JP2003192864A

JP2003192864A - ポリビニルアルコール系樹脂組成物及びその用途

Info

Publication number: JP2003192864A
Application number: JP2001395802A
Authority: JP
Inventors: Tatsuaki Nakarai; 達明半井
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2001-12-27
Filing date: 2001-12-27
Publication date: 2003-07-09

Abstract

(57)【要約】【課題】フイルム同士の耐ブロッキング性や可塑剤の
耐ブリーディング性に優れ、かつポリビニルアルコール
系樹脂フイルムの特徴である水溶性、透明性、光沢性、
無臭性を何ら損なうことがないポリビニルアルコール系
樹脂成形物の用途に好適なポリビニルアルコール系樹脂
組成物を提供すること。【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂にポリグリ
シドールを、好ましくは該樹脂に対して０．１〜３０重
量％配合してなる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアルコ
ール系樹脂組成物、特に耐ブロッキング性や可塑剤の耐
ブリーディング性に優れたポリビニルアルコール系樹脂
フイルムやシート等の成形物に有用なポリビニルアルコ
ール系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリビニルアルコール系樹脂を原料とし
て製造されるフイルム、シート、ベルト、チューブ等の
成形物は、その優れた特性と品質の多様性とが相まって
多方面で応用されている。しかしてポリビニルアルコー
ル系樹脂成形物を製造するに当たっては、ポリビニルア
ルコール系樹脂に可塑剤を添加した組成物の水溶液をロ
ール、ドラム、エンドレスベルト等の平滑な金属面上に
流延するか、あるいは該組成物を溶融して押出法等の手
段によって成形する方法が行われている。

【０００３】そして、上記において使用される可塑剤は
成形加工性の向上の目的で使用されるが、大きな使用目
的は得られる成形物の物性の改善にある。すなわち、例
えばポリビニルアルコール系樹脂フイルムは、元来強靱
で引き裂きに対して極めて強いが、常温において柔軟性
に乏しいため、その改善にグリセリン、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール
等の多価アルコール類の可塑剤が配合されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、該可塑
剤は湿度による影響を極めて受けやすく、高温や高湿下
では可塑剤のブリーディングが起こり、いわゆるフイル
ムのべとつきが生じたり、低温低湿下では柔軟性、強靱
性が著しく低下したりする等の問題点がある。更に、ポ
リビニルアルコール系樹脂フイルム製品を積み重ねて保
存する場合にはフィルム同士が接着し、剥離困難なブロ
ッキングを起こして、実用的な価値を損なうことがあ
る。

【０００５】そこで、本発明ではこのような背景下にお
いて、耐ブロッキング性や可塑剤の耐ブリーディング性
に優れ、しかもポリビニルアルコール系樹脂フイルムが
本来保有している透明性や水溶性を何ら損なうことのな
い特徴をもつポリビニルアルコール系樹脂フイルムの用
途に好適な、ポリビニルアルコール系樹脂組成物を提供
することを目的とするものである。

【０００６】

【問題を解決するための手段】しかるに、本発明者はか
かる課題について鋭意研究をした結果、ポリビニルアル
コール系樹脂にポリグリシドールを配合してなるポリビ
ニルアルコール系樹脂組成物がかかる目的を達成できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の組成物につい
て、特に組成物をフイルム等の成形用途に使用する場合
を中心に詳細を述べる。本発明で用いられるポリビニル
アルコール系樹脂としては、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコールいずれでもよく、該ポリビニル
アルコールは酢酸ビニルを単独重合し、更にそれをケン
化して製造される。また変性ポリビニルアルコールは酢
酸ビニルと他の不飽和単量体との重合体をケン化して製
造されたり、ポリビニルアルコールを後変性して製造さ
れる。

【０００８】上記で他の不飽和単量体としては、例えば
エチレン、プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、
α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン類、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその
塩あるいはモノ又はジアルキルエステル等、アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンス
ルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等
のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニ
ルエーテル類、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルア
ンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ−ビニル
ピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリオキシ
エチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレ
ン（メタ）アリルエーテルなどのポリオキシアルキレン
（メタ）アリルエーテル、ポリオキシエチレン（メタ）
アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレ
ート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、
ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキ
シプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリオキシア
ルキレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン
（１−（メタ）アクリルアミドー１，１−ジメチルプロ
ピル）エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、
ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチ
レンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミ
ン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロ
ピレンビニルアミン等が挙げられる。

【０００９】又後変性の方法としては、ポリビニルアル
コールをアセト酢酸エステル化、アセタール化、ウレタ
ン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化、オ
キシアルキレン化する方法等が挙げられる。

【００１０】かかるポリビニルアルコール系樹脂の中で
も、ケン化度が４０モル％以上のものが好ましく、更に
は６５〜１００モル％、特には７０〜１００モル％が有
利である。かかるケン化度が４０モル％未満では、水溶
性が低下する。

【００１１】又、４重量％水溶液の粘度は２．５〜１０
０ｍＰａ・ｓが好ましく、更には２．５〜７０ｍＰａ・
ｓ、特には２．５〜６０ｍＰａ・ｓが有利である。該粘
度が２．５ｍＰａ・ｓ未満では、本発明の組成物をフィ
ルムに成形した時の強度等の機械的物性が劣ることがあ
り、一方１００ｍＰａ・ｓを越えるとフイルム、シート
への製膜性が悪くなり好ましくない。尚、上記粘度はＪ
ＩＳＫ６７２６に準じて測定されるものである。

【００１２】で示される。数平均分子量は２００００〜１５００００
程度、２０重量％水溶液の粘度は１０〜４０ｍＰａ・ｓ
程度であり、水、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等の溶媒に可溶な化合物である。

【００１３】本発明では、ポリビニルアルコール系樹脂
に上記ポリグリシドールを配合せしめるわけであるが、
該ポリグリシドールの配合量は、ポリビニルアルコール
系樹脂に対して、０．１〜３０重量％であることが好ま
しく、更に好ましくは０．５〜２０重量％、特に好まし
くは１．０〜１５重量％である。かかる配合量が０．１
重量％未満では製膜性が劣り、３０重量％を越えると透
明性が悪くなり好ましくない。

【００１４】更に、本発明の効果を損なわない範囲で必
要に応じて、その他の添加剤として、例えばエチレング
リコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール等の多価ア
ルコール類の可塑剤や、フェノール系、アミン系等の抗
酸化剤、リン酸エステル類等の安定剤、着色料、香料、
増量剤、消包剤、剥離剤、紫外線吸収剤、無機粉体、界
面活性剤等の通常の添加剤を適宜配合しても差し支えな
い。又、必要に応じて、澱粉、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース
等のポリビニルアルコール系樹脂以外の他の水溶性樹脂
を混合して成形してもよい。

【００１５】かくしてポリビニルアルコール系樹脂にポ
リグリシドールを配合した樹脂組成物は、ドラム、エン
ドレスベルト等の金属面上に流延されてフイルムが形成
されたり、あるいは押出機により溶融押出され、各種成
形物が形成されるのである。流延法でフイルムを製造す
るには、本発明の樹脂組成物をポリビニルアルコール系
樹脂の濃度が１５〜６０重量％程度の水溶液とし、脱泡
処理後、Ｔ型スリットダイを用いてロール又はベルト上
に流延製膜し乾燥する。その後、必要に応じて更に乾
燥、熱処理、調湿が行われる。

【００１６】溶融法でフイルムを製造するには、通常の
熱可塑性樹脂用の溶融押出機が用いられ、インフレーシ
ョンダイやＴダイを取り付けた押出機に、本発明の樹脂
組成物あるいはポリビニルアルコール系樹脂とポリグリ
シドールとを別々に供給し、任意の形状のフイルムが製
造される。押出機の運転条件としては吐出部温度を１５
０〜３００℃、スクリュー圧縮部温度を吐出温度より１
０〜４０℃高い温度に設定すればよい。

【００１７】本発明のポリビニルアルコール系樹脂フイ
ルムは、傷、裂け目等のない極めて平滑で美麗な製品と
なり、ポリビニルアルコール系樹脂の特徴である水溶性
も保持されている。又、フイルムの物性面からも透明
性、光沢性、無臭性に優れ、可塑剤のブリードアウトも
なく、成形されたフィルムは優れた耐ブロッキング性を
示すため、一軸延伸、二軸延伸、ヒートシール製袋等の
二次加工性に優れる。得られるフイルムは農薬、洗剤、
洗濯用衣類、土木用添加剤、殺菌剤、染料、顔料等の包
装用の易水溶性フイルム、転写印刷用、シードテープ
用、衛生製品用等の各種用途に利用される。

【００１８】以上、本発明の樹脂組成物をフイルム用途
に用いる場合について述べたが、該組成物はかかる用途
に限定されるものではない。フイルム以外の成形物とし
てはシート、パイプ、チューブ、ケミカルレース用繊
維、水溶性繊維等が例示される。

【００１９】本発明の樹脂組成物の成形物以外の用途と
しては接着剤、被覆剤、乳化剤、懸濁剤、疎水性樹脂ブ
レンド剤、増粘剤、凝集剤、土壌改良剤、感光剤、繊維
用糊剤等が列挙される。

【００２０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の樹脂組成物を
具体的に説明する。なお、例中「部」、「％」とあるの
は、断りのない限り重量基準を意味する。実施例１４％水溶液の粘度４０ｍＰａ・ｓ、ケン化度９９モル％
のポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製、「ゴ
ーセノールＮＨ−１８」）１００部を水５５０部に加
え、加熱撹拌して溶解し、更にポリグリシドール（数平
均分子量１０００００）５部を添加し、ポリビニルアル
コール系樹脂組成物の水溶液を調製した。該水溶液をス
テンレス板に流延し、熱風乾燥機で１２０℃で１０分間
加熱し、厚さ５０μのフイルムを作製した。得られたフ
イルムについて、下記の評価を行った。

【００２１】（耐ブロッキング性）得られたフイルムを
２０ｃｍ×３０ｃｍのサイズに裁断して試験片を調製
し、該試験片を２０枚積層し、６０℃、６５％ＲＨの条
件下で１日間放置した後、該試験片同士の密着状態を観
察した。評価基準は下記の通りである。 ○・・・全く密着しなかった △・・・軽度の密着が見られた ×・・・完全に密着した

【００２２】（可塑剤の耐ブリーディング性）得られた
フイルムを２０ｃｍ×３０ｃｍのサイズに裁断して試験
片を調製し、２０℃、８５％ＲＨの条件下で７日間放置
した後、試験片の表面状態を目視観察した。評価基準は
下記の通りである。 ○・・・全くブリーディングがなかった △・・・軽度のブリーディングが見られた ×・・・ブリーディングが顕著であった

【００２３】実施例２実施例１においてポリビニルアルコールを、４％水溶液
粘度２３ｍＰａ・ｓ、ケン化度８８モル％のポリビニル
アルコール（日本合成化学工業社製、「ゴーセノールＧ
Ｍ−１４」）に変更した以外は同様に行い、実施例１と
同様の評価を行った。

【００２４】実施例３実施例１におけるポリグリシドールを数平均分子量５０
０００のものに変更した以外は同様に行い、実施例１と
同様の評価を行った。

【００２５】実施例４４％水溶液粘度６．５ｍＰａ・ｓ、ケン化度９２モル％
のポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製、「ゴ
ーセノールＡＬ−０６」）１００部とポリグリシドール
（数平均分子量７５０００）１５部を添加し、ポリビニ
ルアルコール系樹脂組成物を得た。該組成物をスクリュ
ーの口径４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２８、回転数３０ｒｐｍ
およびインフレーションダイを備えた押出機に供給し
て、スクリュー圧縮部最高温度２２０℃、吐出部温度２
００℃にて溶融成形し厚さ４０μのフイルムを作製し
た。得られたフイルムについて、実施例１と同様の評価
を行った。

【００２６】比較例１実施例１において、ポリグリシドールに変えてエチレン
グリコールを用いた以外は同様に行い、実施例１と同様
の評価を行った。実施例及び比較例の評価結果を表１に
示す。

【００２７】

【表１】耐ブロッキング性耐ブリーディング性実施例１ ○ ○ 〃２ ○ ○ 〃３ ○ ○ 〃４ ○ ○ 比較例１ × × 尚、実施例１、３、４の試験片は９０℃の水に１０分間
で、実施例２の試験片は５０℃の水に１０分間でいずれ
も完溶した。

【００２８】

【発明の効果】本発明のポリビニルアルコール系樹脂組
成物、特にポリビニルアルコール系樹脂組成物のフイル
ムは、ポリビニルアルコール系樹脂にポリグリシドール
を含有せしめてなるため、フイルム同士の耐ブロッキン
グ性や可塑剤の耐ブリーディング性に優れ、かつポリビ
ニルアルコール系樹脂フイルムの特徴である水溶性、透
明性、光沢性、無臭性を何ら損なうことがない顕著な効
果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F071 AA29 AA51 AF05 AF30 AF32 AH04 AH19 BA02 BB02 BB06 BC01 4J002 BE021 BE031 CH022 FD020 FD030 FD070 GA02 GC00 GD04 GG02 GJ01 GK00 GP03 GT00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリビニルアルコール系樹脂にポリグリ
シドールを配合してなることを特徴とするポリビニルア
ルコール系樹脂組成物。
【請求項２】ポリビニルアルコール系樹脂に対して
０．１〜３０重量％のポリグリシドールを配合すること
を特徴とする請求項１記載のポリビニルアルコール系樹
脂組成物。
【請求項３】請求項１又は２記載のポリビニルアルコ
ール系樹脂組成物を成形してなることを特徴とするポリ
ビニルアルコール系樹脂成形物。