応生成物の収率および分離操作の面
から同じアルカンであることが好ましい。
ボン酸エステルとしては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸および安息香酸などのエ
ステル体が挙げられるが、入手しやすさおよび工業的な
取扱い易さの面から酢酸およびプロピオン酸のエステル
体がより好ましい。また、ＭＣＡのカルボン酸エステル
は、モノエステル体およびジエステル体のいずれであっ
ても構わない。さらに、前記ＢＣＡまたはＭＣＡにおけ
るアルカンは、前記ＴＭＡにおけるアルカンと同じであ
る必要はないが、反応生成物の収率および分離操作の面
から同じアルカンであることが好ましい。
【０００８】前記ＢＣＡまたはＭＣＡのカルボン酸エス
テルおよび前記ＴＭＡは、いずれも常温において液体で
あり、相互にきわめて容易に溶解するため、それぞれ別
々に反応器に供給しても、反応時には均一溶液である混
合物となる。当然ながら、あらかじめ混合させ、混合物
として反応器に供給してもよい。前記混合物におけるＢ
ＣＡまたはＭＣＡのカルボン酸エステルの割合は、特に
制限はないが、ＴＭＡ１．０モル当たり０．０１〜０．
６モルであることが好ましい。ＢＣＡまたはＭＣＡのカ
ルボン酸エステルの割合が０．０１モル未満であると、
十分な反応速度が得られず、一方、０．６モルを超えて
も反応速度の増加はあまり期待できず、エステル体の循
環量が多くなるため経済的ではない。なお、ＢＣＡまた
はＭＣＡのカルボン酸エステルと共に酢酸およびプロピ
オン酸などのカルボン酸を併用しても差し支えない。
テルおよび前記ＴＭＡは、いずれも常温において液体で
あり、相互にきわめて容易に溶解するため、それぞれ別
々に反応器に供給しても、反応時には均一溶液である混
合物となる。当然ながら、あらかじめ混合させ、混合物
として反応器に供給してもよい。前記混合物におけるＢ
ＣＡまたはＭＣＡのカルボン酸エステルの割合は、特に
制限はないが、ＴＭＡ１．０モル当たり０．０１〜０．
６モルであることが好ましい。ＢＣＡまたはＭＣＡのカ
ルボン酸エステルの割合が０．０１モル未満であると、
十分な反応速度が得られず、一方、０．６モルを超えて
も反応速度の増加はあまり期待できず、エステル体の循
環量が多くなるため経済的ではない。なお、ＢＣＡまた
はＭＣＡのカルボン酸エステルと共に酢酸およびプロピ
オン酸などのカルボン酸を併用しても差し支えない。
【０００９】また、他方の原料である塩化水素は通常ガ
スとして反応系に供給され、その供給速度および供給量
については、未反応の塩化水素ガスの再使用が可能なた
め、何等制限されるものではないが、ＴＭＡ１．０モル
に対して、塩化水素ガス１．０〜１０．０モル供給する
ことが好ましい。
スとして反応系に供給され、その供給速度および供給量
については、未反応の塩化水素ガスの再使用が可能なた
め、何等制限されるものではないが、ＴＭＡ１．０モル
に対して、塩化水素ガス１．０〜１０．０モル供給する
ことが好ましい。
【００１０】本発明における製造方法は、ＢＣＡまたは
ＭＣＡのカルボン酸エステルとＴＭＡの混合物に、塩化
水素ガスを連続的に供給し、生成する水を反応系内から
留出させながら反応を行うことが好適である。従って、
生成する水が留出する温度および圧力条件下で反応を行
うことが望ましく、好適な温度は５０℃〜２５０℃、更
に好ましくは１００〜２００℃である。５０℃より低い
温度では十分な反応速度が得られるとは言えず、一方、
２５０℃を超える温度ではポリマー状物質などの副生物
が増加する恐れがある。
ＭＣＡのカルボン酸エステルとＴＭＡの混合物に、塩化
水素ガスを連続的に供給し、生成する水を反応系内から
留出させながら反応を行うことが好適である。従って、
生成する水が留出する温度および圧力条件下で反応を行
うことが望ましく、好適な温度は５０℃〜２５０℃、更
に好ましくは１００〜２００℃である。５０℃より低い
温度では十分な反応速度が得られるとは言えず、一方、
２５０℃を超える温度ではポリマー状物質などの副生物
が増加する恐れがある。
【００１１】前記反応おいて、原料および反応生成物に
対して不活性な化合物を反応溶媒として用いることがで
き、反応溶媒としては、水と共沸組成物を形成する化合
物が好適で、これらの中でも、アルコール類とエステル
類を除く有機化合物が特に好ましい。反応溶媒の使用に
よって水の留出が容易となり、反応を円滑に行うことが
できる。好適な反応溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロルベンゼン、１，
２−ジクロロエタンおよびテトラクロロエチレンなどが
挙げられる。なお、アルコール類およびエステル類は反
応の進行を阻害する恐れがある。反応溶媒の使用量とし
ては、反応器内における原料および反応生成物の合計量
１重量部に対して０．１〜１００重量部が好ましく、更
に好ましくは０．２〜２０重量部である。１００重量部
を超えると、単位容積あたりの収量の低下および反応溶
媒の回収にかかるエネルギーの増大などの面で経済的と
は言えず、一方、０．１重量部より少ない量では、溶媒
を用いる効果が発現されるとは言えない。
対して不活性な化合物を反応溶媒として用いることがで
き、反応溶媒としては、水と共沸組成物を形成する化合
物が好適で、これらの中でも、アルコール類とエステル
類を除く有機化合物が特に好ましい。反応溶媒の使用に
よって水の留出が容易となり、反応を円滑に行うことが
できる。好適な反応溶媒としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロルベンゼン、１，
２−ジクロロエタンおよびテトラクロロエチレンなどが
挙げられる。なお、アルコール類およびエステル類は反
応の進行を阻害する恐れがある。反応溶媒の使用量とし
ては、反応器内における原料および反応生成物の合計量
１重量部に対して０．１〜１００重量部が好ましく、更
に好ましくは０．２〜２０重量部である。１００重量部
を超えると、単位容積あたりの収量の低下および反応溶
媒の回収にかかるエネルギーの増大などの面で経済的と
は言えず、一方、０．１重量部より少ない量では、溶媒
を用いる効果が発現されるとは言えない。
【００１２】本発明における製造方法は、回分式、半回
分式および連続式いずれの方式でも行うことができる。
回分式では、ＴＭＡ、ＢＣＡまたはＭＣＡのカルボン酸
エステルおよび必要に応じ反応溶媒を反応器に仕込み、
次いで、塩化水素ガスを供給し、生成する水を反応系内
から留出させながら反応を行い、所定量の水が留出した
ら反応を終了させる。一方、連続式では、ＴＭＡ、ＢＣ
ＡまたはＭＣＡのカルボン酸エステル、塩化水素ガスお
よび必要に応じ反応溶媒を反応器に連続的に供給し、生
成する水を留出させながら反応を行い、原料の供給量に
応じて、反応液を抜き出せばよい。また、反応器として
は、漕型、管型および反応液と塩化水素ガスを向流ある
いは並流接触させる塔型（充填物を詰めてもよい）など
を用いることができる。
分式および連続式いずれの方式でも行うことができる。
回分式では、ＴＭＡ、ＢＣＡまたはＭＣＡのカルボン酸
エステルおよび必要に応じ反応溶媒を反応器に仕込み、
次いで、塩化水素ガスを供給し、生成する水を反応系内
から留出させながら反応を行い、所定量の水が留出した
ら反応を終了させる。一方、連続式では、ＴＭＡ、ＢＣ
ＡまたはＭＣＡのカルボン酸エステル、塩化水素ガスお
よび必要に応じ反応溶媒を反応器に連続的に供給し、生
成する水を留出させながら反応を行い、原料の供給量に
応じて、反応液を抜き出せばよい。また、反応器として
は、漕型、管型および反応液と塩化水素ガスを向流ある
いは並流接触させる塔型（充填物を詰めてもよい）など
を用いることができる。
【００１３】前記製造方法で得られた反応液は、必要に
応じて使用した反応溶媒、未反応のＴＭＡならびに生成
物であるＢＣＡ、ＭＣＡおよびそれらのエステル体など
の混合液であり、蒸留などの操作によって、目的物のＢ
ＣＡまたはＭＣＡを分離精製できる。なお、分離回収し
たＴＭＡ、反応溶媒および前記エステル体は反応器にリ
サイクルさせて再使用できる。
応じて使用した反応溶媒、未反応のＴＭＡならびに生成
物であるＢＣＡ、ＭＣＡおよびそれらのエステル体など
の混合液であり、蒸留などの操作によって、目的物のＢ
ＣＡまたはＭＣＡを分離精製できる。なお、分離回収し
たＴＭＡ、反応溶媒および前記エステル体は反応器にリ
サイクルさせて再使用できる。
【００１４】本発明の製造方法においては、ＴＭＡが塩
素化されＢＣＡまたはＭＣＡを生成する反応も同時に進
行するものであり、これらを同時に製造してもよい。特
にＭＣＡはＢＣＡの中間体でもある。前記塩化水素の供
給量、反応温度および反応時間を調整することによっ
て、任意の比率でＢＣＡおよびＭＣＡを得ることができ
る。
素化されＢＣＡまたはＭＣＡを生成する反応も同時に進
行するものであり、これらを同時に製造してもよい。特
にＭＣＡはＢＣＡの中間体でもある。前記塩化水素の供
給量、反応温度および反応時間を調整することによっ
て、任意の比率でＢＣＡおよびＭＣＡを得ることができ
る。
【００１５】
【実施例】以下、実施例および比較例をあげて、本発明
を具体的に説明する。
を具体的に説明する。
【００１６】実施例１〜３ ３００ｍｌの４ツ口フラスコに、１．１５モルのトリメ
チロールプロパン（以下、「ＴＭＰ」という）、０．１
１５モルの１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロ
キシメチルプロパンの酢酸エステル（以下、「ＢＣＰ
Ｅ」という。）および反応溶媒としてｍ−キシレンを７
５ｍｌ仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しなが
ら、常圧下で還流状態になる約１４０℃まで加熱し、塩
化水素ガスを０．２５モル／時間で供給し、反応を開始
した。その後も撹拌しながら、還流状態を維持すべく、
徐々に温度上昇させながら、水とｍ−キシレンを留出さ
せ、液々分離した後、ｍ−キシレンのみを反応器に戻し
ながら、後記表１に示す時間反応を行った。また、最終
反応温度も表１に記載する。
チロールプロパン（以下、「ＴＭＰ」という）、０．１
１５モルの１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロ
キシメチルプロパンの酢酸エステル（以下、「ＢＣＰ
Ｅ」という。）および反応溶媒としてｍ−キシレンを７
５ｍｌ仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しなが
ら、常圧下で還流状態になる約１４０℃まで加熱し、塩
化水素ガスを０．２５モル／時間で供給し、反応を開始
した。その後も撹拌しながら、還流状態を維持すべく、
徐々に温度上昇させながら、水とｍ−キシレンを留出さ
せ、液々分離した後、ｍ−キシレンのみを反応器に戻し
ながら、後記表１に示す時間反応を行った。また、最終
反応温度も表１に記載する。
【００１７】反応終了後、反応液組成をガスクロマトグ
ラフィにより分析し、ＴＭＰの転化率、１，１−ビス
（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパン（以
下、「ＢＣＰ」という。）、１−モノ（クロロメチル）
−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロパン（以下、
「ＭＣＰ」という。）および各エステル体の選択率を求
めた。その結果を表１に示す。なお、ＴＭＰの転化率お
よび各生成物の選択率は以下の式により算出した。下記
式において、％は全てモル基準である。また、下記式に
おけるＢＣＰＥはＢＣＰのエステル体を示し、ＭＣＰＥ
はＭＣＰのモノエステル体およびジエステル体の合計を
示す。 ＴＭＰ転化率（％）＝（１−未反応ＴＭＰ÷仕込みＴＭ
Ｐ）×１００ ＢＣＰ選択率（％）＝ＢＣＰ÷（仕込みＴＭＰ＋仕込み
ＢＣＰＥ−未反応ＴＭＰ）×１００ ＭＣＰ選択率（％）＝ＭＣＰ÷（仕込みＴＭＰ＋仕込み
ＢＣＰＥ−未反応ＴＭＰ）×１００ ＢＣＰＥ選択率（％）＝ＢＣＰＥ÷（仕込みＴＭＰ＋仕
込みＢＣＰＥ−未反応ＴＭＰ）×１００ ＭＣＰＥ選択率（％）＝ＭＣＰＥ÷（仕込みＴＭＰ＋仕
込みＢＣＰＥ−未反応ＴＭＰ）×１００
ラフィにより分析し、ＴＭＰの転化率、１，１−ビス
（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルプロパン（以
下、「ＢＣＰ」という。）、１−モノ（クロロメチル）
−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）プロパン（以下、
「ＭＣＰ」という。）および各エステル体の選択率を求
めた。その結果を表１に示す。なお、ＴＭＰの転化率お
よび各生成物の選択率は以下の式により算出した。下記
式において、％は全てモル基準である。また、下記式に
おけるＢＣＰＥはＢＣＰのエステル体を示し、ＭＣＰＥ
はＭＣＰのモノエステル体およびジエステル体の合計を
示す。 ＴＭＰ転化率（％）＝（１−未反応ＴＭＰ÷仕込みＴＭ
Ｐ）×１００ ＢＣＰ選択率（％）＝ＢＣＰ÷（仕込みＴＭＰ＋仕込み
ＢＣＰＥ−未反応ＴＭＰ）×１００ ＭＣＰ選択率（％）＝ＭＣＰ÷（仕込みＴＭＰ＋仕込み
ＢＣＰＥ−未反応ＴＭＰ）×１００ ＢＣＰＥ選択率（％）＝ＢＣＰＥ÷（仕込みＴＭＰ＋仕
込みＢＣＰＥ−未反応ＴＭＰ）×１００ ＭＣＰＥ選択率（％）＝ＭＣＰＥ÷（仕込みＴＭＰ＋仕
込みＢＣＰＥ−未反応ＴＭＰ）×１００
【００１８】実施例４ １．２モルのＴＭＰ、０．６モルのＢＣＰＥおよび５０
ｍｌのｍ−キシレンを用いた以外は、実施例１と同様な
条件で１４時間反応を行った。結果を表１に示す。
ｍｌのｍ−キシレンを用いた以外は、実施例１と同様な
条件で１４時間反応を行った。結果を表１に示す。
【００１９】比較例１ ５００ｍｌの４ツ口フラスコに、１．０モルのＴＭＰ、
１．０モルの氷酢酸および１００ｍｌのｍ−キシレンを
仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながら、常圧
下で還流状態になる約１３０℃まで加熱し、塩化水素ガ
スを０．２５モル／時間の供給量で供給し、反応を開始
した。その後も撹拌しながら、還流状態を維持すべく、
徐々に温度を上げながら、水とｍ−キシレンを留出さ
せ、液々分離した後、ｍ−キシレンのみを反応器に戻し
ながら、１４時間反応を行った。反応終了後、反応液を
少量サンプリングして、ガスクロマトグラフィにより、
反応液組成を求めた。その結果を表１に示す
１．０モルの氷酢酸および１００ｍｌのｍ−キシレンを
仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながら、常圧
下で還流状態になる約１３０℃まで加熱し、塩化水素ガ
スを０．２５モル／時間の供給量で供給し、反応を開始
した。その後も撹拌しながら、還流状態を維持すべく、
徐々に温度を上げながら、水とｍ−キシレンを留出さ
せ、液々分離した後、ｍ−キシレンのみを反応器に戻し
ながら、１４時間反応を行った。反応終了後、反応液を
少量サンプリングして、ガスクロマトグラフィにより、
反応液組成を求めた。その結果を表１に示す
【００２０】（エステル交換反応）次に、２．０モルの
メタノールを加え、約７０℃まで加熱し、塩化水素ガス
を０．０５モル／時間で供給し、エステル交換反応を開
始した。その後、徐々に反応温度を上げながら、メタノ
ールと酢酸メチルを留出させ、留出しなくなった８時間
後に反応を終了した。反応終了後、ガスクロマトグラフ
ィにより、反応液組成を求めた。その結果を表１に示
す。
メタノールを加え、約７０℃まで加熱し、塩化水素ガス
を０．０５モル／時間で供給し、エステル交換反応を開
始した。その後、徐々に反応温度を上げながら、メタノ
ールと酢酸メチルを留出させ、留出しなくなった８時間
後に反応を終了した。反応終了後、ガスクロマトグラフ
ィにより、反応液組成を求めた。その結果を表１に示
す。
【００２１】比較例２ ＢＣＰＥの代わりに０．１１５モルの氷酢酸を用いた以
外は、実施例１と同様な条件で２４時間反応を行った。
その結果を表１に示す。
外は、実施例１と同様な条件で２４時間反応を行った。
その結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、ＢＣＡまた
はＭＣＡのカルボン酸エステル、ＴＭＡおよび塩化水素
を原料として、ＢＣＡまたはＭＣＡを簡素な工程で容易
に収率よく製造することができる。
はＭＣＡのカルボン酸エステル、ＴＭＡおよび塩化水素
を原料として、ＢＣＡまたはＭＣＡを簡素な工程で容易
に収率よく製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平10−139700（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−91340（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−113907（ＪＰ，Ａ) 特公 昭39−27230（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭36−3562（ＪＰ，Ｂ１) 特表 昭62−502259（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 31/36 C07C 29/62 C07C 31/42
Claims (3)
- 【請求項１】１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒド
ロキシメチルアルカンまたは１−クロロメチル−１，１
−ビス（ヒドロキシメチル）アルカンのカルボン酸エス
テルと１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）アルカ
ンの混合物と塩化水素を反応させることを特徴とする
１，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチル
アルカンまたは１−クロロメチル−１，１−ビス（ヒド
ロキシメチル）アルカンの製造方法。 - 【請求項２】反応液から１，１−ビス（クロロメチル）
−１−ヒドロキシメチルアルカンまたは１−クロロメチ
ル−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）アルカンのカル
ボン酸エステルを分離回収して反応系へ循環することを
特徴とする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）
アルカンがトリメチロールエタンまたはトリメチロール
プロパンである請求項１または請求項２に記載の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06904897A JP3228170B2 (ja) | 1997-03-06 | 1997-03-06 | １，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンおよび１−クロロメチル−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）アルカンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06904897A JP3228170B2 (ja) | 1997-03-06 | 1997-03-06 | １，１−ビス（クロロメチル）−１−ヒドロキシメチルアルカンおよび１−クロロメチル−１，１−ビス（ヒドロキシメチル）アルカンの製造方法 |
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1997
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