JPH06316590A

JPH06316590A - グリコシド基を有する有機珪素化合物、その製法及びこの化合物から成る界面活性剤

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Publication number: JPH06316590A
Application number: JP6026865A
Authority: JP
Inventors: Johann Sejpka; ザイプカヨハン; Franz Wimmer; ヴィンマーフランツ
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1993-02-26
Filing date: 1994-02-24
Publication date: 1994-11-15
Anticipated expiration: 2013-02-25
Also published as: CA2114922A1; DE59400751D1; DE4306041A1; CA2114922C; EP0612759A1; ATE143666T1; US5831080A; JP2718887B2; EP0612759B1; ES2092345T3

Abstract

(57)【要約】【目的】グリコシド基を有する有機珪素化合物、その
製法及びこの化合物から成る界面活性剤【構成】式：【化１】［式中、Ｒは同一又は異なるものであってよく、水素原
子又は有機基を表わし、ａは０、１、２又は３であり、
ｂは０、１、２又は３であり、Ｒ¹は同一又は異なるも
のであってよく、式：Ｚ−（Ｒ²Ｏ）ｃ−Ｒ³− （式中、Ｚは単糖類単位１〜１０個から成るグリコシド
基を表わし、Ｒ²は同一又は異なるものであってよく、
アルキレン基を表わし、ｃは０又は１〜２０の数であ
り、Ｒ³はアルキレン基を表わす）の基を表わすが、そ
の際ａ及びｂから成る合計は３以下であり、式（Ｉ）の
単位から成る有機珪素化合物は１分子当り基Ｒ¹少なく
とも１個を含有する］の単位から成る、グリコシド基を
有する有機珪素化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、グリコシド基を有する
有機珪素化合物、その製法並びにこれを含有する界面活
性剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルキル（ポリ）グリコシド及びアルキ
ルポリアルコキシアルキルグリコシド及びその界面活性
剤、乳化剤及び発泡安定剤としての使用は既に公知であ
る。例えば、米国特許第3219656Ａ号明細書（Rohm & Ha
as Co.；1965年11月23日交付）、米国特許第4950743Ａ
号明細書（Henkel KGaA；1990年８月21日）及び西ドイ
ツ特許第39257846Ａ号明細書（Huels AG；1991年２月14
日交付）又は相応する米国特許第5133897号明細書（199
2年７月28日交付）を参照にされたい。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、式：

【０００４】

【化３】

【０００５】［式中、Ｒは同一又は異なるものであって
よく、水素原子又は有機基を表わし、ａは０、１、２又
は３であり、ｂは０、１、２又は３であり、Ｒ¹は同一
又は異なるものであってよく、式：Ｚ-（Ｒ²Ｏ）_c-Ｒ³− （式中、Ｚは単糖類単位１〜１０個から成るグリコシド
基を表わし、Ｒ²は同一又は異なるものであってよく、
アルキレン基を表わし、ｃは０又は１〜２０の数、有利
には０又は１〜１５の数、特に有利には０又は１〜４の
数であり、Ｒ³はアルキレン基を表わす）の基を表わす
が、その際ａ及びｂから成る合計は３以下であり、式
（Ｉ）の単位から成る有機珪素化合物は１分子当り基Ｒ
¹少なくとも１個を含有する］の単位から成る、グリコ
シド基を有する有機珪素化合物である。

【０００６】基Ｒには、有利には炭素原子１〜１８個を
有する場合により置換された炭化水素基が該当するが、
その際、炭素原子１〜４個を有するアルキル基、特にメ
チル基が特に有利である。

【０００７】基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル
−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、ｎ
−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペン
チル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペ
ンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチ
ル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−
オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２，４−
トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル
基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例え
ばｎ−ドデシル基、オクタデシル基、例えばｎ−オクタ
デシル基；アルケニル基、例えばビニル−、アリル−、
ｎ−５−ヘキセニル−、４−ビニルシクロヘキシル−及
び３−ノルボルネニル基；シクロアルキル基、例えばシ
クロペンチル−、シクロヘキシル−、４−エチルシクロ
ヘキシル−、シクロヘプチル基、ノルボルニル基及びメ
チルシクロヘキシル基；アリール基、例えばフェニル
−、ビフェニリル−、ナフチル−及びアンスリール−及
びフェナンスリール基；アルカリール基、例えばｏ−、
ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル
基；アラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フ
ェニルエチル基である。

【０００８】グリコシド基Ｚが形成されうる単糖類の例
は、ヘキソース及びペントース、例えばグルコース、フ
ルクトース、ガラクトース、マンノース、タロース、ア
ロース、アルトロース、イドース、アラビノース、キシ
ロース、リキソース及びリボースであり、その際グルコ
ースが特に有利である。

【０００９】アルキレン基の例は、メチレン−、エチレ
ン−、プロピレン−、ブチレン−、ペンチレン−、ヘキ
シレン−、ヘプチレン−、オクチレン−、ノニレン−、
デシレン−及びオクタデシレン基である。

【００１０】基Ｒ²には、有利にはエチレン基及び１，
２−プロピレン基が該当し、その際、エチレン基が特に
有利である。

【００１１】基Ｒ³には、有利には炭素原子２〜２０個
を有する直鎖のアルキレン基が該当し、炭素原子２〜８
個を有する直鎖のアルキレン基が特に有利であり、ｎ−
プロピレン基が更に特に有利である。

【００１２】基Ｒ¹の例は、

【００１３】

【化４】

【００１４】［式中、Ｇ₂はグルコース単位２個から生
成されたグリコシド基を表わす］である。

【００１５】基Ｒ¹には、有利にはＧ-ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ
₂-、Ｇ-（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）-ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂-、Ｇ₂-ＣＨ
₂ＣＨ₂ＣＨ₂-及びＧ₂-（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂-が該当し、その際、Ｇ-（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）-ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂-及びＧ₂-（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）-ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂-
が特に有利であり、Ｇはグリコシド基（Ｃ₆Ｈ₁₁Ｏ₆-）
を表わし、Ｇ₂はグリコシド単位２個から生成されたグ
リコシド基を表わす。

【００１６】有利には本発明によるグリコシド基を有す
る有機珪素化合物には、式：

【００１７】

【化５】

【００１８】［式中、Ｒ及びＲ¹は前記のものを表わ
し、ｍは同一又は異なるものであってよく、０又は１〜
２００の数、有利には０又は１〜１００の数、特に有利
には０又は１〜５０までの数であり、ｎは同一又は異な
るものであってよく、０又は１〜１０００の数、有利に
は０又は１〜５００の数、特に有利には０又は１〜１０
０までの数であり、ｘは０又は１であり、ｙは０又は１
〜１２００の数、有利には０又は１〜６００の数、特に
有利には０又は１〜１００までの数である］のようなも
のが該当するが、その際式（ＩＩＩ）の化合物は基Ｒ¹
少なくとも１個を有する。

【００１９】式（III）のグリコシド基を有する有機珪
素化合物中でｍが平均して０である場合には、ｘは有利
には０を表わす。

【００２０】式（III）のグリコシド基を有する有機珪
素化合物中でｘが平均して０である場合には、ｍは有利
には０を表わす。

【００２１】式（ＩＩＩ）により記載されていないが、
ジオルガノシロキサン単位の１０モル％はその他のシロ
キサン単位、例えばＲＳｉＯ_3/2−、Ｒ¹ＳｉＯ_3/2−及
び／又はＳｉＯ_4/2−単位により代えられていてもよ
く、その際Ｒ及びＲ¹は前記したものを表す。

【００２２】本発明による、グリコシド基を有する有機
珪素化合物は種々の方法により製造することができる。

【００２３】方法１本発明のその他の目的は、本発明によるグリコシド基を
有する有機珪素化合物の製法であり、これは、第１工程
で単-及び／又は少糖類（１）を式：ＨＯ-（Ｒ²Ｏ）_c-Ｒ⁴ （IV）［式中、Ｒ²は同一又は異なるものであってよく、アル
キレン基を表わし、ｃはＯ又は１〜２０の数、有利には
０又は１〜１５の数、特に有利には０又は１〜４の数で
あり、Ｒ⁴はアルケニル基を表わす］の化合物（２）と
反応させ、第２工程で第１工程で得られたグリコシドを
式：

【００２４】

【化６】

【００２５】［Ｒ⁵は同一又は異なるものであってよ
く、有機基を表しわし、ｄは０、１、２又は３であり、
ｅは０、１、２又は３であるが、その際ｄ及びｅから成
る合計は３以下であり、式（Ｖ）の単位から成る有機珪
素化合物はＳｉ結合水素原子少なくとも１個を有する］
の単位から成るＳｉ結合水素を有する有機珪素化合物
（３）と反応させることを特徴とする。

【００２６】サッカライド（１）の例は、単糖類で前記
した例、サクロース、ラクトース、マルトース及びラフ
ィノース並びにその水和物であるが、その際、本発明に
よる方法１の第１工程で特に有利にはグルコース又はグ
ルコース一水和物を使用する。

【００２７】有利には基Ｒ⁴には、ω−アルケニル基、
例えばビニル−、アリル−、３−ブテニル−及び３−メ
チル−３−ブテニル基が該当し、その際アリル基が有利
である。

【００２８】化合物（２）の例は、

【００２９】

【化７】

【００３０】ＨＯ-（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）-ＣＨ₂ＣＨ=ＣＨ₂
が有利であり、並びにＨＯ-ＣＨ₂ＣＨ=ＣＨ₂及びＨＯ-
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）-ＣＨ₂ＣＨ=ＣＨ₂が特に有利である。

【００３１】本発明による方法１の第２工程で使用され
る有機珪素化合物（３）には、α−ヒドロゲンオルガノ
ポリシロキサン及びα，ω−ジヒドロゲンオルガノポリ
シロキサン、例えば

【００３２】

【化８】

【００３３】並びにα，ω−トリオルガニルシロキシ基
及びＳｉ−結合水素を有するオルガノポリシロキサン、
例えば

【００３４】

【化９】

【００３５】が該当するが、その際、Ｈ-Ｓｉ（ＣＨ₃）
₂-Ｏ-Ｓｉ（ＣＨ₃）₃及び（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ-ＳｉＨＣＨ
₃Ｏ-Ｓｉ（ＣＨ₃）₃が特に有利である。

【００３６】基Ｒ⁵の例はＲで前記した例である。

【００３７】本発明による方法１の第１工程で使用され
るサッカライド（１）対化合物（２）のモル比は有利に
は１：１〜１：４であり、特に有利には１：２〜１：３
である。

【００３８】本発明による方法１の第１工程は有利には
有機又は無機酸の存在で実施する。

【００３９】この種の酸の例は、無機酸、例えばＨＣ
ｌ、Ｈ₂ＳＯ₄及びＨ₃ＰＯ₄及び有機酸、例えば酢酸、蟻
酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンス
ルホン酸、トリフルオルメタンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸であり、その際特に有利にはｐ−トル
エンスルホン酸及びトリフルオルメタンスルホン酸を使
用する。

【００４０】本発明による方法１で酸は、サッカライド
（１）の全重量に対して有利には０．０５〜５．０重量
％、特に有利には０．５〜２．０重量％の量で使用す
る。

【００４１】所望の場合には、酸を水及び／又は有機溶
剤と混合して添加することができる。

【００４２】本発明による方法１の第１工程は、温度有
利には８５〜１２０℃、特に有利には９５〜１１０℃及
び圧力有利には２０〜１５０ヘクトパスカル、特に有利
には５０〜１２０ヘクトパスカルで実施する。

【００４３】第１工程の反応終了後、有利には酸を中和
し、過剰の化合物（２）を公知の方法で、例えば蒸留に
より除去するが、その際所望により、過剰の化合物
（２）の蒸留の前に、反応混合物に化合物（２）より高
い沸点を有する有機溶剤を添加することができる。

【００４４】本発明による方法１の第１工程で酸を中和
するために使用される塩基の例は、水酸化アルカリ、例
えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、アルカリシ
リコネート、アミン、例えばメチルアミン、ジメチルア
ミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン及びｎ−ブチルアミン、アンモニウム化合物、例えば
テトラメチルアンモニウムヒドロキシドであり、その際
水酸化ナトリウムが特に有利である。

【００４５】所望により、塩基を水及び／又は有機溶剤
と混合して添加することができる。

【００４６】本発明の方法１の第１工程で得られたアル
ケニルグリコシドを、次いで第２工程で有機珪素化合物
（３）と、Ｓｉ結合水素を脂肪族炭素−炭素−多重結合
へ付加するために公知の方法で、反応させる。

【００４７】本発明による方法１の第２工程では、アル
ケニルグリコシド対有機珪素化合物（３）のモル比は、
１：１〜１：２、特に有利には１：１〜１：１．５であ
る。

【００４８】第２工程の反応は有利には、Ｓｉ結合水素
の脂肪族多重結合への付加を促進する触媒の存在で実施
する。

【００４９】Ｓｉ結合水素の脂肪族二重結合への付加を
促進する触媒としては、これまでＳｉ結合水素の脂肪族
二重結合への付加を促進するために使用することのでき
た触媒を使用することができる。触媒には、有利には白
金金属群からの金属又は白金金属群からの化合物又は錯
体が該当する。

【００５０】この種の触媒の例は、担体、例えば二酸化
珪素、酸化アルミニウム又は活性炭上に存在していてよ
い金属性及び細分状白金、白金の化合物又は錯体、例え
ばハロゲン化白金、例えばＰｔＣｌ₄、Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・
６Ｈ₂Ｏ、Ｎａ₂ＰｔＣｌ₄・４Ｈ₂Ｏ、白金-オレフィン-
錯体、白金-アルコール-錯体、白金-アルコラート-錯
体、白金-エーテル-錯体、白金-アルデヒド-錯体、Ｈ₂
ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏとシクロヘキサノンからの反応生成
物を含めて白金−ケトン−錯体、白金−ビニルシロキサ
ン錯体、例えば、検出可能な無機結合ハロゲン含量を有
する又は有さない白金−１，３−ジビニル−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン錯体、ビス（γ−ピ
コリン）−白金ジクロリド、トリメチレンジピリジン白
金ジクロリド、ジシクロペンタジエン白金ジクロリド、
ジメチルスルホキシドエチレン白金−（ＩＩ）−ジクロ
リド、シクロオクタジエン−白金ジクロリド、ノルボル
ナジエン−白金ジクロリド、γ−ピコリン−白金ジクロ
リド、シクロペンタジエン−白金ジクロリド並びに四塩
化白金とオレフィン及び第一アミン又は第二アミン又は
第一及び第二アミンとの反応生成物、例えば１−オクテ
ン中に溶解させた四塩化白金と第二ブチルアミンとの反
応生成物であるが、その際ＰｔＣｌ₄、Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・
６Ｈ₂Ｏ及び白金−オレフィン−錯体が有利であり、Ｈ₂
ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏが特に有利に使用される。

【００５１】触媒は有利には、各々元素の白金として計
算し、アルケニルグリコシド及び有機珪素化合物（３）
の全重量に対して、０．１〜１０００重量ｐｐｍ、有利
には１〜５０重量ｐｐｍ（１００万重量部当りの重量
部）の量で使用する。

【００５２】本発明による方法１の第２工程の反応は、
有利には圧力９００〜１１００ヘクトパスカル及び温度
５０〜１５０℃、特に有利には８０〜１４０℃で実施す
る。

【００５３】本発明による方法１の第２工程は有機溶剤
の存在で実施してもよいし、有機溶剤なしに実施しても
よいが、その際有利には第１工程で製造したアルケニル
グリコシドを部分的に、有利には全部溶解するようなも
のが該当する。

【００５４】場合により使用される溶剤の例は、トルエ
ン、キシレン及びイソプロパノールであり、その際トル
エン及びイソプロパノールが特に有利である。

【００５５】本発明による方法１では、有利には溶剤を
使用しない。

【００５６】本発明による方法１の有利な態様によれ
ば、第１工程でグルコース一水和物及び化合物（２）、
特にＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂から成る混合物
を減圧下で約１００℃に加熱し、酸、特にｐ−トルエン
スルホン酸を加え、反応させるが、その際揮発性成分を
蒸留により除去し、並びに第２工程で第１工程で得られ
たアルケニルグリコシドを有機珪素化合物（２）と触媒
の存在で反応させる。

【００５７】本発明による方法１は、実施が簡単であ
り、非常に高い収率が達成されるという利点を有する。
更に方法１は、場合により使用される溶剤並びに揮発性
成分を蒸留による後処理によって回収し、再び使用する
ことができるという利点を有する。

【００５８】方法２本発明による、グリコシド基を有する有機珪素化合物を
製造するためのその他の方法は、先ず化合物（２）を有
機珪素化合物（３）と反応させ、引き続きこうして得ら
れたヒドロキシアルキル官能性有機珪素化合物をサッカ
ライド（１）と反応させることであるが、しかしこれは
有利ではない。

【００５９】本発明のその他の目的は、本発明による、
グリコシド基を有する有機珪素化合物の製法であるが、
これは第１工程で化合物（２）を有機珪素化合物（３）
と反応させ、次いで第２工程で第１工程で得られた有機
珪素化合物をサッカライソ（１）と反応させることを特
徴とする。

【００６０】サッカライド（１）、化合物（２）及び有
機珪素化合物（３）の例、有利な及び特に有利な種類
は、方法１で記載の例、有利な及び特に有利な種類であ
る。

【００６１】本発明による方法２の第１工程は、有利に
は、Ｓｉ結合水素の脂肪族炭素−炭素−多重結合への付
加を促進する触媒の存在で実施する。触媒の例、有利な
及び特に有利な種類は、方法１で記載の例、有利な及び
特に有利な種類である。

【００６２】触媒は有利には、各々元素の白金として計
算し、化合物（２）及び有機珪素化合物（３）の全重量
に対して、０．１〜１０００重量ｐｐｍ、有利には１〜
５０重量ｐｐｍの量で使用する。

【００６３】本発明による方法２の第１工程では、化合
物（２）対有機珪素化合物（３）のモル比は有利には
１：１〜１：２、特に有利には１：１〜１：１．５であ
る。

【００６４】本発明による方法２の第１工程の反応は、
有利には圧力９００〜１１００ヘクトパスカル及び温度
５０〜１５０℃、特に有利には８０〜１４０℃で実施す
る。

【００６５】本発明による方法２の第１工程は有機溶剤
の存在で実施してもよいし、有機溶剤なしに実施しても
よいが、その際方法１で前記した有機溶剤を使用するこ
とができる。有利には方法２の第１工程では有機溶剤を
使用しない。

【００６６】第１工程の反応終了後に、有利には過剰の
化合物（２）を公知方法で、例えば蒸留により除去する
が、その際、所望により、過剰の化合物（２）の蒸留の
前に反応混合物に、化合物（２）より高い沸点を有する
有機溶剤を添加することができる。

【００６７】本発明による方法２の第１工程で得られた
有機珪素化合物を次いで第２工程でサッカライドと反応
させる。

【００６８】本発明による方法２の第２工程で、使用さ
れるサッカライド（１）対第１工程で製造される有機珪
素化合物のモル比は有利には１：１〜１：３、特に有利
には１：１〜１：２である。

【００６９】本発明による方法２の第２工程は、有利に
は有機又は無機酸の存在で実施する。

【００７０】使用される酸の例及び特に有利な種類は、
方法１で記載した例及び特に有利な種類である。

【００７１】本発明による方法２で、酸は有利にはサッ
カライド(１)の全重量に対して０．０５〜５．０重量
％、特に有利には０．５〜２．０重量％の量で使用す
る。

【００７２】本発明による方法２の第２工程は、温度有
利には８５〜１２０℃、特に有利には９５〜１１０℃で
及び圧力有利には２０〜２００ヘクトパスカル、特に有
利には５０〜１５０ヘクトパスカルで実施する。

【００７３】第２工程の反応終了後、有利には酸を中和
し、本発明による有機珪素化合物を単離する。

【００７４】酸を中和するために、方法１で記載の全て
の塩基を使用することができる。

【００７５】方法２と同じく方法１で使用される成分
は、各々一種類のこの種の成分であってもよいし、２種
類のこの種の成分から成る混合物であってもよい。

【００７６】本発明による方法１及び２により製造され
る、グリコシド基を有する有機珪素化合物は、各々異な
る異性体形の混合物であり、同時にα−及びβ−グリコ
シド結合で存在することができる。

【００７７】本発明によるグリコシド基を有する有機珪
素化合物は、その他の有機珪素化合物と非常に良好に相
溶性であり、従って例えばオルガノポリシロキサンを含
有する組成物中に使用するために好適である。更に、本
発明による有機珪素化合物は、完全に生物学的に分解可
能であるという利点を有する。更に、本発明による、グ
リコシド基を有する有機珪素化合物は、気泡安定性並び
に発泡性作用を有し、湿潤剤として使用することができ
る。

【００７８】本発明による、グリコシド基を有する有機
珪素化合物は、これまでアルキル（ポリ）グリコシドを
使用した全ての目的に使用することができる。即ち、本
発明による、グリコシド基を有する有機珪素化合物は特
に界面活性剤として使用することができる。その際、本
発明による化合物がその他の界面活性剤と非常に良好に
相溶性であることは特に有利であると実証された。本発
明による物質はその穏和な界面活性作用により、化粧及
び製薬的用途に極めて好適である。本発明による、グリ
コシド基を有する有機珪素化合物それ自体及びその水溶
液は、強力に発泡するので、洗浄剤用の添加物として非
常に好適である。更に、本発明による有機珪素化合物は
合成及び天然の油並びにワックス用の乳化剤として使用
することができる。

【００７９】下記の実施例で、他に記載のない限り部は
重量部であり、％は重量％である。更に全ての粘度記載
は温度２５℃に関する。他に記載のない限り、下記実施
例は周囲の大気の圧力、即ち約１０００ヘクトパスカル
で及び室温、即ち約２０℃で又は反応成分を混合する際
に室温で付加的な加熱又は冷却なしに調整される温度で
実施した。

【００８０】例１Ａ）アルケニルグリコシドＩの製造ＨＯ-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂（下記では“アル
キルグリコール”と呼ぶ）１５３ｇをグルコース１水和
物９９ｇと混合し、圧力６０ヘクトパスカル及び温度６
５℃で先ず１時間、次いで圧力６０ヘクトパスカル及び
温度１００℃で１５分間攪拌し、その際同時に蒸留する
（溜出物：水／アリルグリコール−混合物９．５ｇ）。
引き続き、ｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇ、水０．４
ｇ及びアリルグリコール０．６ｇから成る溶液２．０ｇ
を添加し、圧力９０ヘクトパスカル及び温度１００℃で
３〜４時間、混合物が透明になるまで攪拌するが、その
際同時に蒸留する（溜出物：水／アリルグリコール−混
合物１４ｇ）。そこで透明な混合物を３０％ＮａＯＨ水
溶液１．０ｇで中和し、次いで圧力１ヘクトパスカル及
び温度１１０℃でもう一度蒸留する。１００℃で粘液性
の、室温で個体のガラス様生成物が得られる。¹Ｈ−Ｎ
ＭＲにより、ほぼ１００％の収率及び１．５の平均グリ
コシド化度が測定される。

【００８１】前記アルケニルグリコシド４３．４ｇを８
０℃に加熱し、イソプロパノール９９ｇ中のＨ₂ＰｔＣ
ｌ₆・６Ｈ₂Ｏの溶液（溶液の白金含量：３８ｐｐｍ）
０．１４ｇを加え、１５分間以内にヒドロゲンペンタメ
チルジシロキサン５１．８ｇを滴加するが、その際温度
は１００℃に上昇する。引き続き混合物を１時間８０℃
で攪拌し、次いで圧力１ヘクトパスカル及び６０℃で蒸
留する。平均式：Ｈ（Ｃ₆Ｈ₁₀Ｏ₅）_1,5-Ｏ-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｃ
Ｈ₂-Ｓｉ（ＣＨ₃）₂-Ｏ-Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ の化合物が得られるが、これは８０℃で粘液性で透明
で、室温で個体である。

【００８２】例２例１Ａ）に記載のアルケニルグリコシドＩ５６．０ｇを
８０℃に加熱し、イソプロパノール９９ｇ中のＨ₂Ｐｔ
Ｃｌ₆・６Ｈ₂Ｏの溶液（溶液の白金含量：３８ｐｐｍ）
０．３３ｇを加え、４５分間以内にシロキシ単位６０個
及びＳｉ−結合水素含量０．１２％を有するトリメチル
シリル基を末端基としたジメチル／メチルヒドロゲンポ
リシロキサン１６６．６ｇを滴加するが、その際温度は
１００℃に上昇する。引き続き混合物を１時間８０℃で
攪拌し、次いで圧力１ヘクトパスカル及び６０℃で蒸留
する。トリメチルシリル基を末端基としたジオルガノポ
リシロキサン２１５ｇが得られるが、これはジオルガノ
シロキシ基としてジメチルシロキサン基の他に平均式：Ｈ（Ｃ₆Ｈ₁₀Ｏ₅）_1,5-Ｏ-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｃ
Ｈ₂-ＳｉＣＨ_３＝の単位を有する。得られたオルガノポリシロキサンは８
０℃で粘液性、室温で個体である。

【００８３】例３Ｂ）ヒドロキシアルキル官能性ジシロキサンの製造アリルグリコール１５３ｇ及びイソプロパノール９９ｇ
中のＨ_２ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂Ｏ１ｇの溶液（溶液の白金含
量：３８ｐｐｍ）０．７２ｇを加え、攪拌下で８０℃に
加熱し、１〜１．５時間の間にヒドロゲンペンタメチル
ジシロキサン３２９．６ｇを滴加するが、その際、温度
は１１０℃に上昇する。引き続き混合物を１時間８０℃
で攪拌し、次いで圧力１ヘクトパスカル及び１００℃で
蒸留する。ほぼ無色の、透明な粘度９ｍｍ²／秒の油状
物が得られる。

【００８４】前記のヒドロキシアルキル官能性ジシロキ
サン１５０ｇをグルコース一水和物３９．６ｇと混合
し、圧力６５ヘクトパスカル及び温度６０℃で先ず１時
間、次いで圧力６５ヘクトパスカル及び温度１００℃で
１５分間攪拌するが、その際、同時に蒸留する（蒸留
物：水２．５ｇ）。引き続き、ｐ−トルエンスルホン酸
０．７５ｇ、水０．３ｇ及び前記のヒドロキシアルキル
官能性ジシロキサン０．４５ｇから成る溶液１．５ｇを
添加し、圧力９０ヘクトパスカル及び温度１００℃で５
時間攪拌する（蒸留物：水３７ｇ）。こうして得られた
混合物を濾過する。個体５７ｇが得られ、これは５０％
まで平均式：Ｈ（Ｃ₆Ｈ₁₀Ｏ₅）_1,5-Ｏ-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｃ
Ｈ₂-Ｓｉ（ＣＨ₃）₂-Ｏ-Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ の化合物及び５０％まで純粋な多糖類から成る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者フランツヴィンマードイツ連邦共和国ブルクハウゼンアステルンヴェーク１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式：【化１】［式中、Ｒは同一又は異なるものであってよく、水素原
子又は有機基を表わし、ａは０、１、２又は３であり、
ｂは０、１、２又は３であり、Ｒ¹は同一又は異なるも
のであってよく、式：Ｚ-（Ｒ²Ｏ）_c-Ｒ³− （式中、Ｚは単糖類単位１〜１０個から成るグリコシド
基を表わし、Ｒ²は同一又は異なるものであってよく、
アルキレン基を表わし、ｃは０又は１〜２０の数であ
り、Ｒ³はアルキレン基を表わす）の基を表わすが、そ
の際ａ及びｂから成る合計は３以下であり、式（Ｉ）の
単位から成る有機珪素化合物は１分子当り基Ｒ¹少なく
とも１個を含有する］の単位から成る、グリコシド基を
有する有機珪素化合物。
【請求項２】請求項１に記載のグリコシド基を有する
有機珪素化合物を製造するに当り、第１工程で単-及び／又は少糖類（１）を、式：ＨＯ-（Ｒ²Ｏ）_c-Ｒ⁴ （IV）［式中、Ｒ²は同一又は異なるものであってよく、アル
キレン基を表わし、ｃはＯ又は１〜２０の数であり、Ｒ
⁴はアルケニル基を表わす］の化合物（２）と反応さ
せ、第２工程で第１工程で得られたグリコシドを、式：【化２】［式中、Ｒ⁵は同一又は異なるものであってよく、有機
基を表わし、ｄは０、１、２又は３であり、ｅは０、
１、２又は３であるが、その際ｄ及びｅから成る合計は
３以下であり、式（Ｖ）の単位から成る有機珪素化合物
はＳｉ結合水素原子少なくとも１個を有する］の単位か
ら成るＳｉ結合水素を有する有機珪素化合物（３）と反
応させることを特徴とする、グリコシド基を有する有機
珪素化合物の製法。
【請求項３】請求項１に記載のグリコシド基を有する
有機珪素化合物を製造するに当り、第１工程で化合物
（２）を有機珪素化合物（３）と反応させ、次いで第２
工程で第１工程で得られた有機珪素化合物をサッカライ
ド（１）と反応させることを特徴とする、グリコシド基
を有する有機珪素化合物の製法。
【請求項４】請求項１に記載のグリコシド基を有する
有機珪素化合物又は請求項２又は３項のいずれか１項に
記載の方法により製造したグリコシド基を有する有機珪
素化合物から成る、界面活性剤。