JPH0631913B2 - 放射線像変換パネル - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法に
用いられる放射線像変換パネルに関するものであり、さ
らに詳しくは、ヨウ素を含有する輝尽性蛍光体を用いた
放射線像変換パネルに関するものである。

［発明の技術的背景および従来技術］ 放射線像を画像として得る方法として最近、特開昭５５
−１２１４５号公報などに記載されているような輝尽性
蛍光体を用いる放射線像変換方法が提案され、実用化さ
れている。放射線像変換方法は、輝尽性蛍光体を含有す
る放射線像変換パネル（蓄積性蛍光体シートとも称す
る）を利用するもので、被写体を透過した放射線あるい
は被検体から発せられた放射線を該パネルの輝尽性蛍光
体に吸収させ、そののちに輝尽性蛍光体を可視光線、赤
外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起すること
により、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネ
ルギーを蛍光（輝尽発光光）として放出させ、この蛍光
を光電的に読み取って電気信号を得、得られた電気信号
を画像化するものである。

この方法によれば、従来の放射線写真フィルムと増感紙
との組合せを用いる放射線写真法による場合に比較し
て、はるかに少ない放射線量で情報量の豊富な放射線画
像を得ることができるという利点がある。従って、この
方法は、特に医療診断を目的とするＸ線撮影等の直接医
療用放射線撮影において利用価値の非常に高いものであ
る。

上記放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネル
は、基本構造として、支持体とその片面に設けられた輝
尽性蛍光体層とからなるものである。なお、この輝尽性
蛍光体層の支持体とは反対側の表面（支持体に面してい
ない側の表面）には一般に、透明な保護膜が設けられて
いて、輝尽性蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な
衝撃から保護している。

輝尽性蛍光体層は、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含
有支持する結合剤とからなるものであり、輝尽性蛍光体
は、Ｘ線などの放射線を吸収したのち励起光の照射を受
けると輝尽発光を示す性質を有するものである。従っ
て、被写体を透過したあるいは被検体から発せられた放
射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネルの
輝尽性蛍光体層に吸収され、パネル上には被写体あるい
は被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として
形成される。この蓄積像は、上記励起光を照射すること
により輝尽発光光として放出させることができ、この輝
尽発光光を光電的に読み取って電気信号に変換すること
により放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが可
能となる。

放射線像変換方法は上述のように非常に有利な画像形成
方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パネ
ルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様に、
高感度であってかつ画質（鮮鋭度、粒状性など）の良好
な画像を与えるものであることが望まれる。特に、人体
を被写体とする場合にはその被曝線量をできる限り低減
させるためにパネルの感度は少しでも高いことが望まれ
ている。

これまでに放射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光
体として、二価ユーロピウム賦活弗化ハロゲン化バリウ
ム蛍光体（ＢａＦＸ：Ｅｕ²⁺；ただし、ＸはＩ、または
ＩとＣｌおよび／またはＢｒである）、二価ユーロピウ
ム賦活ハロゲン化バリウム蛍光体（ＢａＸＸ′：Ｅ
ｕ²⁺；ただし、ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、Ｂｒおよ
びＩのうちの少なくとも一種のハロゲンであってＸ≠
Ｘ′であり、かつＸおよびＸ′のうちの少なくとも一方
はＩを含む）、セリウム賦活希土類オキシハライド蛍光
体（ＬｎＯＸ：Ｃｅ；ただし、ＬｎはＹ、Ｌａおよびラ
ンタニドのうちの少なくとも一種の希土類元素であり、
ＸはＩ、またはＩとＣｌおよび／またはＢｒである）、
およびビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体
（Ｍ^ＩＸ：Ｂｉ；ただし、Ｍ^ＩはＲｂおよび／またはＣ
ｓであり、ＸはＩ、またはＩとＣｌおよび／またはＢｒ
である）などの蛍光体成分としてヨウ素を含有するもの
が提案されている。

しかしながら、これらのヨウ素含有輝尽性蛍光体を用い
た場合には、蛍光体からヨウ素が遊離してヨウ素分子
（Ｉ_２）を形成するために輝尽性蛍光体層が徐々に黄色
に着色されがちである。輝尽性蛍光体層がこのように黄
変した放射線像変換パネルは感度が著しく低下するとい
う問題がある。

なお、本出願人は上記のようなパネルの黄変を防止する
ために、輝尽性蛍光体層にエポキシ基を有する化合物お
よび／または亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有
機酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化
合物が含有されてなる放射線像変換パネルについて既に
特許出願している（特願昭６１−２５５７１号、特願昭
６１−９０６１８号）。

一方、支持体と輝尽性蛍光体層との間の結合を強化する
目的で、支持体の輝尽性蛍光体層が設けられる側の表面
にゼラチンなどの高分子物質を塗布して下塗層（接着性
付与層）を設けることが知られている。これにより、過
酷な条件下でパネルを繰り返し使用した場合に輝尽性蛍
光体層が支持体から剥離するのを防止することができ
る。

［発明の要旨］ 本発明は、黄変が防止された放射線像変換パネルを提供
することをその目的とするものである。

また、本発明は、感度の向上した放射線像変換パネルを
提供することもその目的とするものである。

上記の目的は、支持体、下塗層および輝尽性蛍光体層を
この順に有する放射線像変換パネルにおいて、該輝尽性
蛍光体層がヨウ素を含有する輝尽性蛍光体を分散状態で
含有支持する結合剤からなり、かつ該輝尽性蛍光体層お
よび下塗層それぞれに、亜燐酸エステル、有機スズ化合
物および有機酸金属塩からなる群より選ばれる少なくと
も一種の化合物および／またはエポキシ基を有する化合
物が含まれていることを特徴とする本発明の放射線像変
換パネルにより、達成することができる。

なお、本明細書において有機酸金属塩には有機酸スズは
含まれない。

すなわち、本発明は、蛍光体成分としてヨウ素を含む輝
尽性蛍光体を用いた放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体
層のみならず下塗層にも、亜燐酸エステル、有機スズ化
合物および有機酸金属塩からなる群より選ばれる少なく
とも一種の化合物および／またはエポキシ基を有する化
合物を含有させることにより、パネルの黄変防止および
感度の顕著な向上を実現するものである。

本発明者は、ヨウ素を含有する輝尽性蛍光体を放射線像
変換パネルに用いた場合に輝尽性蛍光体層が黄色に変色
しやすく、その結果、蛍光体から発せられた輝尽発光
光、特に青色領域の光が輝尽性蛍光体層中で吸収されて
しまうためにパネルの感度が著しく低下することを見い
出した。この輝尽性蛍光体層の黄変は、パネルの製造過
程において蛍光体層形成のための塗布液中に蛍光体から
ヨウ素がＩ_２分子となって遊離したり、あるいは塗布形
成された蛍光体層中で蛍光体から遊離したヨウ素がＩ_２
分子を形成することに起因することが判明した。

さらに、支持体と輝尽性蛍光体層との結合を強化するた
めに支持体と輝尽性蛍光体層との間に下塗層を設けた場
合には、輝尽性蛍光体層だけではなく隣接する下塗層も
遊離したＩ_２分子によって黄色に変色しがちであること
を見い出した。特に、蛍光体層形成用塗布液を下塗層上
に塗布する際に、下塗層が溶解してその下塗液がヨウ素
含有蛍光体と接触して遊離Ｉ_２を発生させ、これにより
下塗層が黄変する傾向にある。輝尽蛍光光は黄変された
下塗層によっても吸収されるため、このこともまた、パ
ネルの感度低下を引き起こす。

また、輝尽性蛍光体層および下塗層の黄変によってパネ
ルの外観が損なわれるため、商品価値を下げるという問
題も生じる。

本発明の放射線像変換パネルによれば、パネルの製造過
程において輝尽性蛍光体層形成のための塗布液および下
塗層形成のための塗布液それぞれに、亜燐酸エステル、
有機スズ化合物および有機酸金属塩からなる群より選ば
れる少なくとも一種の化合物および／またはエポキシ基
を有する化合物を添加することにより、輝尽性蛍光体か
ら遊離したヨウ素はこれらの化合物によって捕捉される
ために該塗布液中でＩ_２分子の形成が起こることがな
く、蛍光体層形成時に溶解した下塗液によってＩ_２分子
が発生することもない。また塗布形成された輝尽性蛍光
体層および下塗層には該化合物が含まれているから、蛍
光体から遊離したヨウ素はこれらの化合物によって捕捉
されてＩ_２分子を形成することがない。

これは、前者の亜燐酸エステル、有機スズ化合物および
有機酸金属塩においてはこれらの化合物がヨウ素に対す
る一種のキレート剤として機能し、ヨウ素を有効に捕捉
して安定な状態になるためと推察される。例えば、有機
スズ化合物中のスズはヨウ素原子を配位子として結合し
て極めて安定な状態になるものと考察される。この結
果、輝尽性蛍光体層および下塗層の黄変は防止され、高
感度のパネルを得ることができる。また、パネルの外観
形状は経時により変色を起こすことがなく、その商品価
値を維持することができる。

エポキシ基を有する化合物としてエポキシ樹脂を用いた
場合には、このエポキシ樹脂は同時に結合剤としての機
能を有するから、支持体および輝尽性蛍光体層間の結合
の強化という下塗層本来の機能をより一層高めることが
できる。なお、輝尽性蛍光体層および／または下塗層の
結合剤が全てエポキシ樹脂からなる場合も本発明に含ま
れる。

特に、輝尽性蛍光体層および下塗層にエポキシ基を有す
る化合物と、亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有
機酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化
合物の両方を含有させた場合には、より一層高感度のパ
ネルとすることができる。

［発明の構成］ 上述したような好ましい特性を持った本発明の放射線像
変換パネルは、たとえば、次に述べるような方法により
製造することができる。

本発明において使用する支持体は、従来の放射線写真法
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料あるいは放射線像変換パネルの支持体として公知の各
種の材料から任意に選ぶことができる。そのような材料
の例としては、セルロースアセテート、ポリエステル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミ
ド、トリアセテート、ポリカーボネートなどのプラスチ
ック物質のフィルム、アルミニウム箔、アルミニウム合
金箔などの金属シート、通常の紙、バライタ紙、レジン
コート紙、二酸化チタンなどの顔料を含有するピグメン
ト紙、ポリビニルアルコールなどをサイジングした紙な
どを挙げることができる。ただし、放射線像変換パネル
の情報記録材料としての特性および取扱いなどを考慮し
た場合、本発明において特に好ましい支持体の材料はプ
ラスチックフィルムである。このプラスチックフィルム
にはカーボンブラック等の光吸収性物質が練り込まれて
いてもよく、あるいは二酸化チタン等の光反射性物質が
練り込まれていてもよい。前者は高鮮鋭度タイプの放射
線像変換パネルに適した支持体でり、後者は高感度タイ
プの放射線像変換パネルに適した支持体である。

支持体の表面には、感度もしくは画質を向上させる目的
で二酸化チタン、酸化ジルコニウム等の光反射性物質か
らなる光反射層、もしくはカーボンブラック等の光吸収
性物質からなる光吸収層を設けたり、あるいはパネルの
帯電防止性能を向上させる目的でカーボンブラック、Ｉ
ｎ_２Ｏ_３、ＳｎＯ_２などの導電性物質からなる帯電防止
層を設けてもよい。

この支持体の上には下塗層が形成される。

本発明の特徴的な要件である下塗層は、亜燐酸エステ
ル、有機スズ化合物および有機酸金属塩からなる群より
選ばれる少なくとも一種の化合物および／またはエポキ
シ基を有する化合物を分散状態で含有支持する樹脂から
なる層である。

本発明に用いられる代表的な亜燐酸エステル（リン系キ
レート）は、下記の一般式［Ｉ］または［II］で表わさ
れる化合物である。

（ただし、Ａは酸素原子または硫黄原子であり；Ｒ^１、
Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ水素原子、アルキル基
またはアリール基であって、かつ互いに同一でもあるい
は異なっていてもよく；Ｘ^１は炭素原子、酸素原子およ
び／または水素原子からなる基である） 好ましい亜燐酸エステルの例としては、 （１）トリフェニルホスファイト （２）ジフェニルデシルホスファイト （３）ジデシルフェニルホスファイト （４）トリデシルホスファイト （Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｏ）_３Ｐ （５）トリオクチルホスファイト （Ｃ_８Ｈ₁₇Ｏ）_３Ｐ （６）トリドデシルホスファイト （Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ）_３Ｐ （７）トリオクタデシルホスファイト （Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｏ）_３Ｐ （８）トリノニルフェニルホスファイト （９）トリドデシルトリチオホスファイト （Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｓ）_３Ｐ を挙げることができる。

上記一般式［Ｉ］または［II］で表わされる化合物をそ
れぞれ単独で用いてもよいし、あるいは併用してもよ
い。

本発明に用いられる有機スズ化合物は、例えば下記一般
式［III］で表わされる化合物である。

（ただし、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基またはアリール基であって、かつ互いに同一でもあ
るいは異なっていてもよく；Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^３およびＹ
^４はそれぞれアルキル基、アリール基、脂肪酸、脂肪酸
誘導体、メルカプタンまたはメルカプト酸であって、か
つ互いに同一でもあるいは異なっていてもよく；Ｘ^２は
酸素原子、硫黄原子またはマレイン酸であり；ｎは０ま
たは１以上の整数である） 有機スズ化合物は、一般にスズに結合している有機配位
子の一部がハロゲン等と置換された状態で比較的安定に
存在しやすい。上記一般式［III］においてはＹ^１〜Ｙ
^４のうち少なくとも一つの配位子がヨウ素で置換されて
安定化すると考えられる。

好ましい有機スズ化合物の例としては、ジオクチルスズ
メルカプト、モノブチルスズ・トリメチルマレエート、
モノブチルスズ・トリオクチルマレエート、ジブチルス
ズ・ジラウレート、ジブチルスズ・ラウレート・メチル
マレエート、ジブチルスズ・ジオレイルマレエート、ジ
ブチルスズ・ジメチルマレエート、ジメチルスズ・マレ
エート、ジブチルスズ・メトキシメチルマレエート、ジ
ブチルスズ・ジマレエートとジブチルスズ・ジメチルマ
レエートとの混合物、ジブチルスズ・ジオクチルマレエ
ート、ジブチルスズ・ジオクチルチオグリコレート、ジ
ブチルスズ・ジラウリルメルカプタイド、トリベンジル
スズ・オクチルマレエート、トリベンジルスズ・トリメ
チルマレエートを挙げることができる。

本発明に用いられる有機酸金属塩は、例えば下記一般式
［IV］で表わされる化合物である。

（Ｒ^７ＣＯＯ）_ｍＭ ［IV］ （ただし、Ｒ^７は炭素数１乃至２０の置換基を含むこと
もあるアルキル基またはアリール基であり；Ｍはカルシ
ウム、亜鉛、カドミウムまたはバリウムであり；ｍは１
以上の整数である） 上記一般式［IV］を有する有機酸金属塩はヨウ素によっ
て有機酸の一部が置換されて、（Ｒ^７ＣＯＯ）_ｍ−１Ｍ
Ｉを形成すると考えられる。ただし、本明細書において
有機酸金属塩の金属にはスズは含まれない。

有機酸金属塩における有機酸の例としては、オクチル
酸、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノー
ル酸、ナフテン酸、２−エチルヘキシル酸、樹脂酸、合
成カルボン酸、安息香酸、サリチル酸、有機亜燐酸を挙
げることができる。また、有機酸はフェノールおよびア
ルキルフェノールであってもよい。

好ましい有機酸金属塩の例としては、ステアリン酸バリ
ウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ナ
フテン酸バリウム、２−エチルヘキソイン酸バリウム、
ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、リシ
ノール酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜
鉛、リシノール酸亜鉛、２−エチルヘキソイン酸亜鉛な
どのいわゆる金属石鹸を挙げることができる。

亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有機酸金属塩を
それぞれ単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の化
合物を適宜組み合わせて用いてもよい。

また、本発明に用いられるエポキシ基を有する化合物
は、一分子中に少なくとも一個のエポキシ基 を有するものである。

このエポキシ基含有化合物はモノマーであってもよい
し、あるいはポリマーであってもよい。モノマーの例と
しては１，２−エポキシプロパンおよび１，２−エポキ
シブタンを挙げることができる。また、ポリマーの例と
しては下記の一般式で表わされるビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂を挙げることができる。

エポキシ基含有化合物がポリマーである場合には、黄変
防止のための添加剤であると同時に結合剤としても機能
しうる点で好ましい。なお、下塗層の結合剤全部がエポ
キシ基含有化合物であってもよい。

上記亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有機酸金属
塩のうちの少なくとも一種の化合物とエポキシ基含有化
合物とはそれぞれ単独で用いられてもよいし、あるいは
両者が組み合わされて用いられてもよい。

輝尽性蛍光体層中の輝尽性蛍光体から遊離するヨウ素は
これらの化合物によって効率良く捕捉されるために下塗
層中でＩ_２分子の形成は阻止され、従って下塗層の黄変
を防ぐことができる。特に、亜燐酸エステル等の化合物
とエポキシ基含有化合物とを併用することにより、前者
のみあるいは後者のみを用いた場合に比較して経時的な
劣化（感度の低下）を更に効果的に防止することができ
る。

下塗層の樹脂としては、たとえばポリアクリル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル系樹脂およびエチレン・酢酸ビニル系共重合体を挙
げることができる。ただし、下塗層に用いられる樹脂は
これらの樹脂に限定されるものではなく、たとえば、従
来より下塗層に使用されている任意の樹脂（接着剤）を
用いることができる。さらに、下塗層の樹脂は脂肪族系
イソシアネート、芳香族系イソシアネート、メラミン、
アミノ樹脂およびそれらの誘導体等によって架橋されて
いてもよい。

下塗層は、たとえば、次のような方法により支持体上に
形成することができる。

まず上記のエポキシ基含有化合物等の黄変防止のための
化合物と樹脂とを適当な溶剤に添加し、これを充分に混
合して塗布液を調製する。

黄変防止のための化合物の添加量は、蛍光体層中の輝尽
性蛍光体の種類および使用量、樹脂の種類などによって
も異なるが、該化合物が亜燐酸エステル、有機スズ化合
物または有機酸金属塩である場合には一般に樹脂に対し
て０．００３〜３０重量％の範囲にあり、好ましくは
０．０１〜１重量％の範囲にある。エポキシ基含有化合
物である場合には一般に樹脂に対して０．０３〜１００
重量％の範囲にあり、好ましくは１〜３０重量％の範囲
にある。

塗布液調製用の溶剤としては、後述の蛍光体層の形成の
際に用いられる溶剤を使用することができる。

この塗布液を、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブ
レード、ロールコーター、ナイフコーターなどを用いる
ことにより、支持体表面に均一に塗布して塗膜を形成す
る。次いで、形成された塗膜を徐々に加熱することによ
り乾燥して、支持体上への下塗層の形成を完了する。

このようにして、支持体上には硬膜化した下塗層が形成
される。下塗層の層厚は、目的とする放射線像変換パネ
ルの特性、蛍光体層および支持体に用いられる材料の種
類、樹脂および微粒子の種類などによって異なるは、通
常は３乃至５０μｍとするのが好ましい。

さらに、特開昭５８−２００２００号公報に記載されて
いるように、画像の鮮鋭度を向上させる目的で下塗層の
蛍光体層が設けられる側の表面には微小の凹凸が設けら
れてもよい。

次に、下塗層上には輝尽性蛍光体層が形成される。

本発明の第二の特徴的な要件である輝尽性蛍光体層は、
ヨウ素を含有する輝尽性蛍光体と、上記の亜燐酸エステ
ル、有機スズ化合物および有機酸金属塩からなる群より
選ばれる少なくとも一種の化合物および／またはエポキ
シ基を有する化合物とを分散状態で含有支持する結合剤
からなる層である。

本発明に用いられるヨウ素を含有する輝尽性蛍光体は、
蛍光体の組成としてヨウ素を含むものである。すなわ
ち、蛍光体の母体成分、添加物成分および賦活剤成分の
うちの少なくとも一成分としてヨウ素を含むものであ
る。

このヨウ素を含有する輝尽性蛍光体は、先に述べたよう
に放射線を照射したのち励起光を照射すると輝尽蛍光を
示す蛍光体であるが、実用的な面からは波長が４００〜
９００ｎｍの範囲にある励起光（例えば、Ｈｅ−Ｎｅレ
ーザー、半導体レーザー等のレーザー）によって３００
〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽蛍光を示す蛍光体である
ことが望ましい。

本発明の放射線像変換パネルに用いられるヨウ素含有輝
尽性蛍光体の例としては、 （１）特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている
（Ｂａ_{1- ｘ}，Ｍ²⁺ _ｘ）ＦＸ：ｙＡ（ただし、Ｍ²⁺はＭ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ、およびＣｄのうちの少なくとも
一つ、ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうちの少なくとも一
つ、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、
Ｎｄ、Ｙｂ、およびＥｒのうちの少なくとも一つ、そし
てｘは、０≦ｘ≦０．６、ｙは、０≦ｙ≦０．２であ
る）の組成式で表わされる希土類元素賦活アルカリ土類
金属弗化ハロゲン化物蛍光体； また、この蛍光体には以下のような添加物が含まれてい
てもよい： 特開昭５６−７４１７５号公報に記載されているＬｉ
Ｘ′、ＢｅＸ″_２、Ｍ^IIIＸ_３（ただし、Ｘ′、Ｘ″
およびＸはそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩのうちの少な
くとも一種であり；Ｍ^IIIは三価金属である）； 特開昭５５−１６００７８号公報に記載されているＢｅ
Ｏ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ_２
Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３、Ｌａ_２Ｏ_３、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、
ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＧｅＯ_２、、ＳｎＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ
_５、Ｔａ_２Ｏ_５およびＴｈＯ_２などの金属酸化物； 特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されているＺ
ｒ、Ｓｃ； 特開昭５７−２３６７３号公報に記載されているＢ； 特開昭５７−２３６７５号公報に記載されているＡｓ、
Ｓｉ； 特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＭ・
Ｌ（ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり；ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、
Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌ
ｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ば
れる少なくとも一種の三価金属である）； 特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているテトラ
フルオロホウ酸化合物の焼成物； 特開昭５９−２７２８９号公報に記載されているヘキサ
フルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサ
フルオロジルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩の
焼成物； 特開昭５９−５６４７９号公報に記載されているＮａ
Ｘ′（ただし、Ｘ′はＣｌ、ＢｒおよびＩのうちの少な
くとも一種である）； 特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＶ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉなどの遷移金属； 特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ
^ＩＸ′、Ｍ′^IIＸ″_２、Ｍ^IIIＸ_３、Ａ（ただし、Ｍ
^ＩはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｍ′^II
はＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少なくとも一
種の二価金属であり；Ｍ^IIIはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およ
びＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金
属であり；Ａは金属酸化物であり；Ｘ′、Ｘ″およびＸ
はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選
ばれる好なくとも一種のハロゲンである）； 特開昭６０−１０１１７３号公報に記載されているＭ^１
Ｘ′（ただし、Ｍ^ＩはＲｂおよびＣｓからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ′は
Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンである）； 特開昭６１−２３６７９号公報に記載されているＭ^II′
Ｘ′_２・Ｍ^II′Ｘ″_２［ただし、Ｍ^II′はＢａ、Ｓｒお
よびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ土類金属であり；Ｘ′およびＸ″はそれぞれＣｌ、
ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであって、かつＸ′≠Ｘ″である）；および 特願昭６０−１０６７５２号明細書に記載されているＬ
ｎＸ″_３［ただし、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐ
ｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素であり；Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ
およびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンである）； （２）特開昭６０−８４３８１号公報に記載されている
Ｍ^IIＸ_２・ａＭ^IIＸ′_２：ｘＥｕ²⁺（ただし、Ｍ_IIはＢ
ａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり；ＸおよびＸ′はＣｌ、
ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であり；そしてａは
０．１≦ａ≦１０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２である）の
組成式で表わされる二価ユーロピウム賦活アルカリ土類
金属ハロゲン化物蛍光体； また、この蛍光体には以下のような添加物が含まれてい
てもよい： 特開昭６０−１６６３７９号公報に記載されているＭ^Ｉ
Ｘ″（ただし、Ｍ^ＩはＲｂおよびＣｓからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ″は
Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンである）； 特開昭６０−２２１４８３号公報に記載されているＫ
Ｘ″、ＭｇＸ_２、Ｍ^IIIＸ′_３（ただし、Ｍ_IIIはＳ
ｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる
少なくとも一種の三価金属であり；Ｘ″、ＸおよびＸ
′はいずれもＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）； 特開昭６０−２２８５９２号公報に記載されているＢ； 特開昭６０−２２８５９３公報に記載されているＳｉＯ
_２、Ｐ_２Ｏ_５等の酸化物； 特開昭６１−１２０８８２号公報に記載されているＬｉ
Ｘ″、ＮａＸ″（ただし、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、Ｂｒおよび
Ｉからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
ある）； 特開昭６１−１２０８８３公報に記載されているＳｉ
Ｏ； 特開昭６１−１２０８８５号公報に記載されているＳｎ
Ｘ″_２（ただし、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）； 特開昭６１−２３５４８６号公報に記載されているＣｓ
Ｘ″、ＳｎＸ_２（ただし、Ｘ″およびＸはそれぞれ
Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンである）；および 特開昭６１−２３５４８７号公報に記載されているＣｓ
Ｘ″、Ｌｎ³⁺（ただし、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り；ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、
Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからな
る群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であ
る）； （３）特開昭５５−１２１４４号公報に記載されている
ＬｎＯＸ：ｘＡ（ただし、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およ
びＬｕのうちの少なくとも一つ；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およ
びＩのうちの少なくとも一つ；ＡはＣｅおよびＴｂのう
ちの少なくとも一つ；そして、ｘは、０＜ｘ＜０．１で
ある）の組成式で表わされる希土類元素賦活希土類オキ
シハライド蛍光体； （４）特開昭５８−６９２８１号公報に記載されている
Ｍ^IIIＯＸ：ｘＣｅ（ただし、Ｎ^IIIはＰｒ、Ｎｄ、Ｐ
ｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙ
ｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種
の三価金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうちの
少なくとも一つであり；ｘは０＜ｘ＜０．１である）の
組成式の表わされるセリウム賦活三価金属オキシハライ
ド蛍光体； （５）特願昭６０−７０４８４号明細書に記載されてい
るＭ^ＩＸ：ｘＢｉ（ただし、Ｍ^ＩはＲｂおよびＣｓから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少
なくとも一種のハロゲンであり；そしてｘは０＜ｘ≦
０．２の範囲の数値である）の組成式で表わされるビス
マス賦活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体； （６）特開昭６０−１４１７８３号公報に記載されてい
るＭ^II _５（ＰＯ_４）_３Ｘ：ｘＥｕ²⁺（ただし、Ｍ^IIはＣ
ａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の
組成式で表わされる二価ユーロピウム賦活アルカリ土類
金属ハロリン酸塩蛍光体； （７）特開昭６０−１５７０９９号公報に記載されてい
るＭ^II _２ＢＯ_３Ｘ：ｘＥｕ²⁺（ただし、Ｍ^IIはＣａ、Ｓ
ｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；
ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表
わされる二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロホ
ウ酸塩蛍光体； （８）特開昭６０−１５７１００号公報に記載されてい
るＭ^II _２ＰＯ_４Ｘ：ｘＥｕ²⁺（ただし、Ｍ^IIはＣａ、Ｓ
ｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種の
アルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩから
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；
ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表
わされる二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロリ
ン酸塩蛍光体； （９）特開昭６０−２１７３５４号公報に記載されてい
るＭ^IIＨＸ：ｘＥｕ²⁺（ただし、Ｍ^IIはＣａ、Ｓｒおよ
びＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカ
リ土類金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘは０
＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表わされ
る二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属水素化ハロゲ
ン化物蛍光体； （１０）特開昭６１−２１１８３号公報に記載されてい
るＬｎＸ_３・ａＬｎ′Ｘ′_３：ｘＣｅ³⁺（ただし、Ｌｎ
およびＬｎ′はそれぞれＹ、Ｌａ、、ＧｄおよびＬｕか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であ
り；ＸおよびＸ′はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであっ
て、かつＸ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１≦ａ≦１
０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲
の数値である）の組成式で表わされるセリウム賦活希土
類複合ハロゲン化物蛍光体； （１１）特開昭６１−２１１８２号公報に記載されてい
るＬｎＸ_３・ａＭ^ＩＸ′：ｘＣｅ³⁺（ただし、Ｌｎは
Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素であり；Ｍ^ＩはＬｉ、Ｎａ、
Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ金属であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＣ
ｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦１０．０の範
囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）の組成式で表わされるセリウム賦活希土類ハロゲン
化物系蛍光体； （１２）特開昭６１−４０３９０号公報に記載されてい
るＬｎＰＯ_４・ａＬｎＸ_３：ｘＣｅ³⁺（ただし、Ｌｎは
Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素であり；ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の数
値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の
組成式で表わされるセリウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光
体； （１３）特願昭６０−７８１５１号明細書に記載されて
いるＣｓＸ・ａＲｂＸ′：ｘＥｕ²⁺（ただし、Ｘおよび
Ｘ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０＜
ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２
の範囲の数値である）の組成式で表わされる二価ユーロ
ピウム賦活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体； および （１４）特願昭６０−７８１５３号明細書に記載されて
いるＭ^IIＸ_２・ａＭ^ＩＸ′：ｘＥｕ²⁺（ただし、Ｍ^IIは
Ｂａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；Ｍ^ＩはＬｉ、Ｒｂお
よびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアル
カリ金属であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、Ｂｒお
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；そしてａは０．１≦ａ≦２０．０の範囲の数
値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の
組成式で表わされる二価ユーロピウム賦活複合ハロゲン
化物蛍光体； を挙げることができる。

上記の輝尽性蛍光体のうちで、ヨウ素を含有する二価ユ
ーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍
光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム賦活アルカリ
土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希土
類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、および
ヨウ素を含有するビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化
物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示すので特に好まし
い。ただし、本発明に用いられるヨウ素を含有する輝尽
性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではなく、蛍光
体組成としてヨウ素を含有し、かつ放射線を照射したの
ち励起光を照射した場合に輝尽発光を示す蛍光体であれ
ばいかなるものであってもよい。

輝尽性蛍光体層の黄変防止のために用いられる亜燐酸エ
ステル、有機スズ化合物および有機酸金属塩からなる群
より選ばれる少なくとも一種の化合物、およびエポキシ
基を含有する化合物としては、上記の下塗層に用いられ
る化合物の中から選ぶことができる。輝尽性蛍光体層お
よび下塗層に含有されるこれら化合物は互いに同一であ
ってもよいし、あるいは異なっていてもよい。

輝尽性蛍光体から遊離するヨウ素は上記化合物によって
効率良く捕捉されるためにＩ_２分子を形成することがな
く、従って輝尽性蛍光体層が黄色に変色することがな
い。特に、亜燐酸エステル等の化合物とエポキシ基含有
化合物とを併用する場合には、各々単独で用いる場合よ
りも経時的な劣化（感度の低下）を一層効果的に防止す
ることができるので好ましい。

本発明において輝尽性蛍光体層に用いられる結合剤の例
としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリ
サッカライド、またはアラビアゴムのような天然高分子
物質；および、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニ
ル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリ
デン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）ア
クリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリ
ウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニ
ルアルコール、線状ポリエステルなどような合成高分子
物質などにより代表される結合剤を挙げることができ
る。このような結合剤のなかで特に好ましいものは、ニ
トロセルロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メ
タ）アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリエステ
ルとの混合物、ニトロセルロースとポリアルキル（メ
タ）アクリレートとの混合物およびポリウレタンとポリ
ビニルブチラールとの混合物である。なお、これらの結
合剤は架橋剤によって架橋されたものであってもよい。

輝尽性蛍光体層は、例えば、次のような方法により下塗
層上に形成することができる。

まず、ヨウ素含有輝尽性蛍光体、上記黄変防止のための
亜燐酸エステル等の化合物および結合剤を適当な溶剤に
添加し、これらを充分に混合して結合剤溶液中に蛍光体
粒子および該化合物の粒子が均一に分散した塗布液を調
製する。

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタ
ノールなどの低級アルコール；メチレンクロライド、エ
チレンクロライドなどの塩素原子含有炭化水素；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル；ジオキサ
ン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノメチルエーテルなどのエーテル；トルエ
ン；そして、それらの混合物を挙げることができる。

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比（ただ
し、結合剤全部がエポキシ基含有化合物である場合には
該化合物と蛍光体との比率に等しい）は、目的とする放
射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、エポキシ基含
有化合物の添加量などによって異なるが、一般には結合
剤と蛍光体との混合比は１：１乃至１：１００（重量
比）の範囲から選ばれ、そして１：８乃至１：４０（重
量比）の範囲から選ぶのが好ましい。

上記亜燐酸エステル、有機スズ化合物および有機酸金属
塩の添加量は、輝尽性蛍光体の種類および使用量、結合
剤の種類等によっても異なるが、一般には蛍光体に対し
て０．０００１〜３重量％の範囲にあり、好ましくは
０．００３〜０．３重量％の範囲にある。また上記エポ
キシ基含有化合物の添加量は、一般に蛍光体に対して
０．００１〜１０重量％の範囲にあり、好ましくは０．
０３〜３重量％の範囲にある。エポキシ基含有化合物の
添加量が０．００１重量％より少ない場合には黄変防止
効果が殆ど得られなく、一方、１０重量％より多い場合
には結合剤全部が該化合物であっても、黄変防止効果は
あるものの蛍光体の発光特性、パネルの柔軟性、耐久性
など諸特性に悪影響を及ぼすことになる。

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の輝尽性蛍光
体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上さ
せるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていて
もよい。そのような目的に用いられる分散剤の例として
は、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面
活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例と
しては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジ
フェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタ
ル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル；グリコ
ール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタ
リルブチルなどのグリコール酸エステル；そして、トリ
エチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジ
エチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどの
ポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエス
テルなどを挙げることができる。

上記のようにして調製された塗布液を、次に下塗層の表
面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成す
る。この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドク
ターブレード、ロールコーター、ナイフコーターなどを
用いることにより行なうことができる。

ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾
燥して、下塗層上への輝尽性蛍光体層の形成を完了す
る。輝尽性蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換
パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と蛍光体と
の混合比などによって異なるが、通常は２０μｍ乃至１
mmとする。ただし、この層厚は５０乃至５００μｍとす
るのが好ましい。

輝尽性蛍光体層の下塗層に接する側とは反対側の表面に
は、蛍光体層を物理的および化学的に保護する目的で透
明な保護膜が設けられてもよい。

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘導体；あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を輝尽性蛍光体層の表面に塗布する方法により形成す
ることができる。あるいはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミドな
どから別に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当
な接着剤を用いて接着するなどの方法によっても形成す
ることができる。このようにして形成する透明保護膜の
膜厚は、約０．１乃至２０μｍとするのが望ましい。

なお、この輝尽性蛍光体層に隣接する透明保護膜（接着
剤層を介して保護膜を設けた場合には接着剤層および／
または保護膜）には、前述した黄変防止もための化合物
が含有されていてもよい。また、支持体と下塗層との間
に光反射層を設けた場合にはこの光反射層にも該化合物
が含有されていてもよい。

さらに、本発明の放射線像変換パネルはその端部が高分
子物質によって被覆されていてもよく、この縁貼りにも
前述した黄変防止のための化合物が含有されていてもよ
い。その場合に、亜燐酸エステル、有機スズ化合物およ
び有機酸金属塩の含有量、およびエポキシ基含有化合物
の含有量はそれぞれ、これら透明保護膜、接着剤層また
は縁貼り中の高分子物質に対して一般に０．００３〜３
０重量％および０．０３〜１００重量％の範囲にある。
また、光反射層中の光反射物質に対して前者は０．００
０１〜３重量％の範囲にあり、後者は０．００１〜１０
重量％の範囲にある。

このように放射線像変換パネルの各層に黄変防止のため
の化合物を含有させることにより、更に一層パネルの黄
変を防ぐことができる。

特開昭５５−１６３５００号公報、特開昭５７−９６３
００号公報等に記載されているように、本発明の放射線
像変換パネルは着色剤によって着色されていてもよく、
着色によって得られる画像の鮮鋭度を向上させることが
できる。さらに特開昭５５−１４６４４７号公報に記載
されているように、本発明の放射線像変換パネルは同様
の目的でその輝尽性蛍光体層中に白色粉体が分散されて
いてもよい。

次に本発明の実施例および比較例を記載する。ただし、
これらの各例は本発明を制限するものではない。

［実施例１］ ポリアクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ１０７、三菱レー
ヨン（株）製）、脂肪族系イソシアネート（架橋剤；デ
スモジュールZ4370、住友バイエルウレタン（株）
製）、ニトロセルロース（RS120、ダイセル化学工業
（株）製）、二酸化ケイ素（粒子径：２〜３μｍ）およ
びビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（平均分子量：80
0）を下記組成でメチルエチルケトンに添加して、粘度
が２．５〜６ｐｓ（２５℃）の下塗層形成用の塗布液を
調製した。

下塗層塗布液の組成 ポリアクリル樹脂 １００ｇ 脂肪族系イソシアネート ３ｇ ニトロセルロース ３ｇ 二酸化ケイ素 ２０ｇ エポキシ樹脂 １０ｇ この塗布液を、ガラス板上に水平に置いたカーボン練り
込みポリエチレンテレフタレートフィルム（支持体、厚
み：２５０μｍ）の上にドクターブレードを用いて均一
に塗布した。そして塗布後、塗膜が形成された支持体を
乾燥器内に入れて塗膜の乾燥を行ない、支持体上に層厚
が約３０μｍの下塗層を形成した。

次に、輝尽性の二価のユーロピウム賦活弗化臭化バリウ
ム蛍光体（ＢａＦＢｒ_0.85Ｉ_0.15：0.001Ｅｕ²⁺）の粒
子と結合剤とを下記組成でメチルエチルケトンに添加し
た後プロペラミキサーを用いて充分に攪拌混合して、蛍
光体粒子が均一に分散し、結合剤と蛍光体との混合比が
１：３０（重量比）かつ粘度が２５〜３５ＰＳ（２５
℃）の蛍光体層形成用の塗布液を調製した。

蛍光体層用塗布液の組成 輝尽性蛍光体 １２０．０ｇ ポリアクリル樹脂 ３．２ｇ ニトロセルロース ０．４ｇ エポキシ樹脂 ０．４ｇ この塗布液を、下塗層が形成された支持体の下塗層表面
にドクターブレードを用いて均一に塗布した。そして塗
布後に、塗膜が形成された支持体を温度９０℃、風速
１．０ｍ／秒の状態下で１０分間加熱乾燥した。このよ
うにして、支持体上に層厚が約１５０μｍの輝尽性蛍光
体層を形成した。

次いで、この輝尽性蛍光体層の上にポリエチレンテレフ
タレートの透明フィルム（厚み：１２μｍ、ポリエステ
ル系接着剤が付与されているもの）を接着剤層側を下に
向けて置いてラミネートすることにより、透明保護膜を
形成し、支持体、下塗層、輝尽性蛍光体層および透明保
護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した。

［比較例１］ 実施例１において、下塗層用塗布液にエポキシ樹脂を添
加しないでポリアクリル樹脂１１０ｇを用いること以外
は実施例１の方法と同様な処理を行なうことにより、支
持体、下塗層、輝尽性蛍光体層および透明保護膜から構
成された放射線像変換パネルを製造した。

［実施例２］ 実施例１において、ポリアクリル樹脂およびニトロセル
ロースの代りにポリウレタン樹脂（クリスボンNT-150、
大日本インキ化学（株）製）を用いて、下記組成の下塗
層用塗布液を調製すること以外は実施例１の方法と同様
な処理を行なうことにより、支持体、下塗層、輝尽性蛍
光体層および透明保護膜から構成された放射線像変換パ
ネルを製造した。

下塗層用塗布液の組成 ポリウレタン樹脂 １００ｇ 二酸化ケイ素 ２０ｇ エポキシ樹脂 １０ｇ ［比較例２］ 実施例２において、下塗層用塗布液にエポキシ樹脂を添
加しないでポリウレタン樹脂１１０ｇを用いること以外
は実施例２の方法と同様な処理を行なうことにより、支
持体、下塗層、輝尽性蛍光体層および透明保護膜から構
成された放射線像変換パネルを製造した。

得られた各放射線像変換パネルに管電圧８０ＫＶｐのＸ
線を照射したのちＨｅ−Ｎｅレーザー光（波長：６３
２．８ｎｍ）で励起して感度を測定した。その結果をま
とめて第１表に示す。

第１表から明らかなように、下塗層および輝尽性蛍光体
層にエポキシ基含有化合物を含む本発明の放射線像変換
パネル（実施例１、二）はいずれも、下塗層および輝尽
性蛍光体層の黄変が全く生じず、下塗層にエポキシ基含
有化合物を含まない放射線像変換パネル（比較例１、
２）と比較して、それぞれ感度が顕著に向上した。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体、下塗層および輝尽性蛍光体層をこ
   の順に有する放射線像変換パネルにおいて、該輝尽性蛍
   光体層がヨウ素を含有する輝尽性蛍光体を分散状態で含
   有支持する結合剤からなり、かつ該輝尽性蛍光体層およ
   び下塗層それぞれに、亜燐酸エステル、有機スズ化合物
   および有機酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも
   一種の化合物および／またはエポキシ基を有する化合物
   が含まれていることを特徴とする放射線像変換パネル。
2. 【請求項２】上記下塗層に、亜燐酸エステル、有機スズ
   化合物および有機酸金属塩からなる群より選ばれる少な
   くとも一種の化合物が下塗層の樹脂に対して０．００３
   〜３０重量％の範囲で含まれていることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル。
3. 【請求項３】上記輝尽性蛍光体層に、亜燐酸エステル、
   有機スズ化合物および有機酸金属塩からなる群より選ば
   れる少なくとも一種の化合物が輝尽性蛍光体に対して
   ０．０００１〜３重量％の範囲で含まれていることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネ
   ル。
4. 【請求項４】上記亜燐酸エステルが、下記一般式［Ｉ］
   で表わされる化合物および下記一般式［II］で表わされ
   る化合物からなることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の放射線像変換パネル。 （ただし、Ａは酸素原子または硫黄原子であり；Ｒ^１、
   Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はそれぞれ水素原子、アルキル基
   またはアリール基であって、かつ互いに同一でもあるい
   は異なっていてもよく；Ｘ^１は炭素原子、酸素原子およ
   び／または水素原子からなる基である）
5. 【請求項５】上記有機スズ化合物が、下記一般式［II
   I］で表わされる化合物であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 （ただし、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ水素原子、アルキ
   ル基またはアリール基であって、かつ互いに同一でもあ
   るいは異なっていてもよく；Ｙ^１、Ｙ^２、Ｙ^３およびＹ
   ^４はそれぞれアルキル基、アリール基、脂肪酸、脂肪酸
   誘導体、メルカプタンまたはメルカプト酸であって、か
   つ互いに同一でもあるいは異なっていてもよく；Ｘ^２は
   酸素原子、硫黄原子またはマレイン酸であり；ｎは０ま
   たは１以上の整数である）
6. 【請求項６】上記有機酸金属塩が、下記一般式［IV］で
   表わされる化合物であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の放射線像変換パネル。 （Ｒ^７ＣＯＯ）_ｍＭ ［IV］ （ただし、Ｒ^７は炭素数１乃至２０の置換基を含むこと
   もあるアルキル基またはアリール基であり；Ｍはカルシ
   ウム、亜鉛、カドミウムまたはバリウムであり；ｍは１
   以上の整数である）
7. 【請求項７】上記下塗層に、エポキシ基を有する化合物
   が下塗層の樹脂に対して０．０３〜１００重量％の範囲
   で含まれていることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の放射線像変換パネル。
8. 【請求項８】上記輝尽性蛍光体層に、エポキシ基を有す
   る化合物が輝尽性蛍光体に対して０．００１〜１０重量
   ％の範囲で含まれていることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の放射線像変換パネル。
9. 【請求項９】上記エポキシ基を有する化合物が、１，２
   −エポキシプロパン、１，２−エポキシブタンおよびエ
   ポキシ樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の化
   合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の放射線像変換パネル。
10. 【請求項１０】上記輝尽性蛍光体層が、ヨウ素を含有す
    る二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン
    化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム賦活
    アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有
    する希土類元素賦活希土類オキシハライド系蛍光体、お
    よびヨウ素を含有するビスマス賦活アルカリ金属ハロゲ
    ン化物系蛍光体からなる群より選ばれる少なくとも一種
    の輝尽性蛍光体を含んでいることを特徴とする特許請求
    の範囲第１項記載の放射線像変換パネル。