JPH06319999A - 一酸化炭素及び水素からイソ−アルコールを合成するための触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は比較的低圧においてより活性に且つ
選択的にメタノール及びイソブタノールを与える触媒に
関する。 【構成】 本発明は、Ｍｇ₅ ＣｅＯ_x の如き酸化マグネ
シウムと酸化セリウム、若しくはＭｇ₅ ＹＯ_x 如き酸化
マグネシウムと酸化イットリウムの混合物又は固溶体で
あるアルカリ土類酸化物と稀土類酸化物との共沈混合物
又は固溶体をベースにした触媒に関し、これは、アルド
ール縮合反応を触媒化して分枝鎖Ｃ₄ アルコールを選択
的に生成する。本発明の触媒には、ＩＢ族金属成分及び
更にはアルカリドーパントを含むことができる。好まし
くは、銅は３０重量％以下、そしてカリは３重量％以下
の濃度で使用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は稀土類酸化物及びIIＡ族
酸化物の共沈混合物又は固溶体を含む触媒組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、合成ガス（ＣＯ／ＣＯ₂ ／Ｈ₂ ）
からメチル第３ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）の出発原料
として使用されるメタノール及びイソブタノールの転化
について、研究が多く集中されている。従来公知の触媒
は、高温度で使用されるアルカリで活性化されたマンガ
ン、クロム及び（亜鉛）酸化物の混合物、（Ｍｎ（Ｚ
ｎ）Ｏ／Ｃｒ₂ Ｏ₃ ／ａｌｋａｌｉ）、並びに低温度で
使用されるアルカリで活性化された銅及び亜鉛酸化物、
（Ｃｕ／ＺｎＯ／ａｌｋａｌｉ）、の如き改質メタノー
ル合成触媒である。Keim等のＣａｔａｌｙｓｔｓ Ｌｅ
ｔｔｅｒｓ，３，５９，１９８９では、共沈したマグネ
シウム、亜鉛、ジルコニウム、リチウム酸化物に担持し
たパラジウム触媒、（ＺｒＯ₂ −ＺｎＯ−ＭｎＯ−Ｌｉ
₂ Ｏ−Ｐｄ）、は、イソブタノールの一段階合成に非常
に活性で選択的であると述べている。この分野で必要な
ことは、低温度（例えば、４００℃に対し２９０〜３６
０℃）及び低圧力（１００〜２５０気圧に対し５０気
圧）において、合成ガスから選択的にメタノール及びイ
ソブタノールの混合物を製造することのできる触媒であ
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、アルド
ール縮合反応を接触して分枝鎖Ｃ₄ アルコールを選択的
に形成できる酸化マグネシウムと酸化セリウムの混合物
若しくは固溶体、Ｍｇ₅ＣｅＯ_x 、又は酸化マグネシウ
ムと酸化イットリウムの混合物若しくは固溶体、Ｍｇ₅
ＹＯ_x 、の如きアルカリ土類酸化物及び稀土類酸化物の
共沈混合物又は固溶体をベースにした新規な触媒をここ
に新たに見い出した。本発明の触媒はＩＢ族の金属成分
をまた含むことができ、更にアルカリドーパント（ｄｏ
ｐａｎｔ）を更に含むことができる。好ましくは、５か
ら３０重量％の濃度の銅及び０．５から３重量％の濃度
のカリウムが使用される。本発明の触媒は、Ｋｅｉｍ触
媒が必要とするよりも低い圧力で有利に使用でき、そし
てメタノール及びイソブタノールに対しより活性で選択
的である。

【０００４】本発明は、稀土類酸化物及びIIＡ族酸化物
の共沈混合物又は固溶体を含む触媒組成物に関する。触
媒組成物は更にＩＢ族の金属を含むことができ、またア
ルカリドーパントを更に含んでも良い。本発明は、また
合成ガス転化反応における触媒の使用にも関する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の触媒は、pHを調
節して稀土類酸化物及びアルカリ土類酸化物を共沈して
製造される。好ましくは、ＩＢ族の金属もまた共沈され
る。例えば、銅酸化物は共沈することができ、そして触
媒として使用する前に銅に還元する。

【０００６】本件の触媒を製造する課程で、pHを９〜１
１の間に調節する。この触媒は当業者に公知の方法によ
って容易に得ることができる。触媒成分は、例えばＣｅ
（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ及びＭｇ（ＮＯ₃ ）・６Ｈ₂ Ｏ
の如き可溶性塩又は他の可溶性塩の溶液である。可溶性
塩を含んだ溶液を、次いでＫＯＨの如き塩基性溶液と混
合して沈殿させる。可溶性塩の溶液と塩基のこの混合
は、pH９〜１１の範囲において行う。かくして共沈した
固体が得られる。

【０００７】触媒を製造するこの段階では、塩基性溶液
として水酸化物又は炭酸塩溶液を使用したかどうか、及
び大気から炭酸ガスを吸収したかどうかによって、IIＡ
族成分は炭酸塩、水酸化物又はこの二種の混合物として
存在する。触媒は、次いで約３５０〜１０００℃に焼成
されてIIＡ族及び稀土類塩はそれぞれの酸化物に転換さ
れる。焼成温度は特に稀土類及びIIＡ族の塩によって定
まり、そして当業者において容易にそれを設定できる。

【０００８】好ましくは、本発明の触媒の一部を構成し
ても良いＩＢ族金属を同時に可溶性塩溶液に含ませ、そ
して共沈させる。IIＡ族酸化物に対する稀土類酸化物の
モル比が約５０〜８０％より大きいと、IIＡ族酸化物は
稀土類酸化物に置換した固溶体を形成する。例えば、５
IIＡ／１の稀土類の原子比は、共沈混合物及び０．５II
Ａ／１の稀土類の固溶体を生成する。これらは、Ｘ線回
析によって一相又は二相を明らかにすることにより容易
に区別できる。

【０００９】稀土類及びIIＡ族元素のいかなる可溶性塩
は、共沈のため可溶性塩の溶液を形成するために使用す
ることができる。例えば、硝酸塩、酢酸、ハロゲン化物
等は使用することができ、また所望の生成物を得るため
に当業者に公知の他の塩も使用することができる。

【００１０】本発明の触媒は、典型的には約１０から約
７０重量％、好ましくは１０から約３０重量％のIIＡ族
酸化物を含有する。このようなIIＡ族酸化物は、Ｍｇ，
Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ及びこれらの混合物のIIＡ族酸化物の
いづれかから選ぶことができる。好ましくは、酸化マグ
ネシウムが使用される。

【００１１】稀土類酸化物は約４０から約９０重量％、
好ましくは約７０から約９０重量％の範囲の量で存在す
る。稀土類酸化物は原子番号５７から７１の周期表の元
素の酸化物である。原子番号３９のイットリウムも多く
の場合稀土類と同様に作用するのでこれに含まれる。好
ましくは、酸化セリウム（ｃｅｒｉａ）又は酸化イット
リウム（ｙｔｔｒｉａ）が使用される。稀土類酸化物の
混合物もまた使用することができる。

【００１２】本発明の組成物が更に金属を含む場合に
は、この金属はＩＢ族元素及びこの混合物から選ばれ
る。好ましくは、銅が使用される。金属の量は、約５か
ら３０重量％、好ましくは約５から約２０重量％、最も
好ましくは１０重量％以下である。好ましくは、金属は
銅である。

【００１３】触媒組成物が更にアルカリドーパント（ｄ
ｏｐａｎｔ）を含む場合、周期表ＩＡ族の元素である
（Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technolog
y, 2nded., 1965, pg 94），Ｌｉ，Ｎａ及びＫから選ば
れる。好ましくは、カリウムが使用される。アルカリド
ーパントは約０．５から約３重量％、好ましくは約０．
５から約１．５重量％、そして最も好ましくは１重量％
以下の量で存在する。本願の使用において、アルカリド
ーパントは触媒に加えられるＩＡ族アルカリ元素を意味
する。

【００１４】本発明の触媒は、合成ガスを特にメタノー
ル及びイソブタノールである酵素化物に転化するのに殊
に有用である。イソブタノールはメチル第３ブチルエー
テル（ＭＴＢＥ）の合成の主要な中間反応体である。Ｍ
ＴＢＴはエミッションガソリンの利用において重要にな
ってきている。

【００１５】本発明の触媒は一酸化炭素、二酸化炭素及
び水素を含む合成ガス（ｓｙｎ−ｇａｓ）を酸素化物に
転化する。主としてメタノール及びイソブタノールが形
成され、一方副生物として、他の直鎖アルコール、分枝
鎖アルコール、ジメチルエーテル及びエステルも生成さ
れる。

【００１６】合成ガスの典型的な転化は、約２６０から
約４２０℃の温度範囲、５０から約２５０気圧（atm)及
びＧＨＳＶ１０００から５０００CC (STP)／ｇ cat. h
r. で行われる。Ｈ₂ ：ＣＯのモル比は約２から約０．
５、好ましくはＨ₂ ：ＣＯの比が１で用いられる。本発
明の触媒は２０〜５０気圧の低い圧力、更には５０から
約２５０気圧においてイソブタノールとメタノールを選
択的に生成するので有利である。本発明の触媒は、典型
的な合成ガス転化反応の条件を採用し、２０〜５０気圧
の圧力において利用するのが好ましい。

【００１７】合成ガスのアルコールへの転化は、次の反
応によって表わすことができる。

【化１】 特に、イソブタノールの生成は、次の反応によって表わ
される。

【化２】

【００１８】本発明の触媒は、低温度及び低圧力（例え
ば、それぞれ４００℃に対し２９０℃〜３６０℃、及び
１００〜２５０気圧に対し２０〜２５０気圧）におい
て、合成ガスからメタノール及びイソブタノール混合物
を選択的に製造するのに使用することができる。より高
い温度及び圧力は、従来技術の触媒において典型的に必
要とされたものである。

【００１９】

【実施例】次に示す例は本発明を説明するものであっ
て、限定するものではない。例１ 本発明の触媒と比較するためＫｅｉｍ型触媒も含めて種
々の触媒を準備した。担持した触媒は、例えばＣｕ／Ｍ
αＭ′βＯ_x （ここでＣｕは重量％で表わされ、αとβ
はグラム原子数である）の如く担持した銅触媒を、この
ようにスラッシによって表わす。共沈した触媒はスラッ
シを用いず、例えばＣｕ_z ＭαＭ′βＯ _x （ここでｚ，
α及びβはグラム原子数である）の如く表わす。稀土類
及びIIＡ族酸化物はＭ′及びＭで表わされ常に共沈して
いて、スラッシが存在するかしないかは、アルカリドー
パント又はＩＢ族金属が担持されているか、又はＩＢ族
金属が共沈しているかどうかである。ｘは各カチオンの
原子価をグラム原子数で掛けそして酸素の原子価（酸素
の原子価は２）で割ったもので、例えばＣｕ_.5Ｍｇ ₅ Ｃ
ｅＯ_x の場合、Ｃｕは２価、Ｍｇは２価そしてＣｅは４
価であるので、ｘ＝（１＋１０＋４）／２＝７．５とな
る。

【００２０】７％Ｃｕ／ＣｅＯ₂ （酸化セリウムに担持
した７％銅） ４１グラムのＣｅ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏを２００ccの
水に溶かした。３５ccの１４．８モルのＮＨ₄ ＯＨを２
００ccの水に溶かし、そしてpHが９．５になるまで、先
程の硝酸セリウム溶液に加えた。沈殿物を濾過し、水で
洗い、そして１００℃で１晩乾燥した。このものを、次
に５００℃で１晩焼成しＣｅＯ₂ に転化した。２．７グ
ラムのＣｕ（ＮＯ₃ ）₂ ・Ｈ₂ Ｏを３ccの水に溶かし、
そして１０グラムのＣｅＯ₂ に含浸させ、次いで１１０
℃で一晩乾燥し、そして４５０℃で４時間焼成した。

【００２１】Ｃｕ_.5Ｍｇ₅ ＣｅＯ_x （共沈した銅、酸化
マグネシウム及び酸化セリウム） １９７．４グラムのＭｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ、６
６．９グラムのＣｅ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ及び１８．
４グラムのＣｕ（ＮＯ₃ ）₂ ・３Ｈ₂ Ｏを含む１リット
ルの水溶液（Ａ）を準備した。また、１２０．８グラム
の水酸化カリウム及び１０．８グラムの炭酸カリウムを
含む第２の１リットルの水溶液（Ｂ）を準備した。この
二つの溶液を、６５〜７０℃において４リットルのビー
カー中の４００ccの水に加えた。ここで、溶液（Ａ）は
１５cc／分の割合でポンプによって４リットルのビーカ
ーに加えた。同時に溶液（Ｂ）の添加は、十分に良く撹
拌しながらpHが９を維持するように調節して行った。溶
液（Ａ）が反応した後、得られた沈殿を濾過し、加熱水
で洗い、そして８０℃で１晩乾燥した。次いで、触媒を
４５０℃で４時間焼成した。

【００２２】０．９％ Ｋ／Ｃｕ_.5Ｍｇ₅ ＣｅＯ_x （共
沈した銅、酸化マグネシウム及び酸化セリウムに担持さ
れたカリウム） ９．９１グラムの上述した焼成触媒を用いた。０．１６
グラムの炭酸カリウムを８ccの水に溶解し、そして含浸
させた。次いで、触媒を４５０℃で４時間焼成した。

【００２３】０．２５％ Ｐｄ／ＺｒＺｎＭｎＯ_x （Ｋ
ｅｉｍ型触媒） ２０２．４グラムのＺｒＯ（ＮＯ₃ ）₂ ・４Ｈ₂ Ｏ、１
９８．４グラムのＺｎ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ及び２３
８．６グラムの５０％硝酸マグネシウムの水溶液を含む
１リットル水溶液（Ａ）を準備した。また、１６８．０
グラムの水酸化リチウムを含む第２の１リットル水溶液
（Ｂ）を準備した。この二つの溶液を、６５〜７０℃に
おいて４リットルのフラスコ中の４００ccの水に加え
た。ここで、溶液（Ａ）は１５cc／分の割合でポンプに
よって４リットルのビーカーに加えた。同時に溶液
（Ｂ）の添加は、十分に良く撹拌しながらpHが１１を維
持するように調節して行った。溶液（Ａ）が反応した
後、得られた沈殿を濾過し、加熱水で洗い、そして１２
℃で１晩乾燥した。

【００２４】洗浄して１２０℃で乾燥した上記の沈殿物
１００グラムを使用した。５ccのパラジウム溶液（０．
０５ｇPd／cc）を２０ccの水に加え、そして上記のもの
を浸含させ、１１０℃で乾燥し、次いで３時間３３０℃
で焼成した。すべての触媒は、使用する前に２６０℃に
おいて４時間１００％のＨ₂ 中で還元した。

【００２５】７％ Ｃｕ／Ｍｇ₅ ＹＯ_x （酸化マグネシ
ウム及び酸化イットリウムに担持した銅） １０６．９グラムのＭｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ、及び
３１．８グラムのＹ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏを含む１リ
ットルの水溶液（Ａ）を準備した。また、６０．８グラ
ムの水酸化カリウム及び５．８グラムの炭酸カリウムを
含む第２の１リットルの水溶液（Ｂ）を準備した。この
二つの溶液を、６５〜７０℃において４リットルのビー
カー中の６００ccの水に加えた。ここで、溶液（Ａ）は
１５cc／分の割合でポンプによって４リットルのビーカ
ーに加えた。同時に溶液（Ｂ）の添加は、十分に良く撹
拌しながらpHが９を維持するように調節して行った。溶
液（Ａ）が反応した後、得られた沈殿を濾過し、加熱水
で洗い、そして８０℃で１晩乾燥した。次いで、触媒を
４５０℃で４時間焼成した。

【００２６】２．７グラムのＣｕ（ＮＯ₃ ）₂ ・３Ｈ₂
Ｏを３ccの水に溶かし、１０グラムのＭｇ₅ ＹＯ_x に含
浸させ、次いで１１０℃に乾燥し、そして４５０℃で４
時間焼成した。

【００２７】Ｃｕ_.45 ＹＣｅＭｇＯ_x （共沈した銅、酸
化イットリウム、酸化セリウム及び酸化マグネシウム） ３７．２グラムのＭｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ、１５．
７グラムのＣｕ（ＮＯ ₃ ）₂ ・３Ｈ₂ Ｏ、６３．０グラ
ムのＣｅ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ及び５５．５グラムの
Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏを含む１リットルの水溶液
（Ａ）を準備した。また、７２．４グラムの水酸化カリ
ウム及び２０．０グラムの炭酸カリウムを含む第２の１
リットルの水溶液（Ｂ）を準備した。この二つの溶液
を、６５〜７０℃において４リットルのビーカー中の６
００ccの水に加えた。ここで、溶液（Ａ）は１５cc／分
の割合でポンプによって４リットルのビーカーに加え
た。同時に溶液（Ｂ）の添加は、十分に良く撹拌しなが
らpHが９を維持するように調節して行った。溶液（Ａ）
が反応した後、得られた沈殿を濾過し、加熱水で洗い、
そして８０℃で１晩乾燥した。次いで、触媒を４５０℃
で４時間焼成した。

【００２８】Ｃｕ_.45 ＮｄＣｅＭｇＯ_x （共沈した銅、
酸化ネオジム、酸化セリウム及び酸化マグネシウム） ３７．２グラムのＭｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ、１５．
７グラムのＣｕ（ＮＯ ₃ ）₂ ・３Ｈ₂ Ｏ、６３．９０グ
ラムのＣｅ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ及び６０．９グラム
のＮｄ（ＮＯ₃ ）₃ ・５Ｈ₂ Ｏを含む１リットルの水溶
液（Ａ）を準備した。また、７２．４グラムの水酸化カ
リウム及び２０．０グラムの炭酸カリウムを含む第２の
１リットルの水溶液（Ｂ）を準備した。この二つの溶液
を、６５〜７０℃において４リットルのビーカー中の６
００ccの水に加えた。ここで、溶液（Ａ）は１５cc／分
の割合でポンプによって４リットルのビーカーに加え
た。同時に溶液（Ｂ）の添加は、十分に良く撹拌しなが
らpHが９を維持するように調節して行った。溶液（Ａ）
が反応した後、得られた沈殿を濾過し、加熱水で洗い、
そして８０℃で１晩乾燥した。次いで、触媒を４５０℃
で４時間焼成した。

【００２９】触媒反応試験 ３０／６０メッシュのサイズの３グラムの触媒を、触媒
全体量が１８ccになるように石英チップ（３０〜６０メ
ッシュ）の希釈剤と混合した。このものを、内径０．３
７インチの固定床反応器に装填した。全触媒は０．５度
／分の反応温度で２６０℃に上げ１００％Ｈ₂ のもとで
還元し、そしてこの温度で４時間維持した。次いで、反
応器の圧力を抜いて、そして大気圧下２４５℃において
１：１の水素／一酸化炭素を導入した。圧力を５０気圧
に上げ、そして各空間速度及び温度を例に示すような値
に調節し、ガスクロマトグラフィーで生成物を観測し
た。表に示したデータは、７０〜１１０時間行って測定
したものである。

【００３０】表１は本発明の触媒がメタノール及びイソ
ブタノールを多量に生産していることを表わしている。

【００３１】

【表１】

【００３２】例２ ０．９％ Ｋ／Ｃｕ_.5Ｍｇ₅ ＣｅＯ_x と０．２５％ Ｐ
ｄ／ＺｒＺｎＭｎＯ_xＫｅｉｍ型触媒との比較を２９０
℃，３２０℃及び３６０℃において行い、その結果を下
の表２に示す。比較した触媒は、例１に記載したと同じ
触媒である（Ｋｅｉｍ型触媒を除いて、表１にそのデー
タを示した）。

【００３３】

【表２】

【００３４】ここでの例は、低圧力（５０気圧）及び温
度条件を変えて（２９０〜３６０℃）比較し、Ｋ−活性
共沈銅、酸化マグネシウム及び酸化セリウムは、イソブ
タノールに対しＫｅｉｍ型触媒よりはずっと高い生産性
及びより良好な選択率を呈することを表わしている。

【００３５】例３ 例の触媒を５つの異った温度でテストを行い、その結果
を表３に示す。熱力学平衡によって、温度が上昇するに
従いイソブタノールの生成が増大し、一方メタノールの
生成が減少する。従って、より高い温度においては、メ
タノールに対するイソブタノールの割合は増加する。し
かしながら、またより高い温度においては、ＣＯ₂ 、メ
タン及び高級炭化水素の生成が増大する。

【００３６】

【表３】

【００３７】例４ 例の０．９％ Ｋ／Ｃｕ_.5Ｍｇ₅ ＣｅＯ_x 触媒を種々の
空間速度でテストを行った。表４は接触時間の効果を示
している。長い接触時間はイソブタノール及び分枝鎖ア
ルコールの生成（最終生成物）に好ましいが、一方メタ
ノールの生成は多少減少し（主要生成物）、そして直鎖
アルコール（エタノール、プロパノール及びブタノー
ル）は評価できる程度には変化していない（中間体生成
物）。従って、選択率は反応の温度及び空間速度によっ
て多少調整することができる。

【００３８】

【表４】

【００３９】例５ 銅含有触媒における担体の効果 例１に記載されている３種の触媒を準備し、銅を含む触
媒における担体の効果を測定した。

【００４０】

【化３】

【００４１】

【表５】

【００４２】例５では、銅を含む触媒の担体の効果を明
らかにしている。２９０℃において、酸化セシウムに担
持した銅はブタノールに対する選択率が低く、そして酸
素化物中の主要な生成物はメタノールを除いてエタノー
ルとプロパノールであった。３２０℃において、イソブ
タノールに対する選択率は１０．２％に上昇するが、し
かし直鎖アルコールの生成は分枝鎖／直鎖アルコールの
割合は０．８５と顕著である。銅酸化物を酸化マグネシ
ウム及び酸化セリウムと共沈させ、そして次いでＣｕ_.5
Ｍｇ₅ ＣｅＯ_x と還元すると、イソブタノールに対する
活性、選択率及び生産性は極端に増大する。

【００４３】７％ Ｃｕ／ＣｅＯ₂ 触媒を２９０℃にお
いて比較してみると、ＣＯ転化は１２．８％から２５．
５％に増加し、イソブタノールの選択率は２．３％から
９．１９％に、そしてイソブタノールの生産性は１．５
０から９．９２ｇ／kg cat／ｈ．に増加する。３２０℃
においては、Ｃｕ_.5Ｍｇ₅ ＣｅＯ_x は７％ Ｃｕ／Ｃｅ
Ｏ₂ よりイソブタノールに対しより活性であって選択性
である。イソブタノールの生産性が向上すると、直鎖ア
ルコールの生成が同時に減少し、そしてその結果、分枝
鎖／直鎖アルコールの割合は０．８５（触媒Ａ）から
３．６９（触媒Ｂ）に増加する。カリウムを触媒Ｂに加
えると、触媒の活性は減少するが、しかしながら、アル
カリドーパントの存在は炭化水素及びジメチルエーテル
の生成を減少する。例えば、３２０℃において、アルコ
ール／炭化水素の割合は１．６３（触媒Ｂ）から２．９
４（触媒Ｃ）に増加する。最後に、３２０℃において、
０．９％ Ｋ／Ｃｕ_.5Ｍｇ₅ ＣｅＯ_x 触媒はドープをし
ない触媒と比較して同様のイソブタノールの収率を与
え、またアルコールの生成にはより高い選択性を与え
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スチュアート レオン ソールド アメリカ合衆国，ニュージャージー 08867，ピッツタウン，クックス クロス ロード 21 (72)発明者 サバト ミセオ アメリカ合衆国，ニュージャージー 08867，ピッツタウン（番地なし），ボッ クス 187，ルーラルデリバリー ３

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 稀土類酸化物及びIIＡ族酸化物の固溶体
   又は共沈混合物を含む触媒組成物。
2. 【請求項２】 約２０から約２５０気圧の合成ガス転化
   条件のもと良好な選択率でメタノール及びイソブタノー
   ルとする合成ガス転化反応であって、一酸化炭素及び水
   素供給流を稀土類酸化物及びIIＡ族酸化物の固溶体又は
   共沈混合物を含む触媒組成物と接触させることを含む転
   化反応。