JPS6198752A - 水溶性樹脂用可塑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、水溶性樹脂用可塑剤に関するものである。更
に詳しくは、水浴性樹脂成形物の製造に際して使用する
、末端にアルキル基をもつ水浴性のポリグリシドールか
ら成る水浴性樹脂用可塑剤に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂の可塑剤と
しては、グリセリン、ジエチレングリコール、５−メチ
ル−１，５，５−トリオール等の多価アルコールが用い
られておシ、これらの可塑剤を樹脂中に配合して、溶隔
押出し成形、溶液流延成形等の手段によって水溶性樹脂
成形物が製造されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

グリセリン、ジエテレグリコール、６−メチル−＋、３
．５−　）　！Ｊオール等の低分子多価アルコール全可
塑剤として配合して製造場れた成形物は、一般に、高温
高湿の条件下では水分を吸収して軟化し、ブロッキング
を起こし易く、また−力、低温低湿条件下朽於いては、
硬化して時間とともに可塑剤が成形物表面にブリードし
、この場合にもブロッキングを起こし易い、と云う問題
点を有している。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明基らは、上記の状況に鑑み、高温高湿、低温低湿
条件下に於いても不都合な変化の認められない、即ち耐
湿性を有し、かつ、機械的強度に優れ、ブロッキングや
ブリードをおこ訟ない水溶性樹脂用可塑剤を得るべく鋭
意検討した結果、末端にアルキル基金Ｍするポリグリシ
ドール類を水溶性樹脂に添加して得られる成形物が、温
度、湿度が大幅に変化しても、また艮時間経過しても、
該末端アルキル基金有したポリグリシドール類の可塑剤
がフリートすることなく、成形物自身の柔軟性も殆んど
変化なく、従来の水浴性樹脂が有していた琳温低湿時の
脆化、高温高湿時のブロッキング等の問題点を持たない
、と云う顕著な効果を見出し、本発明を完成するに至っ
た。

本発明に於いて用いる、疎水基であるアルキル基を末端
に１するポリグリシドール類は、高級アルキル基が末端
にあっても水溶性が損われることがなく、水浴性に優れ
ている。史にはヒドロキシル基を有する水浴性樹脂との
相溶性についても、従来の低分子多価アルコール以上に
優れており、ブリード等の現象が見られない。

本発明の末端アルキル基を有するグリシドール類は次の
一般式で表わされ、水溶性であることが必須の要件であ
る。

但し、前記（１）〜（４１式中の ＯＨ２−ＯＨ で並んでいることを意味する。従って ＯＨ０Ｈ２０Ｈ 状に並んでいても良いし、ランダムに配列していていて
も良い。

”５＋”６；炭化水素基で８５＋　Ｒ６の炭素数合計は
２〜１８ でｌ）、ｘ”　ｔ６　Ｃ／ｅ、　Ｉｅ、　ａｒｅ、　ａ
Ｈ３ｏｓｏ賃。

ＯＨ，０）１２０８０３Ｇ、〜Ｃ６のアルキルホスフェ
ートＲ−０−仏−Ｏｅ、グリコール酸である。

■ ＯＨ 本発明の水溶性樹脂用可塑剤は、水溶性樹脂に対して１
〜３５１量％、好ましくは５〜２０重量％配合するのが
望ましい。配合ｉが１重量％未満の場合には、充分な可
塑化効果及び耐湿性を付与することが難しい。また、本
発明の可塑剤を水溶性樹脂に対して５５Ｎ％％を越えて
配合した場合には、従来の低分子多価アルコール等の可
塑剤のごとく、成形物の表面にブ１７　＋ドするおそれ
は殆んどないが゛、成形物の機械的強度、低温脆性の改
善と云う点からすると、３５重量％を越えて配合しても
それ以上の効果は認められない。

本発明の水溶性樹脂用可塑剤を水溶性樹脂に配合する際
には、本発明の効果を本質的°に変えない限シに於いて
、可飽性デンプン等の増量剤、公知の水溶性可塑剤、着
色料、香料等を配合することができる。

本発明の水浴性樹脂用可塑剤の対象となる水溶性樹脂と
しては、ヒドロキシル基をその分子構造中に５モル％以
上有し、水浴性を鳴しているものならはいずれのもので
も良く、例えは、ケン化度８０〜９５モル％の部分ケン
化ポリビニルアルコール、酢酸ヒニルービニルビロリド
ン共１合体の完全ケン化物、酢酸ビニルービニルブチル
エーテル共１合体の完全ケン化物等の水溶性変成ポリビ
ニルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート１合体およびその共重合体等が挙けられる。

本発明の水浴性樹脂用可塑剤を配合した水浴性樹脂は、
例えは、溶液流延法、溶融押出し法等の公知の成形手段
のいずれの方法でも成形することができる。

〔実施例〕

以下に、実施例、比較例上挙けて本発明を具体的に説明
するか、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。尚、文中１部」とあるのは、いずれもｌｔ部
である。実施例で用いた末端アルキル基を有するポリグ
リシド°−ルを以下に示した。

可塑剤ａ、Ｃｌ２Ｈ２５−ＯｆＣ，Ｈ５−０九ＨＨ ｐ　＝　５．２　（平均モル数〕 Ｏ０Ｈ ｐ＝８．６（平均モル数）、 Ｈ５０Ｈ ｒミｔ　ｏ、ｓ　（平均モル数） 実施例−１〜３ ポリビニルアルコール（ケン（［８８モル％、重合度５
００：商品名ゴーセノールＧＬ−０５、日本合成（株）
製）１５部に、水８５部を加え、必要ならば力ＩＪ温し
なから数時間攪拌し、充分に溶＃する。この均一溶液に
可塑剤２Ｌを１部（実施例１）、或いは可塑剤すを２部
（実地例２）、或いは可塑剤ｃ　ｆ　１部（実施例５）
加え、均一になった粘稠液を、適当な離型剤（例えはシ
リコン）を塗布したＰＥＴフィルムの上に拡げ、約７０
〜８０Ｃで乾燥脱水して皮膜を剥離した。

得られたフィルム鉱透明で厚さが０，００４０ｃｒｎで
あった。得られたフィルムについて、その水溶解性、機
械的強度（引張シ強度）、吸湿性、可ｇｎ削のブリード
の弔°無全調べ、本発明のｏＪ塑削の性能を評価した。

比較例１〜２ 可塑剤としてグリセリン全１部（比較例１〕、或いはポ
リグリセリン（阪本薬品製ポリクリセリン今５００）’
ｉ１部（比較例２〕用い、他は実施例１と同様に行なっ
た。得られたフィルムは透明で厚さが０．００４０ｏｎ
であった。得られたフィルムについて、実施例１〜６と
同様の方法で評価した〇 実施例４，５ ２−ヒドロキシエチルメタアクリレート−メタクリル酸
共重合体（分子量３５，０００、組成比が２＝ヒドロキ
シエチルメタアクリレート：メｆｉり’）ｋａ＝　１　
：　２　）　Ｉ　Ｑ９ｆ水１００＠ｉｃ溶解し、ＮａＯ
Ｈで中和した後可塑剤ａ　ｆ　１部（実施例４）、或い
は可塑剤ｄｔ−１部（実施例５）加え、約７０〜８０Ｃ
にて減圧下に乾燥し、粉末を得た。得られた粉末の吸湿
性、溶解性を評価した。

比較例５ 可塑剤としてグリセリン１部を用いる以外は実施例４と
同様にして、粉末を得た。得られた粉末の吸湿性、溶解
性を実施例４．５と同様の方法で評価した。

実施例１〜５、比較例１〜３の評価結果を第１表及び第
２表に示した。

第１表 ａ）　　フィルム製造直後のフィルムの水溶性ｂ）内径
６０１１ＩＩＩφのシャーレにＣａＣ１！２５．５’　
ｔ−入れ、フィルムをシャーレ上に固定し、上記の条件
下に放置した。

水溶性の判定基準は次のとうシである。フィルムに対し
て５０倍蓋の水中にフィルムを入れ、２００　ｒｐｍの
回転速度でマグネティツクスターラーを回転させて攪拌
する場合に、５分以内にフィルムが完全に溶解した場合
が優、３分〜３０分撹拌の後に完全に溶解した場合が良
。

３０分〜５時間攪拌の後に完全に溶加した場合が可、５
時間以上攪拌の後にも完全に溶解したい場合を不可とし
た。

第２表 〔発明の効果〕 本発明の水浴性樹脂用可塑剤上用いた水浴性樹脂成形物
は、従来のグリセリン尋の低分子多価アルコールｔ−Ｏ
Ｊ塑剤として用いた成形物が耐湿性がなく、脆化やブロ
ッキング現象を起こし易かったのに対し、温度、湿度に
関わシなく比較的一定した柔軟性を示し、史には機械的
強度等に優れておシ、水浴性樹脂の欠点であった吸湿性
もなく、また、水浴性樹脂を溶解せしめる際に起こるい
わゆる−４こ１現象による溶解性悪化等の欠点もない。

実施例においても具体的に示したように、本発明の末端
アルキル基を有するポリグリシドール類は、水溶性樹脂
用可塑剤として優れているものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、末端にアルキル基をもつ水溶性のポリグリシドール
   から成る水浴性樹脂用可塑剤。 ２、末端にアルキル基をもつ水溶性のポリグリシドール
   が、アルコール、カルボン酸或いはアルキルアミンにグ
   リシドールを付加せしめたポリグリシドールであるかま
   たは、アルキルアミンにグリシドールを付加せしめたポ
   リグリシドールを更に４級化せしめたポリグリシドール
   である特許請求の範囲第１項記載の水溶性樹脂用可塑剤
   。