JPH06298887A - 活性エネルギー線硬化組成物 - Google Patents
活性エネルギー線硬化組成物Info
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- JPH06298887A JPH06298887A JP10764093A JP10764093A JPH06298887A JP H06298887 A JPH06298887 A JP H06298887A JP 10764093 A JP10764093 A JP 10764093A JP 10764093 A JP10764093 A JP 10764093A JP H06298887 A JPH06298887 A JP H06298887A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリカプロラクトンジオール、ジイソシアネ
ートおよびヒドロキシエチルアクリレートからなるウレ
タン（メタ）アクリレートと、ノニルフェノキシジエチ
レングリコールアクリレートと、光重合開始剤からなる
フレネルレンズ用活性エネルギー線硬化組成物。 【効果】 ポリカーボネート系基板との密着性に優れ、
屈折率が高く、フレネルレンズなどの光学部品の成形が
容易であり、また耐薬品性、強靱性、耐熱性および耐冷
性が優れている。
ートおよびヒドロキシエチルアクリレートからなるウレ
タン（メタ）アクリレートと、ノニルフェノキシジエチ
レングリコールアクリレートと、光重合開始剤からなる
フレネルレンズ用活性エネルギー線硬化組成物。 【効果】 ポリカーボネート系基板との密着性に優れ、
屈折率が高く、フレネルレンズなどの光学部品の成形が
容易であり、また耐薬品性、強靱性、耐熱性および耐冷
性が優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フレネルレンズ用活性
エネルギー線硬化組成物に関する。さらに詳しくは、ポ
リカーボネート系基板との密着性に優れたフレネルレン
ズ用活性エネルギー線硬化組成物に関する。
エネルギー線硬化組成物に関する。さらに詳しくは、ポ
リカーボネート系基板との密着性に優れたフレネルレン
ズ用活性エネルギー線硬化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フレネルレンズなどの光学部品の製造に
用いる活性エネルギー線硬化組成物において、ポリオー
ル成分の１種としてポリテトラメチレングリコールを用
いたウレタンアクリレートを使用した組成物が知られて
いる（特開平０４−６８０１０号公報）。
用いる活性エネルギー線硬化組成物において、ポリオー
ル成分の１種としてポリテトラメチレングリコールを用
いたウレタンアクリレートを使用した組成物が知られて
いる（特開平０４−６８０１０号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記公報記載
の組成物ではポリカーボネート系基板との密着性が悪
く、またフレネルレンズに用いる場合に求められる屈折
率が１．５０を超えるのは困難であった。フレネルレン
ズとして要求される光学特性および硬化物の強靱性、耐
薬品性、耐熱性、耐冷性、耐湿性などの硬化物物性を全
て満足するものはなかった。
の組成物ではポリカーボネート系基板との密着性が悪
く、またフレネルレンズに用いる場合に求められる屈折
率が１．５０を超えるのは困難であった。フレネルレン
ズとして要求される光学特性および硬化物の強靱性、耐
薬品性、耐熱性、耐冷性、耐湿性などの硬化物物性を全
て満足するものはなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリカー
ボネート系基板との密着性、光学特性および硬化物物性
に優れ、光学部品の成型が容易であり、屈折率の高いフ
レネルレンズ用活性エネルギー線硬化組成物を検討した
結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、下記
（Ａ）、（Ｂ）および必要により（Ｃ）からなり、
（Ａ）と（Ｂ）の重量比が、１００：（５０〜２００）
であるフレネルレンズ用活性エネルギー線硬化組成物で
ある。 （Ａ）：分子中に構成単位としてカプロラクトンの開環
物の構造を有するジオール（ａ１）、ジイソシアネート
（ａ２）、および活性水素を有する（メタ）アクリレー
ト（ａ３）からなるウレタン（メタ）アクリレート （Ｂ）：一般式（１）で示される（メタ）アクリレート 一般式 ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯ−（ＯＹ）n−Ｏ−Ｒ2 （１） （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は芳香環
（芳香環は、炭素数２０以下のアルキル基で置換されて
いてもよい）、Ｙはエチレン基またはプロピレン基、ｎ
は１〜２０の数を表す。） （Ｃ）：光重合開始剤
ボネート系基板との密着性、光学特性および硬化物物性
に優れ、光学部品の成型が容易であり、屈折率の高いフ
レネルレンズ用活性エネルギー線硬化組成物を検討した
結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、下記
（Ａ）、（Ｂ）および必要により（Ｃ）からなり、
（Ａ）と（Ｂ）の重量比が、１００：（５０〜２００）
であるフレネルレンズ用活性エネルギー線硬化組成物で
ある。 （Ａ）：分子中に構成単位としてカプロラクトンの開環
物の構造を有するジオール（ａ１）、ジイソシアネート
（ａ２）、および活性水素を有する（メタ）アクリレー
ト（ａ３）からなるウレタン（メタ）アクリレート （Ｂ）：一般式（１）で示される（メタ）アクリレート 一般式 ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯ−（ＯＹ）n−Ｏ−Ｒ2 （１） （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は芳香環
（芳香環は、炭素数２０以下のアルキル基で置換されて
いてもよい）、Ｙはエチレン基またはプロピレン基、ｎ
は１〜２０の数を表す。） （Ｃ）：光重合開始剤
【０００５】本発明において（ａ１）としては、ポリカ
プロラクトングリコールがあげられる。ポリカプロラク
トングリコールの骨格の一部にさらに一般式（２）の構
造を有することが好ましい。 一般式 −Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ− （２） （式中、Ｚは芳香環を表す。）一般式（２）の酸成分と
しては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸等のジカルボン酸および／またはその無水物が挙
げられる。（ａ１）中に一般式（２）の構造を有させる
方法は、上記酸成分を構成単位とする末端水酸基のポリ
エステルと、カプロラクトンを反応させることにより得
ることができる。ポリエステルを構成するジオール成分
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡのアルキレ
ンオキサイド付加物等が挙げられる。
プロラクトングリコールがあげられる。ポリカプロラク
トングリコールの骨格の一部にさらに一般式（２）の構
造を有することが好ましい。 一般式 −Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ− （２） （式中、Ｚは芳香環を表す。）一般式（２）の酸成分と
しては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸等のジカルボン酸および／またはその無水物が挙
げられる。（ａ１）中に一般式（２）の構造を有させる
方法は、上記酸成分を構成単位とする末端水酸基のポリ
エステルと、カプロラクトンを反応させることにより得
ることができる。ポリエステルを構成するジオール成分
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡのアルキレ
ンオキサイド付加物等が挙げられる。
【０００６】（ａ１）の製造法としては例えば、上記ポ
リエステルジオールと所定量のカプロラクトンと、触媒
としてＴｉ（ＯＢｕ）4を用い、反応温度１４０℃〜２
２０℃、好ましくは１６０℃〜２００℃反応させて製造
できる。
リエステルジオールと所定量のカプロラクトンと、触媒
としてＴｉ（ＯＢｕ）4を用い、反応温度１４０℃〜２
２０℃、好ましくは１６０℃〜２００℃反応させて製造
できる。
【０００７】（ａ１）の重量平均分子量は通常５００〜
１０，０００であり好ましくは６００〜５，０００であ
る。（ａ１）中のカプロラクトンの開環物の含有量は重
量基準で（ａ１）の５０％以上好ましくは６０％以上で
ある。
１０，０００であり好ましくは６００〜５，０００であ
る。（ａ１）中のカプロラクトンの開環物の含有量は重
量基準で（ａ１）の５０％以上好ましくは６０％以上で
ある。
【０００８】（ａ２）としては、公知のものが使用で
き、たとえば、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートおよびトリ
レンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイ
ソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイ
ソシアネートおよびこれらの混合物等が挙げられる。こ
れらのうち好ましいものはイソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートである。
き、たとえば、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートおよびトリ
レンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイ
ソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイ
ソシアネートおよびこれらの混合物等が挙げられる。こ
れらのうち好ましいものはイソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートである。
【０００９】（ａ３）としては、ヒドロキシアルキル
（アルキル基の炭素数は通常２〜４）（メタ）アクリレ
ート［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレートなど］、ヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートのアルキレンオキサイド
（炭素数２〜４のアルキレンオキサイドたとえばエチレ
ンオキサイド（以下、ＥＯと略す）プロピレンオキサイ
ド（以下、ＰＯと略す）およびブチレンオキサイドな
ど）付加物および／またはラクトン（炭素数は通常３〜
７）の付加物（付加モル数は通常１〜２０、好ましくは
１〜１０）などが挙げられる。これらのうちで好ましい
ものは、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートであ
る。
（アルキル基の炭素数は通常２〜４）（メタ）アクリレ
ート［ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレートなど］、ヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートのアルキレンオキサイド
（炭素数２〜４のアルキレンオキサイドたとえばエチレ
ンオキサイド（以下、ＥＯと略す）プロピレンオキサイ
ド（以下、ＰＯと略す）およびブチレンオキサイドな
ど）付加物および／またはラクトン（炭素数は通常３〜
７）の付加物（付加モル数は通常１〜２０、好ましくは
１〜１０）などが挙げられる。これらのうちで好ましい
ものは、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートであ
る。
【００１０】（Ａ）は、（ａ１）、（ａ２）および（ａ
３）を反応させることにより得られる。（ａ１）、（ａ
２）および（ａ３）を反応させるにさいし、通常（ａ
１）１モルに対し（ａ２）は、１．５〜２モル，（ａ
３）は、１〜２モルである。反応方法としては、（ａ
１）、（ａ２）および（ａ３）を一括して反応容器に仕
込み反応させる方法、（ａ１）、（ａ２）および（ａ
３）を分割して多段反応させる方法［たとえば、（ａ
１）と（ａ２）を反応させた後、（ａ３）を反応させる
方法］などが挙げられる。
３）を反応させることにより得られる。（ａ１）、（ａ
２）および（ａ３）を反応させるにさいし、通常（ａ
１）１モルに対し（ａ２）は、１．５〜２モル，（ａ
３）は、１〜２モルである。反応方法としては、（ａ
１）、（ａ２）および（ａ３）を一括して反応容器に仕
込み反応させる方法、（ａ１）、（ａ２）および（ａ
３）を分割して多段反応させる方法［たとえば、（ａ
１）と（ａ２）を反応させた後、（ａ３）を反応させる
方法］などが挙げられる。
【００１１】反応温度は通常４０〜１３０℃、好ましく
は６０〜１２０℃である。反応においては、反応を促進
するため通常のウレタン反応に用いられる触媒（ジブチ
ルチンジラウレート、スタナスオクトエートなど）を使
用することもできる。
は６０〜１２０℃である。反応においては、反応を促進
するため通常のウレタン反応に用いられる触媒（ジブチ
ルチンジラウレート、スタナスオクトエートなど）を使
用することもできる。
【００１２】（Ａ）の重量平均分子量は、通常６００〜
１２，０００好ましくは１，０００〜６，０００であ
る。
１２，０００好ましくは１，０００〜６，０００であ
る。
【００１３】また、（Ａ）の構成単位として、トリオー
ル以上のポリオール、トリイソシアネート以上のポリイ
ソシアネートおよび活性水素基を２個以上有する（メ
タ）アクリレートを有していてもよい。これらの合計量
は（Ａ）の量に基づき、通常５重量％以下、好ましくは
３重量％以下である。
ル以上のポリオール、トリイソシアネート以上のポリイ
ソシアネートおよび活性水素基を２個以上有する（メ
タ）アクリレートを有していてもよい。これらの合計量
は（Ａ）の量に基づき、通常５重量％以下、好ましくは
３重量％以下である。
【００１４】一般式（１）で示される（メタ）アクリレ
ート（Ｂ）において、式中、Ｒ2として好ましいもの
は、炭素数１２以下のアルキル基で置換された芳香環で
ある。Ｙのうち好ましいものは、エチレン基である。ｎ
は好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５であ
る。（Ｂ）の具体例としては、フェノキシジエチレング
リコールアクリレート、ノニルフェノキシジエチレング
リコールアクリレート、ドデシルフェノキシジエチレン
グリコールアクリレート等が挙げられる。これらのうち
好ましいものは、 ノニルフェノキシジエチレングリコ
ールアクリレートである。
ート（Ｂ）において、式中、Ｒ2として好ましいもの
は、炭素数１２以下のアルキル基で置換された芳香環で
ある。Ｙのうち好ましいものは、エチレン基である。ｎ
は好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５であ
る。（Ｂ）の具体例としては、フェノキシジエチレング
リコールアクリレート、ノニルフェノキシジエチレング
リコールアクリレート、ドデシルフェノキシジエチレン
グリコールアクリレート等が挙げられる。これらのうち
好ましいものは、 ノニルフェノキシジエチレングリコ
ールアクリレートである。
【００１５】本発明における組成物は必要に応じて
（Ｂ）で示される（メタ）アクリレート以外のその他の
単官能、二官能および多官能（メタ）アクリレートを併
用することができる。単官能（メタ）アクリレートとし
ては、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどがあ
げられる。二官能（メタ）アクリレートとしては、１，
４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサングルコールなどのグリコール類、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＦなどのビスフェノール
類、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物の（メ
タ）アクリレート等があげられる。多官能（メタ）アク
リレートとしては、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトールなどの多価アル
コール類の（メタ）アクリレートなどがあげられる。こ
れらのうち好ましいものは二官能（メタ）アクリレート
および、多官能（メタ）アクリレートである。二官能
（メタ）アクリレートを併用する場合は、（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００重量部に対して２０部以下、多官能
（メタ）アクリレートを併用する場合は、５部以下が好
ましい。
（Ｂ）で示される（メタ）アクリレート以外のその他の
単官能、二官能および多官能（メタ）アクリレートを併
用することができる。単官能（メタ）アクリレートとし
ては、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどがあ
げられる。二官能（メタ）アクリレートとしては、１，
４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサングルコールなどのグリコール類、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＦなどのビスフェノール
類、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物の（メ
タ）アクリレート等があげられる。多官能（メタ）アク
リレートとしては、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトールなどの多価アル
コール類の（メタ）アクリレートなどがあげられる。こ
れらのうち好ましいものは二官能（メタ）アクリレート
および、多官能（メタ）アクリレートである。二官能
（メタ）アクリレートを併用する場合は、（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００重量部に対して２０部以下、多官能
（メタ）アクリレートを併用する場合は、５部以下が好
ましい。
【００１６】また、（メタ）アクリレート以外のラジカ
ル重合性モノマー（たとえば、ビニル基またはアリル基
を有するモノマーなど）を併用することができる。
ル重合性モノマー（たとえば、ビニル基またはアリル基
を有するモノマーなど）を併用することができる。
【００１７】本発明において必要により使用される光重
合開始剤（Ｃ）として、たとえば、ベンゾインアルキル
エーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンゾフェ
ノン、メチルベンゾイルフォーメート、イソプロピルチ
オキサントンなどが挙げられる。
合開始剤（Ｃ）として、たとえば、ベンゾインアルキル
エーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンゾフェ
ノン、メチルベンゾイルフォーメート、イソプロピルチ
オキサントンなどが挙げられる。
【００１８】（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重量割合
は、（Ａ）１００部に対して、（Ｂ）は５０〜２００
部、好ましくは、６０〜１５０部であり、（Ｃ）の量は
通常は０．０１〜２０部、好ましくは０．０５〜６部で
ある。 （Ｂ）が５０部未満であると、組成物の粘度が高くなり
光学部品の成型が困難になる。また、２００部を越える
と、硬化物の強靱性が低下する。 （Ｃ）を２０部を超えて使用しても、硬化時間はほとん
ど短縮されない。
は、（Ａ）１００部に対して、（Ｂ）は５０〜２００
部、好ましくは、６０〜１５０部であり、（Ｃ）の量は
通常は０．０１〜２０部、好ましくは０．０５〜６部で
ある。 （Ｂ）が５０部未満であると、組成物の粘度が高くなり
光学部品の成型が困難になる。また、２００部を越える
と、硬化物の強靱性が低下する。 （Ｃ）を２０部を超えて使用しても、硬化時間はほとん
ど短縮されない。
【００１９】なお、必要により本発明の組成物に熱重合
禁止剤、消泡剤、レベリング剤、カップリング剤などの
添加剤を添加することができる。
禁止剤、消泡剤、レベリング剤、カップリング剤などの
添加剤を添加することができる。
【００２０】本発明の組成物は、活性エネルギー線を照
射することにより硬化させることができる。活性エネル
ギー線としては、紫外線、電子線が挙げられ、通常は紫
外線を照射する。紫外線照射装置は特に限定はなく、公
知のものが利用できる。
射することにより硬化させることができる。活性エネル
ギー線としては、紫外線、電子線が挙げられ、通常は紫
外線を照射する。紫外線照射装置は特に限定はなく、公
知のものが利用できる。
【００２１】
【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。実施例中の部は
重量部を示す。
発明はこれに限定されるものではない。実施例中の部は
重量部を示す。
【００２２】合成例１ 攪拌機、冷却管および温度計を備えた四つ口フラスコ
に、分子量２,０００のポリカプロラクトンジオール２
００部、イソホロンジイソシアネート４４．４部および
ジブチルチンジラウレート０．０１部を取り、９０〜１
００℃で５時間反応させ、その後ヒドロキシエチルアク
リレート２３．２部およびモノエチルハイドロキノン
０．２部を加え、８５〜９５℃で７時間反応させてウレ
タンアクリレート「Ｕ−１」を得た。
に、分子量２,０００のポリカプロラクトンジオール２
００部、イソホロンジイソシアネート４４．４部および
ジブチルチンジラウレート０．０１部を取り、９０〜１
００℃で５時間反応させ、その後ヒドロキシエチルアク
リレート２３．２部およびモノエチルハイドロキノン
０．２部を加え、８５〜９５℃で７時間反応させてウレ
タンアクリレート「Ｕ−１」を得た。
【００２３】合成例２ 合成例１と同様に、分子量２，０００のフタル酸変性ポ
リカプロラクトンジオール２００部（商品名：プラクセ
ル２２０ＰＬ、ダイセル化学製）、イソホロンジイソシ
アネート４４．４部およびジブチルチンジラウレート
０．００５部を９０℃〜１００℃で５時間反応させ、そ
の後ヒドロキシエチルアクリレート２３．２部およびモ
ノメチルハイドロキノン０．１部加え、８５℃〜９５℃
で７時間反応させてウレタンアクリレート「Ｕ−２」を
得た。
リカプロラクトンジオール２００部（商品名：プラクセ
ル２２０ＰＬ、ダイセル化学製）、イソホロンジイソシ
アネート４４．４部およびジブチルチンジラウレート
０．００５部を９０℃〜１００℃で５時間反応させ、そ
の後ヒドロキシエチルアクリレート２３．２部およびモ
ノメチルハイドロキノン０．１部加え、８５℃〜９５℃
で７時間反応させてウレタンアクリレート「Ｕ−２」を
得た。
【００２４】合成例３ 合成例１と同様に、分子量２，０００のポリテトラメチ
レングリコール２００部、イソホロンジイソシアネート
４４．４部およびジブチルチンジラウレート０．００５
部を９０〜１００℃で５時間反応させ、その後ヒドロキ
シエチルアクリレート２３．２部およびモノメチルハイ
ドロキノン０．１部加え、８５〜９５℃で７時間反応さ
せてウレタンアクリレート「Ｕ−３」を得た。
レングリコール２００部、イソホロンジイソシアネート
４４．４部およびジブチルチンジラウレート０．００５
部を９０〜１００℃で５時間反応させ、その後ヒドロキ
シエチルアクリレート２３．２部およびモノメチルハイ
ドロキノン０．１部加え、８５〜９５℃で７時間反応さ
せてウレタンアクリレート「Ｕ−３」を得た。
【００２５】実施例１ ウレタンアクリレート「Ｕ−１」 ５０部 ノニルフェノキシジエチレングリコールアクリレート ４０部 ビスフェノールＡのＥＯ２モル付加物のジアクリレート １０部 １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １部 これらを配合、均一溶解して粘度３，４００ｃｐｓの本
発明の組成物を得た。
発明の組成物を得た。
【００２６】実施例２ ウレタンアクリレート「Ｕ−１」 ５０部 ノニルフェノキシジエチレングリコールアクリレート ５０部 １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １部 これらを実施例１と同様にして粘度３，０００ｃｐｓの
比較用の組成物を得た。
比較用の組成物を得た。
【００２７】実施例３ ウレタンアクリレート「Ｕ−２」 ５０部 ノニルフェノキシジエチレングリコールアクリレート ４０部 ビスフェノールＡのＥＯ２モル付加物のジアクリレート １０部 １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １部 これらを実施例１と同様にして粘度３，２００ｃｐｓの
比較用の組成物を得た。
比較用の組成物を得た。
【００２８】実施例４ ウレタンアクリレート「Ｕ−２」 ５０部 ノニルフェノキシジエチレングリコールアクリレート ５０部 １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １部 これらを実施例１と同様にして粘度３，０００ｃｐｓの
比較用の組成物を得た。
比較用の組成物を得た。
【００２９】比較例１ ウレタンアクリレート「Ｕ−３」 ５０部 ノニルフェノキシジエチレングリコールアクリレート ４０部 ビスフェノールＡのＥＯ２モル付加物のジアクリレート １０部 １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン １部 これらを実施例１と同様にして粘度１，６５０ｃｐｓの
比較用の組成物を得た。
比較用の組成物を得た。
【００３０】試験例１ ３０ｃｍ×３０ｃｍのフレネルレンズ用樹脂型に、実施
例１〜４および比較例１で得られた組成物を厚さ１ｍｍ
になるように塗布し、その上を厚さ１ｍｍのポリカーボ
ネートフィルムで覆い、ポリカーボネートフィルム面か
ら紫外線を１００ｍＪ／ｃｍ2照射した後、型から取り
出し、ポリカーボネート基板のフレネルレンズを作成し
た。このフレネルレンズのポリカーボネート基板との密
着性、脱型性、屈折率を表１に示す。
例１〜４および比較例１で得られた組成物を厚さ１ｍｍ
になるように塗布し、その上を厚さ１ｍｍのポリカーボ
ネートフィルムで覆い、ポリカーボネートフィルム面か
ら紫外線を１００ｍＪ／ｃｍ2照射した後、型から取り
出し、ポリカーボネート基板のフレネルレンズを作成し
た。このフレネルレンズのポリカーボネート基板との密
着性、脱型性、屈折率を表１に示す。
【００３１】
【表１】 （注１） 密着性：ナイフでカットセロテープ張付９０度剥離 樹脂にセロテープを張り付け、幅２ｃｍで２本の切り込
みをいれ、セロテープを剥し樹脂自体に垂直に１本の切
り込みをいれる。もう一度張り付け９０度の角度で勢い
よくはがす。この時樹脂層が剥がれなければ異常なし。 脱型性：熱硬化性樹脂型からのはがれやすさを脱型時の
音で判断 屈折率：アッベ屈折計 （２５℃）
みをいれ、セロテープを剥し樹脂自体に垂直に１本の切
り込みをいれる。もう一度張り付け９０度の角度で勢い
よくはがす。この時樹脂層が剥がれなければ異常なし。 脱型性：熱硬化性樹脂型からのはがれやすさを脱型時の
音で判断 屈折率：アッベ屈折計 （２５℃）
【００３２】ポリテトラメチレングリコールのウレタン
オリゴマーにくらべ、ポリカプロラクトンのウレタンオ
リゴマーを用いた樹脂の方がポリカーボネート基板との
密着性がはるかに良くなっている。
オリゴマーにくらべ、ポリカプロラクトンのウレタンオ
リゴマーを用いた樹脂の方がポリカーボネート基板との
密着性がはるかに良くなっている。
【００３３】試験例２ 実施例１〜４、比較例１で得られた組成物を試験例１と
同様にしてフレネルレンズを作成した。この耐薬品性の
試験結果を表２に、強靱性、耐熱性、耐冷性の試験結果
を表３に示す。
同様にしてフレネルレンズを作成した。この耐薬品性の
試験結果を表２に、強靱性、耐熱性、耐冷性の試験結果
を表３に示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】 （注２） 耐酸性：１％硫酸水溶液に２４時間浸漬後、水洗い乾燥
し、外観チェック。 耐アルカリ性：１％水酸化ナトリウム水溶液に２４時間浸漬
後、水洗い乾燥し、外観チェック。 耐アルコール性：７０％メタノールを含浸させたさらしに荷
重５００ｇかけて試験片上を１０回往復。 （注３） 強靱性：爪でこすり傷つきの有無をチェック。 耐熱性：４０℃×１６８時間放置後、外観チェック。 耐冷性：−２０℃×１６８時間放置後、外観チェック。
し、外観チェック。 耐アルカリ性：１％水酸化ナトリウム水溶液に２４時間浸漬
後、水洗い乾燥し、外観チェック。 耐アルコール性：７０％メタノールを含浸させたさらしに荷
重５００ｇかけて試験片上を１０回往復。 （注３） 強靱性：爪でこすり傷つきの有無をチェック。 耐熱性：４０℃×１６８時間放置後、外観チェック。 耐冷性：−２０℃×１６８時間放置後、外観チェック。
【００３６】ポリテトラメチレングリコールのウレタン
オリゴマーにくらべ、ポリカプロラクトンのウレタンオ
リゴマーを用いた樹脂の方が屈折率で０．０５高く、さ
らに、ビスフェノールＡのＥＯ２モル付加物ジアクリレ
ートを用いるとさらに屈折率が０．０１高くなる。
オリゴマーにくらべ、ポリカプロラクトンのウレタンオ
リゴマーを用いた樹脂の方が屈折率で０．０５高く、さ
らに、ビスフェノールＡのＥＯ２モル付加物ジアクリレ
ートを用いるとさらに屈折率が０．０１高くなる。
【００３７】
【発明の効果】本発明の組成物は、ポリカーボネート系
基板との密着性に優れ、屈折率が高く、フレネルレンズ
の成形が容易であり、また耐薬品性、強靱性、耐熱性お
よび耐冷性が優れている。
基板との密着性に優れ、屈折率が高く、フレネルレンズ
の成形が容易であり、また耐薬品性、強靱性、耐熱性お
よび耐冷性が優れている。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記（Ａ）、（Ｂ）および必要により
（Ｃ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）の重量比が、１００：
（５０〜２００）であるフレネルレンズ用活性エネルギ
ー線硬化組成物。 （Ａ）：分子中に構成単位としてカプロラクトンの開環
物の構造を有するジオール（ａ１）、ジイソシアネート
（ａ２）、および活性水素基を１個有する（メタ）アク
リレート（ａ３）からなるウレタン（メタ）アクリレー
ト （Ｂ）：一般式（１）で示される（メタ）アクリレート 一般式 ＣＨ2＝ＣＲ1−ＣＯ−（ＯＹ）n−Ｏ−Ｒ2 （１） （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は芳香環
（芳香環は、炭素数２０以下のアルキル基で置換されて
いてもよい）、Ｙはエチレン基またはプロピレン基、ｎ
は１〜２０の数を表す。） （Ｃ）：光重合開始剤 - 【請求項２】 （Ａ）を構成するジオール（ａ１）がさ
らに、一般式（２）の構造を有する請求項１記載の組成
物。 一般式 −Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｚ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ− （２） （式中、Ｚは芳香環を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10764093A JPH06298887A (ja) | 1993-04-09 | 1993-04-09 | 活性エネルギー線硬化組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10764093A JPH06298887A (ja) | 1993-04-09 | 1993-04-09 | 活性エネルギー線硬化組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06298887A true JPH06298887A (ja) | 1994-10-25 |
Family
ID=14464322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10764093A Pending JPH06298887A (ja) | 1993-04-09 | 1993-04-09 | 活性エネルギー線硬化組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06298887A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008249916A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Jsr Corp | 光学部材用放射線硬化性樹脂組成物及び光学部材 |
| JP2009524080A (ja) * | 2006-01-12 | 2009-06-25 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 光コリメーティングフィルム |
| JPWO2012099164A1 (ja) * | 2011-01-19 | 2014-06-30 | 日産化学工業株式会社 | ウレタン化合物を含む高耐擦傷性インプリント材料 |
-
1993
- 1993-04-09 JP JP10764093A patent/JPH06298887A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009524080A (ja) * | 2006-01-12 | 2009-06-25 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 光コリメーティングフィルム |
| JP2008249916A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Jsr Corp | 光学部材用放射線硬化性樹脂組成物及び光学部材 |
| JPWO2012099164A1 (ja) * | 2011-01-19 | 2014-06-30 | 日産化学工業株式会社 | ウレタン化合物を含む高耐擦傷性インプリント材料 |
| JP5884988B2 (ja) * | 2011-01-19 | 2016-03-15 | 日産化学工業株式会社 | ウレタン化合物を含む高耐擦傷性インプリント材料 |
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