JPS59157644A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、導電性支持体上に、キャリア発生相とキャリ
ア輸送層とを組合せて成る感光層を設けた電子写真感光
体に関するものである。

現在までに、可視光を吸収して荷電キャリア（以下単に
「キャリア」という。）を発生するキャリア発生物質（
以下ｒｃＧＭ」という。）を含有して成るキャリア発生
層（以下ｒｃＧＬＪという。）と、こ９ＣＧＬにおいて
発生した正又は負のキャリアの何れか一方又は両方を輸
送するキャリア輸送物質（以下［ＣＴＭ　Ｊという。）
を含有して成るキャリア輸送層（以下ｒＣＴＬＪという
−とを組合せることにより、電子写真感光体の感光層を
構成せしめることが提案されている。このように、キャ
リアの発生と、その輸送という感光層において必要な２
つの基礎的機能を、別個の層に分担せしめることによシ
、感光層の構成に用い得る物質の選択範囲が広範となる
上、各機能を最適に果す物質又は物質系を独立に選定す
ることが可能となシ、又そうすることによシ、電子写真
プロセスにおいて要求される緒特性、例えば帯電せしめ
たときの表面電位が高く、電荷保持能が大きく、光感度
が高く、又反復使用における安定性が太きい等の優れた
特性を有する電子写真感光体を構成せしめることが可能
となる。

従来このような感光層としては、例えば次のようなもの
が知られている。

（１）無定形セレン又は硫化カドミウムよ構成るＣＧＬ
と、ポリーＮ、−ビニルカルバゾールよ構成るＣＴＬと
を積層せしめた構成。

（２）無定形セレン又は硫化カドミウムよ）成るＣＧＬ
と、２，４．７７トリニトロー９−フルオレノン全含有
するＣＴＬ（！：ｔ−積層せしめた構成。

（３）　　ペリレンＵ導体よ構成るＣＧＬと、オキサジ
アゾール誘導体を含有するＣＴＬとを積層せしめた構成
（米国特許第３８７１８８．２号明細書参照）。

（４）　　クロルダイヤンブルー又はメチルスカリリウ
ムよ構成るＣＧＬと、ピラゾリン誘導体を含有するＣＴ
Ｌとｔ−積層せしめた構成（特開昭５１−９０８２７号
公報参照〕。

（５）　　無定型セレン又はその合金より成るＣＧＬと
、ボリアリールアルカン系芳香族アミン化合物を含有す
るＣ’　Ｔ　Ｌとを積層せしめた構成（特願昭５２−１
４７２５１号明細書）。

（６）ペリレン訪導体を含有するＣＧＬと、ポリアリー
ルアルカン系芳香族アミン化合物を含有するＣＴＬとを
積層せしめた構成（特願昭５３−１９９０７　号明細書
）。

このようにこの種の感光層としては多くのものが知られ
てはいるが、斯かる感光層を有する従来の電子写真感光
体においては反復して電子写真プロセスに供したときの
感光層の電気的疲労が激しくて使用寿命が非常に短い欠
点を有する。

例えば、繰シ返して電子写真プロセスに供したときに、
尚該電子写真感光体の電位の履歴状態が安定に維持され
ず、安定した画像形成特性を得ることができ・ない。

また、一般にある特定のキャリア発生物質に対して有効
なキャリア輸送物質が、他のキャリア発生物質に対して
常に有効な訳ではなく、又特定のキャリア輸送物質に対
して有効なキャリア発生物質が、他のキャリア輸送物質
に対して常に有効であるとも言うことはできない。両物
質の組合せが不適当な場合には電子写真感度が低くなる
ばかりでなく、特に低電界時の放電効率が悪いため、所
謂残留電位が大きくなシ、最悪の場合には反復して使用
する度に電位が蓄積し、実用上電子写真の用途に供し得
なくなる。

このようにキャリア発生相の構成物質とキャリア輸送層
の構成物質との好適な組合せについては法則的な選択手
段はなく、多くの物質群の中から有利な組合せを実践的
に決定する必要がある。

本発明は、キャリア発生相とキャリア輸送層とを組合せ
て成る感光層を具え、大きな感度を有し、しかも繰シ返
して電子写真プロセスに供したときにも電位の履歴状態
が安定に維持され、常に良好・な可視画像を形成するこ
とのできる電子写真感光体を提供することを目的とする
。

以上の目的は、キャリア発生相とキャリア輸送相とを組
合せて成る感光層全導電性支持体上に設けて成る電子写
真感光体において、前記キャリア発生相が下記一般式Ｃ
Ｄで示されるビスアゾ化合物を含有し、前記キャリア輸
送相が下記一般式〔■〕で示されるヒドラゾン誘導体を
含有することを特徴とする電子写真感光体によって達成
される。

一般式〔■〕 〔式中 （Ｘは置換、未置換の芳香族炭素 環または置換、未置換の芳香族核 素環を構成するに必要な原子群、“ ７Ｖｒ１は置換、未置換の芳香族炭素環残基または置換
、未置換の芳香族 複素環残基を表わす。） Ｒ１およびＲ２：それぞれ水素原子、メチル基、エチル
基、メトキシ基、エトキシ基、 トリフルオロ・メチル基、シアノ基、 フッ素原子、塩素原子または臭素 原子 である。〕 一般式Ｃ１ａ） 〔式中 Ｒ５：置換、未置換のナフチル基 Ｒ４：置換、未置換のアリール基 Ｒ５およびＲ６：それぞれ置換、未置換のアルキル基、
置換、未置換のアラルキル基 または置換、未置換のアリール基 Ａｒ２　：置換、未置換のアリーレン基である。〕 前記一般式〔■〕で示されるビスアゾ化合物のうち、好
ましいものは次の一般式Ｃ１ａ）　　で示されるもので
ある。

一般式［１ａ：Ｉ ７ 〔式中 Ａニ一般式〔Ｉ〕におけるＡと同じ Ｒ７：水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、トリフ ルオロメチル基、シアン基、フッ 素原子または塩素原子 である。〕 また、以上の式において、Ｘの形成する猿として好まし
いものはベンゼン環、ナフタレン環、インドール環、ヘ
ンシフランｉｔ、＋ｕカルバゾール猿である。■が置換
したものであるときの置換基素原子、臭素原子などのノ
・ロゲン原子、ニトロ基、シアン基、その他を好ましい
ものとして挙げることができる。Ａｒ１１）Ｚ置換した
ものであるときの置換基として好ましいものは、Ｘにつ
いて好ましい置換基として示したものと同じである。Ｒ
５、へ、几５または几６が置換したものであるときの置
換基の好ましい例はアルキル基、アルコキシ基、ノーロ
ゲン原子及び置換、未置換のアミン基である。Ａｒ２が
置換したものであるときの置換基の好ましい例はアルキ
ル基、アルコキシ基及びハロゲン原子である。

即ち本発明においては、前記一般式〔Ｉ〕で示されるビ
スアゾ化合物ｔ−ｃＧＭとして用いると共に、前記一般
式〔ｌｌ、ｌで示されるヒドラゾン誘導体をＣＴＭとし
て用いてこれら１を組合せることによシ、キャリアの発
生と輸送とをそれぞれ別個の物質で行なういわゆる機能
分離型感光体の感光層を構成する。そしてこのことによ
シ、感度が大きく、シかも繰ル返し電子写真プロセスに
供したときにも電位の履歴状態が安定に維持され従って
常に良好な可視画像を形成し得る電子写真感光体を提供
することができる。

前記一般式（１）で示されるビスアゾ化合物の具体例と
しては、例えば次の構造式を有するものを挙げることが
できるが、これらに限定されるものではない。

例示化合物 前記一般式〔■〕で示されるヒドラゾン誘導体の具体例
とし、ては、例えば次の構造式を有するものを挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

例示化合物 （ＩＩ−１） （１＝２） （Ｉｔ−３） （ＩＩ−４） Ｃｍ−６） （ＩＩ−７） （、ｎ　−ｓ　） （ｎ−９） （ｎ−１０） （ｎ−１１） （ＩＩ−１２） （ＩＩ−１３） ｒ （ＩＩ−１４） ＣＨ５ （ＩＩ−１５） ＣＨ３ （Ｉｆ−１６） 次に本発明電子写真感光体の機械的構成について説明す
る。

本発明の一例においては、第１図に示すように、導電性
支持体１上に既述のビスアゾ化合物を主成分として含有
して成るＣＧＬ２＝ｉ形成し、このＣＧＬ　Ｚ上に既述
のヒドラゾン誘導体を主成分として含有して成るＣＴＬ
　３を積層して形成し、これらのＣＧＬ２とＣＴＬ　３
とによシ感光層４ｔ−構成する。

ここに前記導電性支持体１の材質としては、例えばアル
ミニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀、イン
ジウム、錫、白金、金、ステンレス鋼、真鍮等の金属の
シートｔ−用いることができる。しかしこれらに限定さ
れるものではなく、例えば第２図に示すように、絶縁性
基体ＩＡ上に導電層ＩＢを設けて導電性支持体１を構成
せしめることもでき、この場合において基体ｌＡとして
は紙、プラスチックシート等の可撓性を有し、しかも曲
げ、引張シ等の応力に対して十分な強度を有するものが
適当である。又導電層ＩＢは金属シートをラミネートし
或いは金属を真空蒸着せしめることによシ、又はその他
の方法によって設けることができる。

前記ＣＧＬ２は、既述のビスアゾ化合物単独によシ、又
はこれに適当なバインダー樹脂を加えたものによシ、或
いは更に特定又は非特定の極性のキャリアに対する移動
度の大きい物質即ちＣＴＭを添加したものによシ形成す
ることができ゛る。

具体的な方法としては、前記支持体上に、既述のビスア
ゾ化合物を適当、な溶剤に単独で或いは適当なバインダ
ー樹脂と共に溶解若しくは分散せしめたものを塗布して
乾燥せしめる方法が好便に利用される。ここに、バイン
ダー樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の
付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びＫ
これらの樹脂の緑返し単位のうちの２つ以上を含む共重
合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹
脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
等の高分子有機半導体を挙げることができる。そして、
このバインダー樹脂のビスアゾ化合物に対する割合は、
０〜１００重量−の範囲が好ましい。

前記ＣＧＬ２には、必要に応じて適宜のＣＴＭを添加し
てもよい。

以上のようにして形成される前記ＣＧＬ　２の厚さは、
好ましくは０．００５〜２０ミクロン、特に好ましくは
０．０５〜５ミクロンである。０．００５ミクロン未満
では充分な光感度が得られず、また２０ミクロンを越え
ると充分な電荷保持性が得られない。

また前記ＣＴＬ　３は、既述のヒドラゾン誘、導体によ
シ、上述のＣＧＬ　２と同様にして、即ち単独で或いは
バインダー樹脂と共に形成することができる。そして、
他のＣＴＭを含有せしめてもよい。

このＣＴＬ　３の厚さは２〜１００ミクロン、好ましく
は５〜３０ミクロンである。

本発明電子写真感光体は、他の機械的溝底とすることが
できる。例えば第３図に示すように、導電性支持体１上
に適当な中間層５を設け、これを介してＣＧＬ２を形成
し、このＣＧＬ　２上にＣＴＬ３を形成するようにして
もよい。この中間層５には、感光層４の帯電時において
導電性支持体１から感光層４にフリーキャリアが注入さ
れることを阻止する機能、或いは感光層４を導電性支持
体に対して一体酌に接着せしめる接着層としての機能を
有せしめることができる。斯かる中間層５の材質として
は、酸化アルミニウム、酸化インジウム等の金属酸化物
、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢
酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の高分子物質を用
いることができる。

又第４図に示すように、導電性支持体ｌ上に、前記中間
層５を介して又は介さずに、Ｃ’Ｉ’Ｌ　、Ｓを形成し
、このＣＴＬ　３上にＣＧＬ２を形成して感光層４を構
成せしめてもよい。

更に、既述のビスアゾ化合物を、既述のヒドラゾン誘導
体が含有されたキャリア輸送相中に分散含有せしめてキ
ャリア発生相を形成し、単一層状の感光層を形成するこ
とも可能である。

なお、本発明における感光層を構成する層には、必要に
応じて種々の添加剤を加えることができる。

以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明が限定されるものではない。

実施例１ アルミニウムを蒸着した厚さ１００ミクロンのポリエチ
レンテレフタレートよ構成る導電性支持体上に、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイ・ン酸共重合体「エスレ
ツクＭＦ−１０Ｊ（種水化学工業社製）よ構成る厚さ約
０．１ミクロンの中間層を設け、例示化合物（１−１）
で示したピスアソ。

化合物２ｔを１．２−ジクロルエタン１００１１ｔと共
に１２時間ボールミルによシ分散し、ここに得られた分
散液を前記中間層上にドクターブレードを用いて塗布し
、十分乾燥して厚さ約０．５ミクロンのＣＧＬを形成し
た。

一方、例示化合物（ＩＩ−１）で示したヒドラゾン誘導
体１１．２！Ｍとポリカーボネート樹脂「ノくンライト
Ｌ−１２５０Ｊ（帝人化成社製）ｔｓ′ｆとを１．２−
ジクロルエタ／１００−にｉ解し、得られた溶液を前記
ＣＧＬ上にドクターブレード°を用いて塗布し、十分乾
燥して厚さ１２ミクロンのＣＴｂを形成し、以って本発
明電子写真感光体を製造した。これを「試料１」とする
。

実施例２ ＣＧＬの形成において、ビスアゾ化合物として例示化合
物（■−２２）を用いたほかは実施例１と全く同様にし
て本発明電子写真感光体を製造した。これを「試料２」
とする。

実施例３ 例示化合物（Ｉ−５）で示したビスアゾ化合物２ｆとポ
リカーボネート樹脂［）くンライトＬ−１２５０Ｊｌｆ
とを１，２−ジクロルエタン１０〇−に加えてボールミ
ルにより１２時間分散し、得られた分散液を用いて実施
例１におけると同様にして厚さ約０．５ミクロンのＣＧ
Ｌを形成し、ヒト。

ラゾン誘導体として例示化合物（ＩＩ−２）で示したも
のを用いて実施例１におけると同様にして厚さ約１２ミ
クロンのＣＴＬを形成し、以って本発明電子写真感光体
を製造した。これを「試料３」とする。

実姉例４ ＣＴＬの形成において、ヒドラゾン誘導体として例示化
合物（Ｉ［−６）を用いたほかは実施例１と同様にして
本発明電子写真感光体を製造した。

これを「試料４」とする。

実施例５ 例示化合物（１−１２）で示したビスアゾ化合物２ｔを
１，２−ジクロルエタン１００−に加えてボールミルに
よシ１２時間分散し、得られた分散液を用いて実施例１
と同様にして厚さ約０，５ミクロンのＣＱＬを形成し、
ヒドラゾン誘導体として例示化合物（ＩＩ−１０）で示
したものを用いて実施例１におけると同様にして厚さ約
１２ミクロンのＣＴＬを形成し、以って本発明電子写真
感光体を製造した。これを「試料５」とする。

実施例６ 実施例１におけると同様にして導電性支持体上に中間層
を設け、例示化合物（ＩＩ−７）で示したヒドラゾン誘
導体１１．２５ｆとポリカーボネート樹脂［パンライト
Ｌ−１２５０Ｊ　１５　ｆとｔ−１，２−ジクロルエタ
ン１００−に溶解した溶液を前記中間層上にドクターブ
レードを用いて塗布し、十分乾燥して厚さ約１２ミクロ
ンのＣＴＬ　ｔ−形成した。

このＣＴＬ上に、実施例１におけるＣＧＬの形成と同様
にしてＣＧＬを形成し、以って本発明電子写真感光体を
製造した。これを「試料６コとする。

比較例１ 実施例５のＣＧＬの形成において、ＣＧＭとして次の構
造式を有するビスアゾ化合物（クロルダイヤンブルー）
を用いたほかは、実施例５と同様にして比較用電子写真
感光体を製造した。これを「比較試料１」とする。

比較例２ 実施例５のＣＴＬの形成において、ヒドラゾン誘導体の
代シに次の構造式を有するピラゾリン誘導体を用いたほ
かは、実施例５と同様にして比較用電子写真感光体を製
造した。これを「比較試料２」とする。

比較例３ 実施例１のＣＧＬの形成において、ビスアゾ化合物の代
シに次の構造式を有するビスアゾ化合物を用いたほかは
、実施例１と同様にして比較用電子写真感光体を製造し
た。これを「比較試料３」とする。

以上のようにして得られた電子写真感光体、試料１〜試
料６並びに比較試料１〜比較試料３の各々についてミ「
エレクトロメーター５Ｐ−４２８型」（川口重機製作新
製）を用いて、その電子写真特性を調べた。即ち、感光
体表面を帯電電圧−６ＫＶ（ただし試料６については＋
６ＫＶ）で５秒間帯電させた時の受容電位ＶＡ（Ｖ）と
、５秒間暗減衰させた後の電位（初期電位）を１／２に
減衰させるために必要な露光量−ｒＥｆ　／２　　（ｌ
ｕｘ・秒）とを調べた。

結果は第１表に示す通シである。

第　　　１　　　表 この第１表の結果よシ、本発明電子写真感光体は大きな
感度を有するものであることが明かである。

また試料１〜試料５並びに比較試料１〜比較試料３の各
々を乾式電子複写機「Ｕ−Ｂｉｘ　２０００ＲＪ（小西
六写真工業社製）に装着して連続複写を行ない、露光紋
シ値１．０における黒紙電位ｖｂ（ｖ）及び白紙電位Ｖ
ｗ（ト）を［エレクトロスタチックポルトメ−ｐ−１’
４４Ｄ−ｘＤｍ４　（モンローエレクトロニクスインコ
ーボレーテッド製）を用い、現伶する直前において測定
した。結果は第２表に示す通シである。

尚ここでいう黒紙電位とは反射濃度１．３の黒紙を原稿
とし、上述の複写サイクルを実施したときの感光体の表
面電位を表わし、白紙電位とは白紙を原稿としたときの
感光体の表面電位を妖わす。

（但し、表中△ｖｂ（ｖ）及びΔＶｗωはそれぞれ黒紙
電位ｖｂ（ｖ）及び白紙電位Ｖｗ（Ｖ）の変動量を示し
、＋は増加を−は減少を表わす。） この第２表の結果から明かなように、本発明電子写真感
光体は、繰シ返し電子写真プロセスに供したときにも電
位の履歴状態が安定に維持され、良好な画質の可視画像
を多数安定に形成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明電子写真感光体の構成の一例を示す説明
用断面図、第２図は本発明電子写真感光体の他の構成例
を示す説明用断面図、第３図及び等４図はそれぞれ本発
明電子写真感光体の更に他の構成例を示す説明用断面図
である。 １・・・導電性支持体　　２・・・キャリア発生層３・
・・キャリア輸送層　４・・・感光層５・・・中間層 ＩＡ・・・絶縁性基体　　ＩＢ・・・導電層第１図 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）キャリア発生相とキャリア輸送相とを組合せて成る
   感光層を導電性支持体上に設けて成る電子写真感光体に
   おいて、前記キャリア発生相が下記一般式〔■〕で示さ
   れるビスアゾ化合物を含有し、前記キャリア輸送相が下
   記一般式〔１１）で示されるヒドラゾン誘導体を含有す
   ることを特徴とする電子写真感光体。 一般式（１） 〔式中 “Ｘ・′ （Ｘは置換、未置換の芳香族炭素 環または置換、未置換の芳香族複 素環を構成するに必要な原子群、 Ａｒ１は置換、未置換の芳香族炭素環 残基または置換、未置換の芳香族 複素環残基を表わす。） Ｒ１およびＲ２＝それぞれ水素原子、メチル基、エチル
   基、メトキシ基、エトキシ基、 トリフルオロメチル基、シアン基、 フッ素原子、塩素原子または臭素 原子 である。〕 一般式（Ｉｆ） 〔式中 Ｒ３：置換、未置換のナフチル基 ′ＥＬ４：置換、未置換のアリール基 Ｒ５およびＲ６：それぞれ置換、未置換のアルキル基、
   置換、未置換のアラルキル基 、または置換、未置換のアリール基 Ａｒ２　：置換、未置換のアリーレン基である。〕