JP3638978B2 - 帯電防止剤 - Google Patents
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Description
【産業上の利用分野】
本発明は帯電防止剤に関するものである。さらに詳しくは、合成樹脂に良好な帯電防止効果を付与することができると共に、合成樹脂に内部添加して成形した時に、成形後直ちに帯電防止効果を発揮することのできる帯電防止剤に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、合成樹脂はフィルム、シート、繊維等として種々の分野に広く利用されているが、これら合成樹脂製品は優れた絶縁性を有する反面、静電気が発生して帯電し易い。合成樹脂が帯電するとフィルム、シート等にあっては汚れが付着し易く製品の外観を低下させ、繊維においてはその製造時に繊維同士が反発して紡糸が困難となる欠点がある。さらに帯電した静電気が放電すると、合成繊維製の衣服等を着用している時に人体が不快な衝撃を受ける、溶剤を扱う現場においては火災、爆発等の危険を生じる他、近年の目覚ましく普及してきたOA機器、FA機器に誤動作を生じたり、IC、LSIの不良、破損する原因となる等が大きな問題となっている。
【0003】
このため従来より合成樹脂用の種々の帯電防止剤が検討されている。帯電防止剤は使用する方法により、合成樹脂の表面に塗布する外部処理型と、合成樹脂の内部に練り込む内部添加型に分けられる。これらのうち、外部処理型は洗濯等により除去されて効果の持続性を図り難いのに対し、内部添加型は表面の帯電防止剤が除去されても、合成樹脂内部の帯電防止剤が樹脂の表面に移行(ブリードアウト)して性能の回復が期待でき、効果を長期間持続させるためには内部添加型が望まれる。内部添加型の帯電防止剤としては、例えば、(1)N−ヒドロキシアルキルアルカノールアミン(特公昭47−10726号、特開昭48−88135号)、(2)N,Nビス(2−ヒドロキシエチル)アルキルアミンや(3)アルキルモノエタノールアミド(特開昭62−143956号)を用いる方法が知られているが、これらはいずれも効果の持続性、耐久性に乏しく、これらの欠点を改善するために種々の方法が提案されている。つまり(4)(2)のアミン化合物に高級アルコールを併用する方法(特開昭62−197438号、特開平1−304175号)、(5)(4)の方法にさらに脂肪酸モノグリセリドを併用する方法(特開昭62−295936号、特開平2−80488号)、(6)脂肪酸ジエタノールアミドにグリセリン脂肪酸を併用する方法(特開昭61−78854号、特開平2−289634号)、(7)脂肪酸ジエタノールアミド又はその酸化エチレン付加体にグリセリン脂肪酸エステルを併用する方法(特開昭62−54736号)、さらに(8)脂肪酸ジエタノールアミドにアルカンスルホン酸塩又はアルキルアリールスルホン酸塩を併用する方法(特開平5−65363号)等が知られている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の内部添加型帯電防止剤は、帯電防止効果の持続性、回復性にはある程度の効果を発揮し得るものの、その回復性の効果が洗浄後数時間経過してから現れるもので、いずれも初期効果、特に成形直後の効果が乏しいものであった。一般的に工程を省力化するために、合成樹脂を成形した後、連続してあるいはすぐに接着加工、印刷加工等の二次加工を行っている。ここに用いる帯電防止剤が成形直後の効果の乏しいものであると、二次加工時にいたるまでの帯電による埃付着を防止することができず、接着不良や印刷不良を生じたり、さらには最終製品の外観を損ねる等の問題がある。また成形直後の効果を発現させる為に内部添加型帯電防止剤の添加量を増やすと、過剰のブリードアウトを生じて経時で表面性状が悪化したり、表面での配向が崩れて性能が低下する等の問題点があった。従来の内部添加型帯電防止剤による方法は、これらの問題点を防止するために、一旦成形してから二次加工にいたるまでに、成形したものをさらに塗布型帯電防止剤により処理したり、あるいは樹脂内部の帯電防止剤がブリードアウトするまで調湿調温した環境下に長時間おく、いわゆるテンパリングの操作を必要とするもので、作業工程が増え、加工に長時間を要するものとなり、成形直後の帯電防止効果に優れる内部添加型帯電防止剤の出現が望まれていた。
【0005】
本発明は、上記の点に着目して行ったもので、従来の帯電防止剤の初期効果並びに持続性、耐久性を損なわず、成形後直ちに効果を発揮する帯電防止剤を提供することを目的としてなされたものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、特定の含窒素化合物とアルカノールアミンとを特定の比にて用いることにより、合成樹脂との相溶性に優れ、内部添加して用いると、成形直後の効果に優れ、しかも合成樹脂に長期間安定した帯電防止効果を付与することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0007】
即ち本発明は、A:下記化1で表される含窒素化合物(但し、化1中、Rは総炭素数が8〜18のアルキル基、アシル基及び2−ヒドロキシアルキル基のいずれか、m+nは1又は2である)と、B:アルカノールアミンとを、A:B=99:1〜90:10の重量比にて含有する帯電防止剤である。
【0008】
【化2】
【0009】
本発明のAに用いる含窒素化合物としては、脂肪族アミンにエチレンオキサイドを1〜2モル付加せしめて得られるポリオキシエチレンアルキルアミン、高級脂肪酸とモノエタノールアミン、ジエタノールアミンとを反応せしめて得られるアルキルモノエタノールアミド、アルキルジエタノールアミド、1,2−エポキシアルカンとモノエタノールアミン、ジエタノールアミンとを反応せしめて得られる2−ヒドロキシアルキルモノエタノールアミン、2−ヒドロキシアルキルジエタノールアミン等が挙げられ、いずれも市販のものを使用することができる。
【0010】
上記Aの含窒素化合物の有するアルキル基、アシル基及び2−ヒドロキシアルキル基は総炭素数が8〜18の範囲のものが好ましい。その総炭素数が8未満であると、合成樹脂に内部添加した時に、ブリードアウト性に優れるものの、揮散したり表面での配向性が悪くて帯防止効果が低下する、あるいは金型を汚染する、印刷適性が低下する、フィルム状に成形したものでは重なり合った部分がくっつき合ってブロッキングを起こす畏れがあり好ましくない。また総炭素数が18を越えるものでは、基本的な性能が悪いと共にブリードアウト性が悪くなり帯電防止効果を発揮することができ難く好ましくない。疎水基は飽和もしくは不飽和又は直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。
【0011】
本発明のBに用いるアルカノールアミンは、成形時適度に気化して成形品の表面に吸着し、さらに成形時に内部より表面へ移行しつつAの含窒素化合物の表面への移行を促進してその効果を発揮するものと考えられ、具体的にはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン等を用いることができ、適用する樹脂の成形温度によりこれから選ばれた最適な少なくとも一種を用いることができるが、これらのアルカノールアミンのうち、ジエタノールアミンを用いるのが特に好ましい。
【0012】
本発明の帯電防止剤は、Aの含窒素化合物とBのアルカノールアミンとを併用することにより、Aを単独で用いた時と比べ、合成樹脂に良好な帯電防止効果を付与することができると共に、特に成形直後の効果が著しく改善される。Aの含窒素化合物と、Bのアルカノールアミンと用いる量は重量比にて、A:B=99:1〜90:10が好ましい。Aの含窒素化合物とBのアルカノールアミンとの重量比は、Aが99を越えBが1未満であると成形直後の効果が不十分となり、またAが90未満でBが10を越えると成形時の加工性が低下したり、成形品の表面性状の悪化、成形品の着色等の問題を生じ、好ましくない。
【0013】
本発明の帯電防止剤は上記化合物Aの含窒素化合物及びBのアルカノールアミンを併用したものをそのまま、もしくはこれを主成分とし、更に必要に応じ、本発明の効果を阻害しない範囲内で高級アルコール、脂肪酸モノグリセライド等の他の帯電防止剤成分やブロッキング防止剤、酸化防止剤、滑剤等の各種添加剤を配合することができる。
【0014】
本発明の帯電防止剤は合成樹脂の内部添加型に適しており、合成樹脂に練り込んで用いることが好ましい。帯電防止剤を合成樹脂に練り込む方法としては、常法に従って行うことができ、例えば押出成形、射出成形、圧縮成形、ロール成形等の通常の成形方法が挙げられる。合成樹脂に練り込む帯電防止剤の量は、合成樹脂に対し0.05〜3重量%が最も、帯電防止効果の持続性、速効性、耐久性に優れ好ましい。練り込む帯電防止剤の量が合成樹脂に対して0.05重量%未満であると帯電防止効果そのものが不十分となり、また3重量%を越えると樹脂の物性を変化させるおそれがあり好ましくない。
【0015】
本発明の帯電防止剤を適する合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−4−メチルペンテン、アイオノマー樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ABS樹脂、PS樹脂、AS樹脂、メタクリル樹脂、エチレン酢ビ共重合樹脂、エチレン塩ビ共重合樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリアミドイミド、あるいはこれらの共重合樹脂等の各種合成樹脂等が挙げられ、これらの合成樹脂に本発明の帯電防止剤を練り込んだ後、フィルム、シート、成形品、繊維等に成形して合成樹脂製品を得、これらに良好な帯電防止効果を付与することができる。
【0016】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらに限定されない。以下「%」は「重量%」を表す。
【0017】
実施例及び比較例に用いたAの含窒素化合物及びBのアルカノールアミンの種類とその略称を以下に示す。
【0018】
・A:含窒素化合物
A−1:N−2−ヒドロキシエチル−ヘキシルアミン
A−2:N−2−ヒドロキシエチル−オクチルアミン
A−3:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−ドデシルアミン
A−4:N−2−ヒドロキシエチル−オクタデシルアミン
A−5:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−エイコシルアミン
A−6:モノエタノールアミンラウリン酸アミド
A−7:ジエタノールアミンオレイン酸アミド
A−8:ジエタノールアミンミリスチン酸アミド
A−9:N−2−ヒドロキシエチル−(N−2−ヒドロキシテトラデシル)アミン
A−10:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−デシルアミン
A−11:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−ヘキサデシルアミン
【0019】
・B:アルカノールアミン
B−1:モノエタノールアミン
B−2:ジエタノールアミン
B−3:トリエタノールアミン
B−4:アミノエチルエタノールアミン
B−5:イソプロパノールアミン
B−6:ジイソプロパノールアミン
【0020】
【実施例】
実施例1〜5、比較例1〜5
表1に示す含窒素化合物及びアルカノールアミンを用い、表1に示す比に配合したものを帯電防止剤として用い、ABS樹脂に対し1.0重量%加え、均一に混合後、押出成形機にて帯電防止剤を配合したペレットを作製した。次にこれを射出成形機にて220〜240℃で、厚さ2.5mmのプレートに成形したものをテストピースとし、RH40%、25℃で、成形後10分、1時間及び1〜30日間調湿したものの表面抵抗及び半減期を測定し、テストピースの着色度(着色の有無)を目視にて評価した。実施例及び比較例に用いた帯電防止剤の組成及び性能試験結果を表1に、各試験方法を以下に示す。
【0021】
【表1】
【0022】
・表面抵抗・・・JIS K 6911に準じて測定した。測定条件は40%RH、25℃で行った。
・半減期の測定・・JIS L 1090に準じて測定した。測定条件は40%RH、25℃で行った。
【0023】
実施例6〜11、比較例6〜9
表2に示す含窒素化合物及びアルカノールアミンを用い、表2に示す比に配合したものを帯電防止剤として用い、ポリプロピレンに対し0.5重量%加え、均一に混合後、押出成形機にて帯電防止剤を配合したペレットを作製した。次にこれを射出成形機にて220〜240℃で、厚さ2.5mmのプレートに成形したものをテストピースとし、RH40%、25℃で、成形後10分、1時間及び1〜30日間調湿したものの表面抵抗、半減期及び着色度を測定した(実施例6〜11、比較例6〜9)。実施例及び比較例に用いた帯電防止剤の組成及び性能試験結果を表2に示す。
【0024】
【表2】
【0025】
【発明の効果】
以上説明した様に、本発明の帯電防止剤は、特定の含窒素化合物とアルカノールアミンとを特定の比にて配合したものを合成樹脂の内部添加型帯電防止剤として用いるもので、合成樹脂との相溶性に優れ、合成樹脂に長期間安定した帯電防止効果を付与すると共に、特に成形直後に優れた帯電防止効果を発揮する。
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