JPH06295079A

JPH06295079A - 有機ポリゲルマン含有電荷輸送物質層を有する電子写真感光体

Info

Publication number: JPH06295079A
Application number: JP10505893A
Authority: JP
Inventors: Masakatsu Shimoda; 昌克下田; Masao Yoshikawa; 雅夫吉川; Akio Kojima; 明夫小島
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1993-04-07
Filing date: 1993-04-07
Publication date: 1994-10-21

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、機械的強度が強く、帯電電
位特性、感度特性、残留電位特性に優れ、かつ耐環境性
に優れた電子写真感光体の提供にある。【構成】導電性支持体上に、電荷発生物質および電荷
輸送物質を含有する感光層を設けた電子写真感光体にお
いて、電荷輸送物質として、次式（１）【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は互いに同一または相異なっていても
よく、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、置換ま
たは無置換芳香族基および置換または無置換脂環族基よ
りなる群から選ばれるものである。ただし、アルキル基
は互いに結合し、ゲルマニウム原子と一緒にゲルマニウ
ム含有環を形成することもできる。また、Ｘはハロゲン
原子を表す。）で示されるジハロゲン化ゲルマンを９
９．９９％以上の高純度のアルカリ金属で脱ハロゲン重
縮合して得られる次式（２）【化２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は前記に同じ。）で示される構造単位
からなる有機ポリゲルマンを用いることを特徴とする電
子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高分子量有機ポリゲル
マン、および該高分子量有機ポリゲルマンを感光層中に
含有する電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来技術】従来、電子写真感光体の感光層として、セ
レン、セレン−テルル合金、酸化亜鉛などの無機光導電
性物質が広く用いられてきたが、近年有機光導電性物質
を用いた電子写真感光体に関する研究が進み、その一部
は実用化されている。ここで、実用化にいたった感光体
のほとんどは、電荷発生層と電荷輸送層に機能を分離し
た感光層からなる積層型電子写真感光体であり、これに
より無機光導電性物質からなる感光体と比較して劣って
いた感度及び感光体寿命が改善され、低コストで、安全
性や多用性など有機光導電性物質の長所を生かした電子
写真感光体の研究が活発に行なわれるようになった。し
かし、有機の電子写真感光体にもいくつかの欠点があ
り、それらの改善が強く望まれている。例えば、低分子
の有機化合物をバインダーで結着することにより層形成
すると、機械的強度が必ずしも充分ではなく、感光体の
反復使用時に、現像ブレードの摩擦等によって感光体表
面に傷が生じたり、摩耗したりする。また、低分子の有
機化合物は、湿式現像剤の耐溶剤性が悪いことから、特
に高分子の有機物で耐溶剤性の良い化合物が強く望まれ
ている。最近になり、高分子でもケイ素原子を主鎖にも
つ有機ポリシランの合成研究が活発になり、その電子写
真感光体への応用が種々検討され（例えば、特開平３−
２４５５１）、有機ポリシランが移動度の大きい、電荷
輸送物質として大いに期待されている。一方、ゲルマニ
ウム原子を主鎖にもつ有機ポリゲルマンの研究は、始ま
ったばかりであるが、電子写真感光体への応用が以前報
告されている（特開平２−１６５１５８）。この公報に
記載されている実施例１の方法による合成例「トリエチ
ルクロロゲルマンをヘキサメチルホスホリックトリアミ
ドとエーテルの溶液中金属リチウムで重縮合して得られ
た・・・」ポリゲルマンは、トリエチルクロロゲルマン
の二量化生成物、すなわち下式（３）で示されるヘキサ
エチルジゲルマンであって、ポリマーではない。

【化３】また、該文献の実施例２に記載された方法、すなわち、
「リチウム金属とジメチルフェニルクロロゲルマンをテ
トラヒドロフラン中反応させてジメチルフェニルゲルミ
ルリチウムを得る。次にこの生成物とトリメチルクロロ
ゲルマンのＴＨＦ溶液を混合して希塩酸で加水分解する
ことにより・・・」により合成したポリゲルマンは、や
はり次式（４）、（５）および（６）で示される二量化
生成物を与え、ポリマーにはならないことがわかってい
る。

【化４】

【化５】

【化６】そのため、これらのポリゲルマンを用いた電子写真感光
体は、皮膜形成能、また耐摩耗性が悪く、さらに上記ジ
ゲルマンのイオン化ポテンシャルは大きく、電荷発生層
中の顔料色素とのイオン化ポテンシャルのギャップがお
おきいため、電荷の注入がされにくくなり、電子写真特
性は非常に悪くなることが指摘される。

【０００３】

【目的】本発明の目的は、機械的強度が強く、帯電電位
特性、感度特性、残留電位特性に優れ、かつ耐環境性に
優れた電子写真感光体の提供にある。

【０００４】

【構成】上記目的を達成するため鋭意検討した結果、本
発明者らは、電荷輸送材料として特定の有機ポリゲルマ
ンを用いることにより目的が達成されることを見いだし
た。すなわち本発明によれば、導電性支持体上に、電荷
輸送物質層として下記の有機ポリゲルマンを有効成分と
して含有する層を形成せしめた電子写真感光体により目
的が達成される。

【０００５】本発明の電荷輸送物質である有機ポリゲル
マンは、公知の方法により合成できる。合成法は下記文
献に記載されている。たとえば、M.Lesbre，P.Mazeroll
es，J.Satge，“The Organic Compound of Germaniu
m”, John Wiley ＆ Sons (1971）、藤野、特開平１−
２５２６３７号公報。具体的には、下式（７）で示され
る反応式に従って有機ゲルマニウムジハロゲン化物を出
発原料としてアルカリ金属で脱ハロゲン化縮合で合成す
ることができる。

【化７】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は互いに同一または相異なっていても
よく、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、置換ま
たは無置換芳香族基および置換または無置換脂環族基よ
りなる群から選ばれるものである。ただし、アルキル基
は互いに結合し、ゲルマニウム原子と一緒にゲルマニウ
ム含有環を形成することもできる。また、Ｘはハロゲン
原子、Ｍはアルカリ金属を表す。）ところで前記反応に
おいて、使用するアルカリ金属は、通常その表面に酸化
被膜が形成されているが、本発明においては前記アルカ
リ金属を９９．９９％以上の高純度にしたものを使用す
ることにより、従来公知の有機ポリゲルマンに比較し、
より高分子量の有機ポリゲルマンを得ることができた。
分子量としては、例えば平均高分子量１０，０００〜１
００，０００の範囲のものが得られた。

【０００６】また、前記の高分子量有機ポリゲルマン
は、本出願人が先に出願した発明（特開平４−１６４９
２４、特願平３−３５０９９８）に従って、ジヨードゲ
ルミレン（ＧｅＩ₂）と次式（８）

【化８】ＲＭ（８）で示される有機金属化合物（式中、Ｍは、ＬｉまたはＭ
ｇＸ（Ｘはハロゲン）、Ｒは水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基、置換または無置換芳香族基および置換ま
たは無置換脂環族基よりなる群から選ばれるものであ
る。）とを反応させるか、次式（９）

【化９】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は互いに同一または相異なっていても
よく、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、置換ま
たは無置換芳香族基および置換または無置換脂環族基よ
りなる群から選ばれるものである。ただし、アルキル基
は互いに結合し、ゲルマニウム原子と一緒にゲルマニウ
ム含有環を形成することもできる。ｎは３〜８の整
数。）で示される環状ポリゲルマンと次式（１０）

【化１０】ＲＭ（１０）（式中、Ｍは、ＬｉまたはＭｇＸ（Ｘはハロゲン）、Ｒ
は炭素数１〜４のアルキル基、あるいは置換または無置
換の芳香族基を表わす。）で示される有機金属化合物と
を反応させることにより製造することもできる。

【０００７】このようにして製造した有機ポリゲルマン
の置換基Ｒ₁およびＲ₂としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチ
ル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基などのアルキル
基、置換または無置換のフェニル基、ベンジル基および
ゲルマシクロペンチル基、ゲルマシクロヘキシル基を挙
げることができる。フェニル基およびベンジル基に置換
する置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ−ブト
キシ基などのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基ならび
にこれらのアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シア
ノ基の一置換、二置換、三置換体などが挙げられる。

【０００８】本発明において電荷輸送物質として使用さ
れる有機ポリゲルマンの具体例を、表１〜５に繰り返し
単位で示すがこれらの化合物に限定されるものではな
い。（以下余白）

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【０００９】本発明の電子写真感光体は、例えば導電性
支持体上に電荷発生物質および前記有機ポリゲルマン、
必要に応じ結着剤等を含有する感光層を形成させるか、
あるいは導電性支持体上に電荷発生物質を主体とし、さ
らに必要に応じて結合剤、可塑剤、電荷移動物質などを
含有した電荷発生層と、有機ポリゲルマンを主体とし、
さらに必要に応じて結合剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外
線劣化防止剤などを含有した電荷輸送層で形成されるも
のである。電荷発生層中の電荷発生物質の割合は、３０
重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上である。
電荷輸送層中有機ポリゲルマンの割合は、１０〜９５重
量％、好ましくは３０〜９０重量％である。電荷輸送物
質の占める割合が１０重量％未満であると、電荷の輸送
はほとんど行われず、また９５重量％以上であると感光
体皮膜の機械的強度がきわめて悪く実用に供しえない。
ただし、本発明において電荷輸送物質として、有機ポリ
ゲルマン単独のみならず、これと従来公知の他の無機光
導電性物質とを使用してもよい。

【００１０】次に本発明の感光体の構成を図１、２およ
び３に基づいて説明する。本発明の電子写真感光体の１
つの態様は図１に示す通りのものである。図１の感光体
は、導電性支持体１１上に主として電荷発生物質１２、
有機ポリゲルマンおよび結着剤からなる感光層１３を設
けたものである。また、本発明の別の態様として図２の
ものが挙げられる。図２の感光体は、導電性支持体１１
上に電荷発生物質１２を主体とする電荷発生層１４と有
機ポリゲルマンを主体とする電荷輸送層１５とからなる
積層型感光層１６を設けたものである。また導電性支持
体１１と電荷発生層１４との中間に電位保持のためのバ
リア層を設けてもよい。図２の感光体では、像露光され
た光は電荷輸送層１５を透過し、電荷発生層１４に到達
しその部分の電荷発生物質１２で電荷生成が起こり、一
方、有機ポリゲルマンを主体とする電荷輸送層１５は電
荷の注入を受けその搬送を行うもので、光減衰に必要な
電荷の生成は電荷発生物質１２で行われ、また電荷の搬
送は有機ポリゲルマンを主体とする電荷輸送層１５で行
なわれるというメカニズムである。さらにまた、本発明
の別の態様として図３のものが挙げられる。図３の感光
体は、図２の感光体の電荷発生層１４と電荷輸送層１５
を逆にした構成である。この構成において電荷発生層１
４の上部に電荷発生層を保護するために表面保護層を設
けてもよい。本発明においては、これらの感光体の電荷
輸送物質として前記高分子量の有機ポリゲルマンが特に
有効である事を見いだしたものであるが、その理由につ
いては、未だ明らかになっていないが、溶解度が高く均
質な薄膜が得られる、電荷の移動度が大きい、電荷輸送
層へ電荷が効率よく注入されるなどがその原因として考
えられる。

【００１１】次に感光体の各層の厚み、量比について図
１〜３に基づいて説明する。図１の感光体は、感光層１
３の厚さは３〜５０μｍ、さらに好ましくは５〜２０μ
ｍである。また、感光層１３中の電荷発生物質の割合は
５０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下であ
り、また有機ポリゲルマンの割合は１０〜９５重量％、
さらに好ましくは３０〜９０重量％である。感光層中の
電荷発生物質の割合が５０重量％以上であると帯電量が
不十分であり、かつ機械的強度が悪く実用に供しえな
い。図２の感光体は、電荷発生層１４の厚みは、０．０
１〜５μｍ、さらに好ましくは０．０５〜２μｍであ
る。この厚みが０．０１μｍ以下であると電荷の発生が
充分でなく、又５μｍ以上であると残留電位が高く実用
に耐えない。電荷輸送層１５の厚さは５〜５０μｍ、さ
らに好ましくは３〜２０μｍである。この厚さが３μｍ
以下であると帯電量が不十分であり、５０μｍ以上であ
ると残留電位が高く実用的ではない。電荷発生層１４は
電荷発生物質を主体とし、さらに結着剤、可塑剤、電荷
移動物質などを含有することができる。また、電荷発生
層中の電荷発生物質の割合は、３０重量％以上、さらに
好ましくは５０重量％以上である。電荷輸送層１５は有
機ポリゲルマンを主体とし、さらに結着剤、可塑剤、酸
化防止剤、紫外線劣化防止剤などを含有することができ
る。電荷輸送層中有機ポリゲルマンの割合は、１０〜９
５重量％、好ましくは３０〜９０重量％である。電荷輸
送物質の占める割合が１０重量％未満であると、電荷の
搬送はほとんど行われず、また９５重量％以上であると
感光体皮膜の機械的強度が極めて悪く実用に供しえな
い。図３の感光体は、図２の感光体の電荷発生層１４と
電荷輸送層１５を逆にした構成であり、図２の感光体と
同様な厚さ、量比で製造可能である。

【００１２】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
上に電荷発生物質と必要に応じてバインダー樹脂を含有
する層（電荷発生層）と、電荷移動物質として有機ポリ
ゲルマンを含有する層で形成されるものであり、導電性
支持体、電荷発生物質、結着剤などの他の構成要素とし
ては従来知られていたもののいずれもが使用できるが、
それらについては以下に具体的に説明する。本発明にお
いて使用される導電性支持体としては、アルミニウム、
ニッケル、銅、亜鉛等の金属板、金属ドラムまたは金属
箔、アルミニウム、銅、金、酸化錫、酸化インジウム等
の導電性材料を蒸着或は塗布したプラスチックフィル
ム、導電処理した紙等が使用される。結着剤としては例
えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重
合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれら
の樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁
性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分
子有機半導体が挙げられる。可塑剤としては、ハロゲン
化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレ
ン、ジブチルフタレートなどが挙げれれる。そのほか、
酸化防止剤としては、ヒンダントフェノール、ヒンダン
トアミンなどのフェノールまたはアミン類があげられ、
紫外線劣化防止剤としては、ベンゾフェノンなどのケト
ン類、トリアゾールなどの複素環類が挙げられる。また
感光体の表面性を向上させるためにシリコンオイル等を
加えてもよい。本発明に使用する電荷発生物質として
は、可視光を吸収してエキシマーを発生するものであれ
ば、無機物質および有機物質のいずれをも使用すること
ができる。たとえば、無定型セレン，三方晶系セレン、
セレン−ヒ素合金、セレン−テルル合金、硫化カドミウ
ム、セレン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛、
アモルファスシリコンなどの無機物質、あるいは、ビス
アゾ系色素、ポリアゾ系色素、トリアリ−ルメタン系色
素、チアジン系色素、オキサジン系色素、キサンテン系
色素、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系
色素、キナクリドン系色素、インジゴ系色素、ペリレン
系色素、多環キノン系色素、ビスベンズイミダゾール系
色素、インダンスロン系色素、スクアリリウム系色素、
アントラキノン系色素およびフタロシアニン系色素等の
有機物質が挙げられる。また、図１の感光体において導
電性支持体と電荷発生層の中間に必要に応じて設けられ
るバリア層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルア
ルコール、エチルセルロース、ニトロセルロース、酸化
アルミニウムなどが適当で、膜厚は１μｍ以下が好まし
い。

【００１３】次に感光体の製造方法について説明する。
図１の感光体を作成するには電荷発生物質を有機ポリゲ
ルマンおよび結着剤を溶解した溶液に分散あるいは溶解
せしめ、これを導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。
図２の感光体を作製するには、まず、電荷発生層を導電
性支持体上に電荷発生物質を真空蒸着法により作成する
か、あるいは、電荷発生物質を必要とあれば結着剤を溶
解した適当な溶剤に溶解し、これを導電性支持体上に塗
布乾燥し、さらに必要とあれば、特開昭５１−９０８２
７号公報に示されているようなバフ研磨等の方法により
表面仕上げをするか、膜厚を調整することによって作成
される。次に、この電荷発生層上に電荷輸送層として有
機ポリゲルマン、さらに必要とあれば、結着剤を含む溶
液に有機ポリゲルマンを溶解させた溶液を塗布乾燥して
形成する。図３の感光体は、上記図２の感光体の電荷発
生層−電荷輸送層の製造工程を逆にし、同様に作成され
る。いずれの場合も本発明での塗布方法は通常の手段、
例えばドクターブレード、ディッピング、ワイヤーバ
ー、スプレー法などで行うことができる。本発明の感光
体を用いて複写を行うには、感光層面に帯電、露光を施
したあと、現像を行い、必要に応じて紙などに転写を行
うことにより達成される。

【００１４】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、これにより本発明が限定されるものではない。実施例１（メチルフェニルポリゲルマンの製造）トルエンの中で細かく切断し酸化皮膜を取り除いた金属
ナトリウム１．００ｇを、アルゴンを流しながら、２０
ｍｌのトルエンを入れた１００ｍｌの三口フラスコにす
ばやく投入する。フラスコ内をアルゴンガスで置換した
あと、高速で撹拌を行いナトリウムを分散させる。これ
に４．９４ｇ（０．０２１ｍｏｌ）のメチルフェニルジ
クロロゲルマンを滴下する。滴下が終わったら、トルエ
ンが還流する温度で２時間加熱撹拌を行う。ついで室温
まで冷却した後、２０ｍｌのメタノールを加えてナトリ
ウムを分解させ、不溶物を濾別して反応溶液をベンゼン
で抽出する。ベンゼン溶液は無水硫酸ナトリウムで乾燥
させる。溶媒を留去し、さらに減圧乾燥させて得られた
白色の固体に１０ｍｌのトルエンを加えて白色固体を溶
解し、この溶液を１０００ｍｌのメタノールに注ぎ結晶
を析出させる。結晶を濾別し、減圧乾燥を行って１．５
４ｇのメチルフェニルポリゲルマンが得られた。収率４
５％、Ｍｗ＝２０，０００。

【００１５】実施例２下記一般式（Ａ）で表されるビスアゾ色素５部、ブチラ
ール樹脂（デンカブチラール樹脂＃３０００−２；電気
化学工業製）２．５部およびテトラヒドロフラン９２．
５部をボールミルにて１２時間分散させ、次にテトラヒ
ドロフランを２重量％の分散液濃度になるように加え、
再分散させて塗布液を調整した。調整した分散液をアル
ミニウムを蒸着した１００μｍ厚のポリエステルフィル
ム上にドクターブレードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚
が、１．０μｍの電荷発生層を作成した。

【化１０】この様にして得られた電荷発生層上にメチルフェニルポ
リゲルマン６部、およびポリカーボネート樹脂（ポリカ
ーボネートＰＣ−Ｚ；帝人化成製）１０部、メチルフェ
ニルシリコーン（ＫＦ５０１００ＣＰＳ；信越化学
製）０．００２部、テトラヒドロフラン９４部からなる
処方の塗布液を調整し、ドクターブレードにて流延塗布
し、乾燥後の膜厚が、２０．０μｍの電荷輸送層を形成
し、アルミニウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成
される積層型電子写真感光体（感光体Ｎｏ．１）を作成
した。

【００１６】実施例３上記化学式（Ａ）で表されるビスアゾ色素の化わりに、
下記一般式（Ｂ）で表されるトリスアゾ色素６部を用い
ること以外は実施例２と同様の方法で電荷発生層を作成
した。

【化１１】この様にして得られた電荷発生層上に、メチルフェニル
ポリゲルマン６部、ポリカーボネート樹脂（ポリカーボ
ネートＰＣ−Ｚ；帝人化成製）０．００２部、テトラヒ
ドロフラン９４部からなる処方の塗布液を調整し、ドク
ターブレードにて流延塗布し、実施例１と同様の方法
で、乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成し、ア
ルミニウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で構成される
積層型電子写真感光体（感光体Ｎｏ．２）を作成した。

【００１７】実施例４チタニルフタロシアニン（Ｃと略記）５部、ポリビニル
ブチラール樹脂（エスレックスＢＬＳ；積水化学製）５
部、テトラヒドロフラン９０部をボールミルにて１２時
間分散させ、次にテトラヒドロフランを２重量％の分散
液濃度になるように加え、再分散させて塗布液を調整し
た。この様に調整した塗布液をアルミニウムを蒸着した
１００μｍ厚のポリエステルフィルム上にドクターブレ
ードにて流延塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍの電荷
発生層を作成した。この様にして得られた電荷発生層上
に、メチルフェニルポリゲルマン６部、ポリカーボネー
ト樹脂（ポリカーボネートＰＣ−Ｚ；帝人化成製）１０
部、テトラヒドロフラン９４部からなる処方の塗布液を
調整し、ドクターブレードにて流延塗布し、実施例１と
同様の方法で、乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を
形成し、アルミニウム電極／電荷発生層／電荷輸送層で
構成される積層型電子写真感光体（感光体Ｎｏ．３）を
作成した。以上のようにして得られた電子写真感光体に
ついて、静電複写紙試験装置（川口電気制作所；ＳＰ−
４２８）を用いて以下のような特性評価を行った。−６
ＫＶのコロナ帯電を施して、負帯電した後、２０秒間暗
所に放置し、その時の表面電位Ｖ₀を測定する。ついで
タングステンランプを用いて表面の照度が４０ルックス
になるように光照射し、その時Ｖ₀が半分になるのに要
した露光量Ｅ₁/₂（Ｌｕｘ・ｓｅｃ）、および露光後３
０秒後の表面電位Ｖ₃₀を測定した。

【００１８】比較例１（従来法によるメチルフェニルポ
リゲルマンの製造）市販の金属ナトリウム１．５０ｇを、アルゴンを流しな
がら、２５ｍｌのトルエンを入れた１００ｍｌの三口フ
ラスコにすばやく投入する。フラスコ内をアルゴンガス
で置換したあと、高速で撹拌を行いナトリウムを分散さ
せる。これに７．０６ｇ（０．０３０ｍｏｌ）のメチル
フェニルジクロロゲルマンを滴下する。滴下が終わった
ら、トルエンが還流する温度で２時間加熱撹拌を行う。
ついで室温まで冷却した後、２０ｍｌのメタノールを加
えてナトリウムを分解させ、不溶物を濾別して反応溶液
をベンゼンで抽出する。ベンゼン溶液は無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥させる。溶媒を留去し、さらに減圧乾燥させ
て得られた白色の固体に１０ｍｌのトルエンを加えて白
色固体を溶解し、この溶液を１０００ｍｌのメタノール
に注ぎ結晶を析出させる。結晶を濾別し、減圧乾燥を行
って１．１２ｇのメチルフェニルポリゲルマンが得られ
た。収率２２％、Ｍｗ＝７０００。

【００１９】比較例２〜比較例４比較例１で得られたメチルフェニルポリゲルマンを用い
て、実施例２〜実施例４と同様に、積層型電子写真感光
体（感光体Ｎｏ．４〜Ｎｏ．６）を作成し、電子写真特
性の評価を行った。これらの結果を表２に示す。

【表２】

【００２０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明で電荷輸送
物質として用いる有機ポリゲルマンは、比較的容易に合
成することができ、かつ結着樹脂中で優れた溶解性また
は分散性を有する。また、電荷発生物質から発生した電
荷を受け入れ、それを輸送する能力に優れている。従っ
て、これらの化合物を感光層に含有させることにより暗
減衰率が高く、感度も良い電子写真感光体が得られる。
さらに、前記高分子量の有機ポリゲルマンを含有する感
光層を形成させることにより、機械的強度が大きく、帯
電電位特性、感度特性、残留電位特性に優れ、かつ耐環
境性に優れた電子写真感光体が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の１実施例の断面構造
を模式的に示す図である。

【図２】本発明の電子写真感光体の他の実施例の断面構
造を模式的に示す図である。

【図３】本発明の電子写真感光体の他の実施例の断面構
造を模式的に示す図である。

【符号の説明】

１１導電性支持体１２電荷発生物質１３感光層１４電荷発生層１５電荷輸送層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、電荷発生物質および
電荷輸送物質を含有する感光層を設けた電子写真感光体
において、電荷輸送物質として、次式（１）【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は互いに同一または相異なっていても
よく、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、置換ま
たは無置換芳香族基および置換または無置換脂環族基よ
りなる群から選ばれるものである。ただし、アルキル基
は互いに結合し、ゲルマニウム原子と一緒にゲルマニウ
ム含有環を形成することもできる。また、Ｘはハロゲン
原子を表す。）で示されるジハロゲン化ゲルマンを９
９．９９％以上の高純度のアルカリ金属で脱ハロゲン重
縮合して得られる次式（２）【化２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は前記に同じ。）で示される構造単位
からなる有機ポリゲルマンを用いることを特徴とする電
子写真感光体。
【請求項２】平均分子量が１０，０００〜１００，０
００の範囲にある有機ポリゲルマンを用いる請求項１記
載の電子写真感光体。