JPH06299141A - 帯電防止剤 - Google Patents

帯電防止剤

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JPH06299141A
JPH06299141A JP10988493A JP10988493A JPH06299141A JP H06299141 A JPH06299141 A JP H06299141A JP 10988493 A JP10988493 A JP 10988493A JP 10988493 A JP10988493 A JP 10988493A JP H06299141 A JPH06299141 A JP H06299141A
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Shiyuuichi Niue
修一 仁上
Masami Kurihara
正己 栗原
Yuka Nagashima
由夏 長島
Yukiro Kamata
幸郎 釜田
Masafumi Moriya
雅文 守屋
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 帯電防止性に優れると共に、刺激が少なく織
物及びシートカバー等の人体と接触するような部材に用
いても安全な帯電防止剤を提供する。 【構成】 平均分子量が200〜300,000のポリ
エチレンイミン1モルに、炭素数が8〜22の脂肪酸を
1モル〜該ポリエチレンイミンの重合度×1モル、及び
又は総炭素数10〜18の1,2−エポキシアルカンを
1モル〜該ポリエチレンイミンの重合度×1モルを反応
した化合物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は帯電防止剤に関するもの
である。さらに詳しくは、帯電防止性に優れると共に、
刺激が少なく織物及びシートカバー等の人体と接触する
ような部材に用いても安全な帯電防止剤に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】近年、合成樹脂はフィルム、シート、繊
維等として種々の分野に広く利用されており、これら合
成樹脂製品は優れた絶縁性を有する反面、静電気が発生
して帯電し易く、フィルム、シート等にあっては汚れが
付着し易い欠点があり、また繊維では静電気の発生によ
って紡糸が困難となったりする問題点があり、更には合
成繊維の衣服等を着用していると人体に静電気が帯電し
て静電気による不快な衝撃を受ける等の問題や、合成樹
脂製品に帯電した静電気の放電による火災、爆発等の災
害を生じる等の大きな問題もある。このため従来より合
成樹脂用の種々の帯電防止剤が検討されており、例えば
アルキルジエタノールアミンや多価アルコール脂肪酸エ
ステル等あるいはこれらの混合物が帯電防止剤として作
用を有することが知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従来の帯電防止剤、ま
たなかでもアミン系帯電防止剤は帯電防止効果が優れて
いるものの、窒素基を有し、刺激性の強い物が多く、人
体と直接接触する部材に用い難い等の問題点があった。
【0004】本発明は、上記の点に着目し行ったもの
で、帯電防止性に優れると共に、刺激が少なく人体と接
触するような部材に用いても安全な帯電防止剤を提供す
ることを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するため鋭意研究を行った結果、ポリエチレンイミン
に脂肪酸及び又は1,2−エポキシアルカンを反応した
特定の化合物が、優れた帯電防止性能を有し、かつ低刺
激性であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0006】即ち、本発明は、平均分子量が200〜3
00,000のポリエチレンイミン1モルに、炭素数が
8〜22の脂肪酸を1モル〜該ポリエチレンイミンの重
合度×1モル、及び又は総炭素数10〜18の1,2−
エポキシアルカンを1モル〜該ポリエチレンイミンの重
合度×1モルを反応した化合物を用いる帯電防止剤であ
る。
【0007】本発明の帯電防止剤はポリエチレンイミン
に脂肪酸及び又は1,2−エポキシアルカンを反応して
得られる。ポリエチレンイミンに脂肪酸と1,2−エポ
キシアルカンとを反応する場合は、両者を反応する順序
はどちらが先であっても良ぃ。
【0008】ポリエチレンと脂肪酸との反応は、例えば
次のようにして行うことができる。まず、ポリエチレン
イミンと脂肪酸とを用い、両者を混合もしくは一方を他
方に添加し、100〜200℃に1〜10時間加熱する
ことにより、ポリ−N−アシルポリエチレンイミンが得
られる。この反応において、分子量が200〜20,0
00のポリエチレンイミンを用いる場合には、溶媒が無
くても反応を行うことができるが、分子量が20,00
0〜300,000のポリエチレンイミンを用いる場合
には、溶媒の存在下に反応を行うことが好ましい。
【0009】ポリエチレンイミンと1,2−エポキシア
ルカンとの反応は、例えば次のようにして行うことがで
きる。まず、ポリエチレンイミンと1,2−エポキシア
ルカンとを用い、両者を混合もしくは一方を他方に添加
し、50〜150℃に1〜30時間加熱することによ
り、ポリ−N−ヒドロキシアルキルポリエチレンイミン
が得られる。この反応において、分子量が200〜2
0,000のポリエチレンイミンを用いる場合には、溶
媒が無くても反応を行うことができるが、分子量が2
0,000〜300,000のポリエチレンイミンを用
いる場合には、溶媒の存在下に反応を行うことが好まし
い。
【0010】次にポリエチレンイミンと脂肪酸との反応
は、ポリエチレンイミンに脂肪酸を加え、100〜20
0℃で1〜10時間反応して行うことができる。さらに
ポリエチレンイミンに脂肪酸と1,2−エポシアルカン
との反応は、ポリエチレンイミンに脂肪酸を加えて縮合
反応を行った後、1,2−エポキシアルカンの付加反応
を行うか、又はポリエチレンイミンに1,2−エポキシ
アルカンを反応させて得られるポリ−N−ヒドロキシア
ルキルポリエチレンイミンに脂肪酸を加え、上記と同様
の条件で脂肪酸との縮合反応を行うことができ、これら
の反応は必要により溶媒の存在下に行うこともできる。
【0011】上記のようにしてポリエチレンイミンに脂
肪酸及び又は1,2−エポキシアルカンを反応した後、
そのまま、若しくは必要により溶媒を除去したものを帯
電防止剤として用いることができ、ヘキサン、ジオキサ
ン、アセトン等により精製して用いることもできる。
【0012】上記各反応において、ポリエチレンイミン
と脂肪酸との反応比は、ポリエチレンイミン1モルに対
し、脂肪酸1モル以上、ポリエチレンイミンの重合度×
1モル以下であることが好ましく、ポリエチレンイミン
の重合度×0.7モル以下がより好ましく、この範囲に
て反応して得られる帯電防止剤は、刺激が少なく安全性
が高く、かつ良好な帯電防止性を発揮する。ポリエチレ
ンイミン1モルに対する脂肪酸の付加量が1モル未満の
場合、得られる帯電防止剤は変色し易く着色の強いもの
となり、またポリエチレンイミンの重合度×1モルを越
えて付加することはできない。
【0013】またポリエチレンイミンと1,2−エポキ
シアルカンと反応比は、ポリエチレンイミン1モルに対
し、1,2−エポキシアルカン1モル以上、ポリエチレ
ンイミンの重合度×1モル以下であることが好ましく、
この範囲にて反応して得られる帯電防止剤は、刺激性が
少なく安全性が高く、かつ良好な帯電防止性を発揮す
る。ポリエチレンイミン1モルに対する1,2−エポキ
シアルカンの付加モル数が1モル未満の場合、変色し易
く着色の強いものとなり、またポリエチレンイミンの重
合度×1モルを越えて付加することはできない。
【0014】さらにポリエチレンイミンに脂肪酸と1,
2−エポキシアルカンを反応する場合の反応比は、ポリ
エチレンイミン1モルに対し、脂肪酸1モル以上及び
1,2−エポキシアルカン1モル以上でかつ両者の合計
がポリエチレンイミンの重合度×1モル以下であること
が好ましく、この範囲にて反応して得られる帯電防止剤
は、刺激が少なく安全性が高く、かつ良好な帯電防止性
を発揮する。ポリエチレンイミン1モルに対する脂肪酸
と1,2−エポキシアルカンの付加モル数の合計が、ポ
リエチレンイミンの重合度×1モルを越えて付加するこ
とはできない。
【0015】本発明において用いるポリエチレンイミン
の分子量は、200〜300,000のものが好まし
く、200〜30,000のものがより好ましく、これ
に脂肪酸及び又は1,2−エポキシアルカンを均一に付
加して、帯電防止効果の良い帯電防止剤が得られる。ポ
リエチレンイミンの分子量が200未満では刺激が強く
安全性の低いものとなり、また300,000を越える
とプラスチックとの相溶性が低く練り込みし難いものと
なると共に、適切な溶媒がなくプラスチックに均一に外
部塗布し難いものとなり好ましくない。
【0016】本発明において用いる脂肪酸は、総炭素数
8〜22のものが好ましく、低刺激性で優れた帯電防止
効果を発揮する帯電防止剤が得られる。脂肪酸の総炭素
数が8未満では着色が起こると共に、臭気を発し易いも
のとなり、22を越えると帯電防止効果が低下し好まし
くない。脂肪酸は、上記範囲の総炭素数のものを単独、
もしくは二種以上を混合して用いることができる。炭素
数8〜22の脂肪酸としては、カプリル酸、ペラルゴン
酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカ
ン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、
マーガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、
テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデセン酸、エ
イコセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等
が挙げられ、これらの脂肪酸は炭素鎖が直鎖状、分岐鎖
状のいずれであっても良く、またこれらの脂肪酸は単独
でもまた2種以上併用しても良い。
【0017】本発明において用いる1,2−エポシアル
カンは、総炭素数10〜18のものが好ましく、良好な
帯電防止効果を発揮する帯電防止剤が得られる。1,2
−エポキシアルカンの総炭素数が10未満のものを用い
ると着色し易いものとなり、また18を越えるものを用
いると帯電防止効果が低下し好ましくない。1,2−エ
ポキシアルカンは上記範囲の総炭素数のものを単独、も
しくは二種以上を混合して用いることができる。
【0018】ポリエチレンイミンと脂肪酸及び又は1,
2−エポキシアルカンとを反応するときに必要により用
いることのできる溶媒としては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチル
アルコール、トルエン、キシレン等が挙げられ、これら
は単独もしくは二種以上を混合して用いることができ
る。
【0019】本発明の帯電防止剤は上記ポリエチレンイ
ミンに脂肪酸及び又は1,2−エポキシアルカンとを反
応したものをそのまま、もしくはこれを主成分とし、更
に必要に応じ、本発明の目的を阻害しない範囲内でブロ
ッキング防止剤、酸化防止剤、滑剤等の各種添加剤を配
合することができる。
【0020】本発明の帯電防止剤はポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニト
リル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリメチルメタクリレ
ート樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂等の各種合成樹
脂よりなるフィルム、シート、プレート、繊維等の帯電
防止剤として用いることができるが、特に帯電防止効果
が高く、かつ刺激性が低いので織物及びシートカバー等
の帯電防止剤として最適である。また本発明の帯電防止
剤は、樹脂等へ練り込んだ後、フィルム、シート、プレ
ート、繊維等とする方法、フィルム、シート、プレー
ト、繊維等とした後、浸漬法あるいは塗布法によりこれ
らの表面を処理する方法等により帯電防止処理を行うこ
とができる。また安全性が高いので家庭用クリーナー、
リンス等の人体が接触し易い商品にも用いられ、極めて
広範囲の用途に使用することができる。
【0021】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらに
限定されない。以下「%」は「重量%」を表す。
【実施例】
実施例1〜6、比較例1〜2 窒素気流下、溶解したラウリン酸400g(2モル)に
平均分子量600のポリエチレンイミン(日本触媒化学
工業株式会社製)600g(1モル)を加え、撹拌下1
30〜180℃で5時間反応した。反応終了後、これに
1,2−エポキシアルカン184g(1モル)を加え
て、80〜90℃で4時間反応して本発明の帯電防止剤
No.1を得た。以下表1に示す原料を用いて同様にポ
リエチレンイミン(以下PEIと称することもある)に
脂肪酸及び又は1,2−エポキシアルカン(以下AOE
と称することもある)を反応して実施例に用いる帯電防
止剤(帯電防止剤No.2〜6)及び比較例に用いる帯
電防止剤(帯電防止剤No.7)を得た。得られた帯電
防止剤を用い、表2に示すアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン樹脂(以下「ABS」と記す)又は汎用ス
チレン樹脂(以下「GPPS」と記す)に対し1重量%
加え、均一に混合後、押出成型機にて帯電防止剤を配合
したペレットを作製し、次いでこれを射出成型機にて2
20〜240℃で、厚さ2.5mmのプレートに成型し
たものをテストピースとし、RH40%で24時間調湿
後、表面抵抗値及び半減期を測定した。皮膚刺激性は各
帯電防止剤を単独で用いタンパク質変性を測定して評価
した。タンパク質変性は表1に、それ以外の結果は表2
に示し、各試験方法は以下に示す。比較例には帯電防止
剤No.7を用いて、上記と同様にタンパク質変性及び
帯電防止能を測定し、タンパク質変性は表1に、帯電防
止性能は表2に示す。
【0022】・表面抵抗値・・・JIS K 6911
に準じて測定した。測定条件は40%RH、25℃で行
った。 ・半減期の測定・・JIS L 1090に準じて測定
した。測定条件は40%RH、25℃で行った。 ・皮膚刺激試験・・以下のタンパク質変性試験結果によ
り評価した。 タンパク質変性試験方法 タンパク質変性は、HPLC法(宮澤等、J.Soc.Cosme
t.Chem.Japan.Vol.18.No.2 に準拠) により、帯電防止
剤の有効成分濃度0.1%、塩酸にてpH7.0に調
整、卵白アルブミンを使用し、タンパク質変性率を測定
した。
【0023】
【表1】
【0024】
【表2】
【0025】
【発明の効果】以上説明した様に、本発明の帯電防止剤
は、ポリエチレンイミンに脂肪酸及び又は1,2−エポ
キシアルカンを反応して得られるもので、従来知られて
いる帯電防止剤と比べて、皮膚刺激性が少なく、人体に
対して高い安全性を有し、しかも優れた帯電防止効果を
発揮する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 守屋 雅文 愛知県岩倉市野寄町西出1366

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 平均分子量が200〜300,000の
    ポリエチレンイミン1モルに、炭素数が8〜22の脂肪
    酸を1モル〜該ポリエチレンイミンの重合度×1モル、
    及び又は総炭素数10〜18の1,2−エポキシアルカ
    ンを1モル〜該ポリエチレンイミンの重合度×1モルを
    反応した化合物を用いることを特徴とする帯電防止剤。
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