JPH0769991A - ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製造方法 - Google Patents
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製造方法Info
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- JPH0769991A JPH0769991A JP5218607A JP21860793A JPH0769991A JP H0769991 A JPH0769991 A JP H0769991A JP 5218607 A JP5218607 A JP 5218607A JP 21860793 A JP21860793 A JP 21860793A JP H0769991 A JPH0769991 A JP H0769991A
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- dimethyl
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】２，６−ナフタレンジカルボン酸とメタノ−ル
を反応させて２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
を製造する当たり、高収率を以て工業的に安定した円滑
なエステル化方法を開発する。 【構成】エステル化反応に際して、溶媒としてトリメリ
ット酸トリメチルを使用することを特徴とする。
を反応させて２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
を製造する当たり、高収率を以て工業的に安定した円滑
なエステル化方法を開発する。 【構成】エステル化反応に際して、溶媒としてトリメリ
ット酸トリメチルを使用することを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高機能性ポリエステル
の原料として有用な２，６−ナフタレンジカルボン酸ジ
メチルを製造する方法に関する。
の原料として有用な２，６−ナフタレンジカルボン酸ジ
メチルを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、２，６−ナフタレンジカルボン酸
をメタノールでエステル化して２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルを製造する方法としては、硫酸等の鉱
酸を触媒とする方法（特公昭49-174) 、各種金属の酸化
物や塩を触媒とする方法（特開昭50-83360、特開昭50-8
3361、特開昭51-8252 、特開昭51-48641) 、メタノール
の臨界温度以上での無触媒による方法（特開昭50-9525
3）、連続的にエステル化する方法（特開昭48-96574、
特公昭56-36179）、溶媒としてジメチルフタレートを使
用する方法（特開平2-200657）などが知られている。
をメタノールでエステル化して２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルを製造する方法としては、硫酸等の鉱
酸を触媒とする方法（特公昭49-174) 、各種金属の酸化
物や塩を触媒とする方法（特開昭50-83360、特開昭50-8
3361、特開昭51-8252 、特開昭51-48641) 、メタノール
の臨界温度以上での無触媒による方法（特開昭50-9525
3）、連続的にエステル化する方法（特開昭48-96574、
特公昭56-36179）、溶媒としてジメチルフタレートを使
用する方法（特開平2-200657）などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】２，６−ナフタリン
ジカルボン酸はメタノールに難溶であるためにエステル
化反応速度は極めて遅いものであり、反応を速める方法
として上述の如き種々の方法が提案されている。しかし
ながらこれらの方法の多くは、工業な装置及び操作の観
点からは必ずしも満足されるものではなく、種々の問題
点を有している。例えば、硫酸等の鉱酸を触媒とする方
法では、反応装置の耐腐食性が要求されるため設備費が
嵩み、その上、ジメチルエーテルの副生を伴うためメタ
ノールの損失も大きい。 また、その他金属化合物触媒
を用いる方法、あるいは無触媒下でメタノールの臨界温
度以上反応させる方法などでは、工業的には反応の速度
の面で未だ充分とは云えない。
ジカルボン酸はメタノールに難溶であるためにエステル
化反応速度は極めて遅いものであり、反応を速める方法
として上述の如き種々の方法が提案されている。しかし
ながらこれらの方法の多くは、工業な装置及び操作の観
点からは必ずしも満足されるものではなく、種々の問題
点を有している。例えば、硫酸等の鉱酸を触媒とする方
法では、反応装置の耐腐食性が要求されるため設備費が
嵩み、その上、ジメチルエーテルの副生を伴うためメタ
ノールの損失も大きい。 また、その他金属化合物触媒
を用いる方法、あるいは無触媒下でメタノールの臨界温
度以上反応させる方法などでは、工業的には反応の速度
の面で未だ充分とは云えない。
【０００４】また、連続的にエステル化する法では、
２，６−ナフタレンジカルボン酸がメタノールに難溶で
あるために固体として取り扱う操作が必要であること、
また、エステル化生成物である２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルが高融点であることから装置内や配管
内での閉塞の問題があり、製造装置を安定的に運転する
ためには特別な装置や方法が必要となる。また、ジメチ
ルフタレートを溶媒とする特開平2-200657記載の方法で
は、触媒として硫酸を使用する必要があるため、前述の
如き反応装置の耐腐食性の問題やジメチルエーテルの副
生の問題がある。従って、エステル化反応の速度が大き
く、腐食等の装置上の問題がなく、且つ連続法において
装置内での閉塞トラブルを解消できる２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸ジメチルの工業的な製造法の開発が望ま
れるところである。
２，６−ナフタレンジカルボン酸がメタノールに難溶で
あるために固体として取り扱う操作が必要であること、
また、エステル化生成物である２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルが高融点であることから装置内や配管
内での閉塞の問題があり、製造装置を安定的に運転する
ためには特別な装置や方法が必要となる。また、ジメチ
ルフタレートを溶媒とする特開平2-200657記載の方法で
は、触媒として硫酸を使用する必要があるため、前述の
如き反応装置の耐腐食性の問題やジメチルエーテルの副
生の問題がある。従って、エステル化反応の速度が大き
く、腐食等の装置上の問題がなく、且つ連続法において
装置内での閉塞トラブルを解消できる２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸ジメチルの工業的な製造法の開発が望ま
れるところである。
【０００５】
【問題を解決するための手段】このような問題を解決す
るための方策として、反応溶媒を使用する方法が考えら
れる。この反応溶媒の条件としては、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸およびメタノール、更には生成物である
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルに対して溶解
度が大きく、反応混合物の流動性が充分保たれること、
また生成物との分離が容易であることなどが挙げられ
る。本発明者等は、反応溶媒について種々検討し、副生
物が少なく工業的に有利に２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルを製造する方法について鋭意検討を重ねた
結果、反応溶媒として常温で液体であるトリメリット酸
トリメチルを使用することによりエステル化反応が速く
進行し、更に連続反応においては装置内での閉塞トラブ
ルもなく、安定して装置の運転ができることを見い出
し、本発明を完成させるに至った。即ち本発明は、トリ
メリット酸トリメチルを溶媒とし、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸とメタノールを反応させることを特徴とす
る２，６− ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製造法
である。
るための方策として、反応溶媒を使用する方法が考えら
れる。この反応溶媒の条件としては、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸およびメタノール、更には生成物である
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルに対して溶解
度が大きく、反応混合物の流動性が充分保たれること、
また生成物との分離が容易であることなどが挙げられ
る。本発明者等は、反応溶媒について種々検討し、副生
物が少なく工業的に有利に２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸ジメチルを製造する方法について鋭意検討を重ねた
結果、反応溶媒として常温で液体であるトリメリット酸
トリメチルを使用することによりエステル化反応が速く
進行し、更に連続反応においては装置内での閉塞トラブ
ルもなく、安定して装置の運転ができることを見い出
し、本発明を完成させるに至った。即ち本発明は、トリ
メリット酸トリメチルを溶媒とし、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸とメタノールを反応させることを特徴とす
る２，６− ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製造法
である。
【０００６】本発明において用いられる原料２，６−ナ
フタレンジカルボン酸については、その製造法には特に
制限はない。例えば、２−アシル−６−アルキルナフタ
レンあるいは２，６−ジメチルナフタレンを酸化して得
られる２，６−ナフタレンジカルボン酸が用いられる。
本発明に溶媒として用いられるトリメリット酸トリメチ
ルは、常温で液体状のものであり、単独で用いることに
より最も高い効果を示すが、トリメリット酸トリメチル
に加えて、安息香酸メチル、トルイル酸メチル、及びＯ
−フタル酸ジメチル等、二種以上の混合溶媒としても用
いることができる。
フタレンジカルボン酸については、その製造法には特に
制限はない。例えば、２−アシル−６−アルキルナフタ
レンあるいは２，６−ジメチルナフタレンを酸化して得
られる２，６−ナフタレンジカルボン酸が用いられる。
本発明に溶媒として用いられるトリメリット酸トリメチ
ルは、常温で液体状のものであり、単独で用いることに
より最も高い効果を示すが、トリメリット酸トリメチル
に加えて、安息香酸メチル、トルイル酸メチル、及びＯ
−フタル酸ジメチル等、二種以上の混合溶媒としても用
いることができる。
【０００７】本発明の方法おけるトリメリット酸トリメ
チルの使用量は、２，６−ナフタリンジカルボン酸１重
量部に対して０. ５〜１０重量部であり、好ましくは
１. ５〜７重量部である。１０重量部以上使用してもエ
ステル化は進行するが、生成物との分離を考慮すると経
済的に不利である。また、 ０. ５ 重量部以下ではエス
テル化速度が充分でなく、生成物の流動性も改善されな
いために好ましくない。また、混合溶媒として使用する
場合には、トリメリット酸トリメチル１重量部に対し
て、先に述べたエステル類を１重量部未満で任意の割合
で混合されたものも用いることができる。
チルの使用量は、２，６−ナフタリンジカルボン酸１重
量部に対して０. ５〜１０重量部であり、好ましくは
１. ５〜７重量部である。１０重量部以上使用してもエ
ステル化は進行するが、生成物との分離を考慮すると経
済的に不利である。また、 ０. ５ 重量部以下ではエス
テル化速度が充分でなく、生成物の流動性も改善されな
いために好ましくない。また、混合溶媒として使用する
場合には、トリメリット酸トリメチル１重量部に対し
て、先に述べたエステル類を１重量部未満で任意の割合
で混合されたものも用いることができる。
【０００８】本発明の方法でのエステル化反応温度は、
通常２００〜３５０℃で、好ましくは２３０〜３００℃
である。２００℃以下の温度ではエステル化の速度が遅
く、また３５０℃より高い温度では重合物やジメチルエ
ーテル等の副生が多くなり、収率が低下するので好まし
くない。本発明の方法においては、触媒を特に使用する
必要はないが、使用する場合には硫酸等の鉱酸以外の触
媒、例えばチタン酸エステル、リンモリブデン酸、酸化
モリブデン、硫酸ベリリウム、硫酸ビスマス等を使用す
ることができる。反応方式としては、回分式、連続式い
ずれでも採用されるが、装置内の閉塞の問題を解消し、
円滑に安定したエステル化反応を遂行すると云う工業的
な観点において連続式による方法が特に好ましい。
通常２００〜３５０℃で、好ましくは２３０〜３００℃
である。２００℃以下の温度ではエステル化の速度が遅
く、また３５０℃より高い温度では重合物やジメチルエ
ーテル等の副生が多くなり、収率が低下するので好まし
くない。本発明の方法においては、触媒を特に使用する
必要はないが、使用する場合には硫酸等の鉱酸以外の触
媒、例えばチタン酸エステル、リンモリブデン酸、酸化
モリブデン、硫酸ベリリウム、硫酸ビスマス等を使用す
ることができる。反応方式としては、回分式、連続式い
ずれでも採用されるが、装置内の閉塞の問題を解消し、
円滑に安定したエステル化反応を遂行すると云う工業的
な観点において連続式による方法が特に好ましい。
【０００９】以下に、本発明方法による反応の一例を示
す。原料の２，６−ナフタレンジカルボン酸とメタノー
ル、溶媒トリメリット酸トリメチル、および触媒を含む
スラリー液を撹拌型反応器に供給し、加熱し、加圧下で
生成水および未反応メタノールの一部を抜き出しつつ連
続的にエステル化反応を行う。この反応で２，６−ナフ
タレンジカルボン酸ジメチルの収率は９０％以上に達す
る。次に、このエステル化生成物を新たなメタノールと
共に別の反応器へ供給してエステル化を完結させてる方
法により高収率を達成することができる。このようなエ
ステル化の方法により、反応器および配管内等装置内で
の閉塞によるトラブルはなく、長期間連続して安定した
状態でエステル化を行うことができる。次いで、エステ
ル化生成物を蒸留することにより塔頂よりトリメリット
酸トリメチルが回収され反応系にそのままリサイクルで
き、塔底からは粗２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チルが得られ、更に蒸留、晶析等の精製操作を行うこと
により純度９９. ９％以上の２，６−ナフタレンジカル
ボン酸ジメチルを得ることができる。
す。原料の２，６−ナフタレンジカルボン酸とメタノー
ル、溶媒トリメリット酸トリメチル、および触媒を含む
スラリー液を撹拌型反応器に供給し、加熱し、加圧下で
生成水および未反応メタノールの一部を抜き出しつつ連
続的にエステル化反応を行う。この反応で２，６−ナフ
タレンジカルボン酸ジメチルの収率は９０％以上に達す
る。次に、このエステル化生成物を新たなメタノールと
共に別の反応器へ供給してエステル化を完結させてる方
法により高収率を達成することができる。このようなエ
ステル化の方法により、反応器および配管内等装置内で
の閉塞によるトラブルはなく、長期間連続して安定した
状態でエステル化を行うことができる。次いで、エステ
ル化生成物を蒸留することにより塔頂よりトリメリット
酸トリメチルが回収され反応系にそのままリサイクルで
き、塔底からは粗２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チルが得られ、更に蒸留、晶析等の精製操作を行うこと
により純度９９. ９％以上の２，６−ナフタレンジカル
ボン酸ジメチルを得ることができる。
【００１０】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来の方法に比
べ反応を速めることができ、更に固体状の２，６−ナフ
タレンジカルボン酸を閉塞トラブルなしで連続的に反応
器内に供給でき、またエステル化生成物の抜き出しも円
滑に行うことができるため、長時間の安定して連続的に
高収率を以て２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
を得ることができるものであり、工業的な意義は極めて
大きい。
べ反応を速めることができ、更に固体状の２，６−ナフ
タレンジカルボン酸を閉塞トラブルなしで連続的に反応
器内に供給でき、またエステル化生成物の抜き出しも円
滑に行うことができるため、長時間の安定して連続的に
高収率を以て２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
を得ることができるものであり、工業的な意義は極めて
大きい。
【００１１】
【実施例】次に、本発明の方法について実施例及び比較
例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例により制限されるものではない。実施例１ １００mlのＳＵＳ−３１６製反応器に２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸６．０ｇ、メタノール３６．０ｇ、トリ
メリット酸トリメチル２０．０ｇを仕込み、応温度２７
０℃で２０分油浴中で振盪しながら反応を行った。 冷
却後内容物をジメチルホルムアミド中に取り出し溶解し
た後ガスクロマトグラフィーにより分析を行った結果、
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの収率は、
２，６−ナフタレンジカルボン酸に対して９４．５モル
％となり、平衡達成率９９．５％であった。 また、ジ
メチルエーテルの副生量は、仕込んだメタノールに対し
て０．５モル％以下であった。
例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例により制限されるものではない。実施例１ １００mlのＳＵＳ−３１６製反応器に２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸６．０ｇ、メタノール３６．０ｇ、トリ
メリット酸トリメチル２０．０ｇを仕込み、応温度２７
０℃で２０分油浴中で振盪しながら反応を行った。 冷
却後内容物をジメチルホルムアミド中に取り出し溶解し
た後ガスクロマトグラフィーにより分析を行った結果、
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの収率は、
２，６−ナフタレンジカルボン酸に対して９４．５モル
％となり、平衡達成率９９．５％であった。 また、ジ
メチルエーテルの副生量は、仕込んだメタノールに対し
て０．５モル％以下であった。
【００１２】実施例２ 反応温度を２８０℃、反応時間を１５分とした以外は、
実施例１と同様にして反応を行った。 その結果、２，
６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの収率は２，６−
ナフタレンジカルボン酸に対して９４．５モル％とな
り、平衡達成率９９．５％であった。 また、ジメチル
エーテルの副生量は、仕込んだメタノールに対して０．
５モル％以下であった。
実施例１と同様にして反応を行った。 その結果、２，
６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの収率は２，６−
ナフタレンジカルボン酸に対して９４．５モル％とな
り、平衡達成率９９．５％であった。 また、ジメチル
エーテルの副生量は、仕込んだメタノールに対して０．
５モル％以下であった。
【００１３】実施例３ 仕込み量を２，６−ナフタレンジカルボン酸６．０ｇ、
メタノール３６．０ｇトリメリット酸トリメチル１２．
０ｇとし、反応温度２７０℃で２０分にて実施例１と同
様にして反応を行った。その結果、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸ジメチルの収率は２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸に対して９４．２％となり、平衡達成率９９．
１％であった。 また、ジメチルエーテルの副生量は、
仕込んだメタノールに対して１．０モル％以下であっ
た。
メタノール３６．０ｇトリメリット酸トリメチル１２．
０ｇとし、反応温度２７０℃で２０分にて実施例１と同
様にして反応を行った。その結果、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸ジメチルの収率は２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸に対して９４．２％となり、平衡達成率９９．
１％であった。 また、ジメチルエーテルの副生量は、
仕込んだメタノールに対して１．０モル％以下であっ
た。
【００１４】実施例４ 溶媒としてトリメリット酸トリメチル１０．０ｇとＯ−
フタル酸ジメチル２.０ｇを使用した以外は実施例１と
同様に反応を行った。その結果、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチルの収率は２，６−ナフタレンジカル
ボン酸に対して９２．７％となり、平衡達成率９７．６
％であった。であった。 また、ジメチルエーテルの副
生量は、仕込んだメタノールに対して１．２モル％以下
であった。
フタル酸ジメチル２.０ｇを使用した以外は実施例１と
同様に反応を行った。その結果、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチルの収率は２，６−ナフタレンジカル
ボン酸に対して９２．７％となり、平衡達成率９７．６
％であった。であった。 また、ジメチルエーテルの副
生量は、仕込んだメタノールに対して１．２モル％以下
であった。
【００１５】実施例５ 溶媒としてトリメリット酸トリメチル１０．０ｇとｍ−
トルイル酸メチル２. ０ｇを使用した以外は実施例１と
同様に反応を行った。その結果、２，６−ナフタリンジ
カルボン酸ジメチルの収率は２，６−ナフタレンジカル
ボン酸に対して９１．８モル％となり、平衡達成率９
６．６％であった。 また、ジメチルエーテルの副生量
は、仕込んだメタノールに対して１モル％以下であっ
た。
トルイル酸メチル２. ０ｇを使用した以外は実施例１と
同様に反応を行った。その結果、２，６−ナフタリンジ
カルボン酸ジメチルの収率は２，６−ナフタレンジカル
ボン酸に対して９１．８モル％となり、平衡達成率９
６．６％であった。 また、ジメチルエーテルの副生量
は、仕込んだメタノールに対して１モル％以下であっ
た。
【００１６】実施例６ 溶媒としてトリメリット酸トリメチル１０．０ｇと安息
香酸メチル２．０ｇを使用した以外は実施例１と同様に
反応を行った。 その結果、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸ジメチルの収率は２，６−ナフタレンジカルボン
酸に対して９１．２モル％となり、平衡達成率９６．０
％であった。 また、ジメチルエーテルの副生量は仕込
んだメタノールに対して１％以下であった。
香酸メチル２．０ｇを使用した以外は実施例１と同様に
反応を行った。 その結果、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸ジメチルの収率は２，６−ナフタレンジカルボン
酸に対して９１．２モル％となり、平衡達成率９６．０
％であった。 また、ジメチルエーテルの副生量は仕込
んだメタノールに対して１％以下であった。
【００１７】比較例１ 溶媒を使用しないで、仕込み量を２，６−ナフタレンジ
カルボン酸６．０ｇ、メタノール３６．０ｇとした以外
は実施例１と同様にして反応を行った。その結果、２，
６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの収率は２，６−
ナフタレンジカルボン酸に対して５８．５モル％とな
り、平衡達成率６１．５％であった。 また、ジメチル
エーテルの副生量は、仕込んだメタノールに対してモル
％であった。
カルボン酸６．０ｇ、メタノール３６．０ｇとした以外
は実施例１と同様にして反応を行った。その結果、２，
６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの収率は２，６−
ナフタレンジカルボン酸に対して５８．５モル％とな
り、平衡達成率６１．５％であった。 また、ジメチル
エーテルの副生量は、仕込んだメタノールに対してモル
％であった。
【００１８】比較例２ 溶媒を使用しない以外は実施例２と同様に反応を行っ
た。その結果、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ルの収率は２，６−ナフタレンジカルボン酸に対して８
１．５モル％となり、平衡達成率８５．８％であった。
また、ジメチルエーテルの副生量は、仕込んだメタノー
ルに対して１．５モル％であった。
た。その結果、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ルの収率は２，６−ナフタレンジカルボン酸に対して８
１．５モル％となり、平衡達成率８５．８％であった。
また、ジメチルエーテルの副生量は、仕込んだメタノー
ルに対して１．５モル％であった。
【００１９】比較例３ ２００mlテフロンライニング製反応器に、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸１２．０ｇ、メタノール７２．０
ｇ、溶媒としてＯ−フタル酸ジメチルを２０．０ｇ、触
媒として硫酸を２，６−ナフタレンジカルボン酸に対し
て１０重量％使用し、反応温度１３０℃で６時間反応を
行った。 その結果、２，６−ナフタレンジカルボン
酸ジメチルの収率は２，６− ナフタレンジカルボン酸
に対して９４．５モル％であったが、ジメチルエーテル
の副生量は仕込んだメタノールに対して８モル％と多か
った。
タレンジカルボン酸１２．０ｇ、メタノール７２．０
ｇ、溶媒としてＯ−フタル酸ジメチルを２０．０ｇ、触
媒として硫酸を２，６−ナフタレンジカルボン酸に対し
て１０重量％使用し、反応温度１３０℃で６時間反応を
行った。 その結果、２，６−ナフタレンジカルボン
酸ジメチルの収率は２，６− ナフタレンジカルボン酸
に対して９４．５モル％であったが、ジメチルエーテル
の副生量は仕込んだメタノールに対して８モル％と多か
った。
【００２０】実施例７ 供給液として２，６−ナフタレンジカルボン酸：トリメ
リット酸トリメチル：メタノール＝１：３：３( 重量
比) なるスラリー液を調製し、これに触媒として酸化モ
リブデンを２，６−ナフタレンジカルボン酸に対して
０．１ｗｔ％添加したものを内容積１０００ｍｌの 撹
拌機付きオートクレーブに９５９ｇ／ｈｒで供給し、反
応温度２７０℃、反応圧力２５ｋｇ／ｃｍ2 に保持しな
がら、 気相部より生成水および未反応メタノールの一部
を、また、液相部よりはエステル化生成物をそれぞれ連
続的に抜き出しつつエステル化反応を行った。反応器内
の液相部の滞留時間は２時間であった。この反応を１０
０時間連続的に継続した後エステル化生成物を分析した
結果、供給した２，６−ナフタレンジカルボン酸に対す
る２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの収率は９
１. ５モル％であった。次に、このエステル化生成物１
重量部に対してメタノール１重量部を加えスラリー状と
したものを供給液として上記と同様の反応器に２０３０
ｇ／ｈｒで供給し、反応温度２７０℃、反応圧力２５ｋ
ｇ／ｃｍ2 に保持しながら上記と同じようにして１００
時間連続してエステル化を行った。反応器内の液相部の
滞留時間は１時間であった。エステル化生成物を分析し
た結果、２，６−ナフタリンジカルボン酸ジメチルの収
率は最初に供給した２，６−ナフタリンジカルボン酸に
対して９９. ３モル％であった。以上の操作ではいずれ
も固形物による閉塞はなく安定して運転は継続できた。
リット酸トリメチル：メタノール＝１：３：３( 重量
比) なるスラリー液を調製し、これに触媒として酸化モ
リブデンを２，６−ナフタレンジカルボン酸に対して
０．１ｗｔ％添加したものを内容積１０００ｍｌの 撹
拌機付きオートクレーブに９５９ｇ／ｈｒで供給し、反
応温度２７０℃、反応圧力２５ｋｇ／ｃｍ2 に保持しな
がら、 気相部より生成水および未反応メタノールの一部
を、また、液相部よりはエステル化生成物をそれぞれ連
続的に抜き出しつつエステル化反応を行った。反応器内
の液相部の滞留時間は２時間であった。この反応を１０
０時間連続的に継続した後エステル化生成物を分析した
結果、供給した２，６−ナフタレンジカルボン酸に対す
る２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの収率は９
１. ５モル％であった。次に、このエステル化生成物１
重量部に対してメタノール１重量部を加えスラリー状と
したものを供給液として上記と同様の反応器に２０３０
ｇ／ｈｒで供給し、反応温度２７０℃、反応圧力２５ｋ
ｇ／ｃｍ2 に保持しながら上記と同じようにして１００
時間連続してエステル化を行った。反応器内の液相部の
滞留時間は１時間であった。エステル化生成物を分析し
た結果、２，６−ナフタリンジカルボン酸ジメチルの収
率は最初に供給した２，６−ナフタリンジカルボン酸に
対して９９. ３モル％であった。以上の操作ではいずれ
も固形物による閉塞はなく安定して運転は継続できた。
【００２１】比較例４ トリメリット酸トリメチルを使用しない以外は実施例７
と同様に連続エステル化反応を行った。 その結果、第
一段目の反応では反応開始後１０時間で液相部からのエ
ステル化生成物の抜き出しラインが閉塞した。抜き出し
ラインを加熱メタノ−ル蒸気でブロ−し閉塞物を取り除
いた後、更に５０時間反応を継続した。この間、４回閉
塞が生じ同様の除去操作を実施した。 エステル化生成
物を分析した結果、供給した２，６−ナフタレンジカル
ボン酸に対する２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ルの収率は８５．７モル％であった。次に、ここで得ら
れたエステル化生成物にメタノ−ルを加えて第二段目の
反応を実施した。 その結果、反応開始後１３時間で前
記と同様にエステル化生成物の抜き出しラインが閉塞し
た。前記と同様に都合４回の閉塞物除去を行いつつ、更
に５２時間反応を継続した。 ２，６−ナフタリンジカ
ルボン酸ジメチルの収率は最初に供給した２，６−ナフ
タリンジカルボン酸に対して９５. ３モル％であった。
と同様に連続エステル化反応を行った。 その結果、第
一段目の反応では反応開始後１０時間で液相部からのエ
ステル化生成物の抜き出しラインが閉塞した。抜き出し
ラインを加熱メタノ−ル蒸気でブロ−し閉塞物を取り除
いた後、更に５０時間反応を継続した。この間、４回閉
塞が生じ同様の除去操作を実施した。 エステル化生成
物を分析した結果、供給した２，６−ナフタレンジカル
ボン酸に対する２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ルの収率は８５．７モル％であった。次に、ここで得ら
れたエステル化生成物にメタノ−ルを加えて第二段目の
反応を実施した。 その結果、反応開始後１３時間で前
記と同様にエステル化生成物の抜き出しラインが閉塞し
た。前記と同様に都合４回の閉塞物除去を行いつつ、更
に５２時間反応を継続した。 ２，６−ナフタリンジカ
ルボン酸ジメチルの収率は最初に供給した２，６−ナフ
タリンジカルボン酸に対して９５. ３モル％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷見 隆司 新潟県新潟市太夫浜字新割182番地 三菱 瓦斯化学株式会社新潟研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】２，６−ナフタレンジカルボン酸とメタノ
ールを反応させて２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チルを製造するに当たり、溶媒としてトリメリット酸ト
リメチルを使用することを特徴とする２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸ジメチルの製造方法。 - 【請求項２】２，６−ナフタレンジカルボン酸１重量当
たり、トリメリット酸トリメチルが０．５〜１０重量部
である請求項１項記載の方法。 - 【請求項３】 エステル化反応を２００〜３５０℃の温
度で行う請求項１項記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5218607A JP2894415B2 (ja) | 1993-09-02 | 1993-09-02 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製造方法 |
| US08/263,466 US5436364A (en) | 1993-09-02 | 1994-06-22 | Process for producing dimethyl 2,6-naphthalene-dicarboxylate |
| EP94111208A EP0641761B1 (en) | 1993-09-02 | 1994-07-19 | Process for producing dimethyl 2,6-naphthalene-dicarboxylate |
| DE69409454T DE69409454T2 (de) | 1993-09-02 | 1994-07-19 | Verfahren zur Herstellung von Dimethyl 2,6 naphthalen-dicarboxylat |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5218607A JP2894415B2 (ja) | 1993-09-02 | 1993-09-02 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0769991A true JPH0769991A (ja) | 1995-03-14 |
| JP2894415B2 JP2894415B2 (ja) | 1999-05-24 |
Family
ID=16722612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5218607A Expired - Lifetime JP2894415B2 (ja) | 1993-09-02 | 1993-09-02 | ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5436364A (ja) |
| EP (1) | EP0641761B1 (ja) |
| JP (1) | JP2894415B2 (ja) |
| DE (1) | DE69409454T2 (ja) |
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| CN112694400B (zh) * | 2019-10-23 | 2022-11-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种2,6-萘二甲酸二甲酯的制备方法 |
| CN110776412B (zh) * | 2019-11-12 | 2022-04-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备异戊酸的方法及其催化体系中配体、配合物和应用 |
| CN113842665B (zh) * | 2020-06-28 | 2023-03-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种浸取塔、提纯酯类化合物的系统及方法 |
| CN112876359B (zh) * | 2021-02-08 | 2022-11-01 | 上海中化科技有限公司 | 一种2,6-萘二甲酸二甲酯的制备方法 |
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| FR2252328B1 (ja) * | 1973-11-24 | 1979-06-08 | Teijin Ltd | |
| US5262560A (en) * | 1991-05-31 | 1993-11-16 | Amoco Corporation | Process for preparing purified dimethyl naphthalenedicarboxylate |
| JPH05279462A (ja) * | 1992-04-03 | 1993-10-26 | Teijin Ltd | ポリエステルの製造方法 |
-
1993
- 1993-09-02 JP JP5218607A patent/JP2894415B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-06-22 US US08/263,466 patent/US5436364A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-19 DE DE69409454T patent/DE69409454T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-19 EP EP94111208A patent/EP0641761B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0641761A1 (en) | 1995-03-08 |
| DE69409454D1 (de) | 1998-05-14 |
| JP2894415B2 (ja) | 1999-05-24 |
| US5436364A (en) | 1995-07-25 |
| DE69409454T2 (de) | 1998-08-06 |
| EP0641761B1 (en) | 1998-04-08 |
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