JPH0629206B2 - 高純度ヒドロキシピバルアルデヒドの製造方法 - Google Patents
高純度ヒドロキシピバルアルデヒドの製造方法Info
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- JPH0629206B2 JPH0629206B2 JP59140139A JP14013984A JPH0629206B2 JP H0629206 B2 JPH0629206 B2 JP H0629206B2 JP 59140139 A JP59140139 A JP 59140139A JP 14013984 A JP14013984 A JP 14013984A JP H0629206 B2 JPH0629206 B2 JP H0629206B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はアミン触媒存在下でイソブチルアルデヒド（以
下ＩＢＡと称する）とホルムアルデヒドを反応させてヒ
ドロキシピバルアルデヒド（以下ＨＰＡと称する）を製
造する方法に関する。
下ＩＢＡと称する）とホルムアルデヒドを反応させてヒ
ドロキシピバルアルデヒド（以下ＨＰＡと称する）を製
造する方法に関する。
ＨＰＡは１分子内にメチロール基とアルデヒド基を有す
るグリコールアルデヒドで、２，２−ジメチルプロパン
ジオール、γ−ブチルラクトン、ヒドロキシピバリン酸
等の原料として有用な物質である。
るグリコールアルデヒドで、２，２−ジメチルプロパン
ジオール、γ−ブチルラクトン、ヒドロキシピバリン酸
等の原料として有用な物質である。
（従来の技術） ＩＢＡとホルムアルデヒドをアミン触媒存在下アルドー
ル縮合反応させてＨＰＡを製造し、得られた反応生成液
に水を添加し、蒸留により低沸留分を留去したのち残留
液を冷却してＨＰＡを晶析、分離、回収する方法は米国
特許第４，０３６，８８８に開示されている。この方法
においてＨＰＡを分離回収したのちの母液はＩＢＡを接
触させ、母液中に残存する４〜６％のＨＰＡをＩＢＡ相
に抽出し、これを蒸留塔に循環することによつてＨＰＡ
を回収している。しかしかゝる方法は多量のＩＢＡが蒸
留塔を循環するのでエネルギー的に不利であり、又抽残
液として得られる水相中に溶解しているＨＰＡ、ＩＢ
Ａ、アミン等については全く考慮する処がなく系外に廃
棄されているので公害防止上及び原単位の低下の観点か
ら好ましくない。
ル縮合反応させてＨＰＡを製造し、得られた反応生成液
に水を添加し、蒸留により低沸留分を留去したのち残留
液を冷却してＨＰＡを晶析、分離、回収する方法は米国
特許第４，０３６，８８８に開示されている。この方法
においてＨＰＡを分離回収したのちの母液はＩＢＡを接
触させ、母液中に残存する４〜６％のＨＰＡをＩＢＡ相
に抽出し、これを蒸留塔に循環することによつてＨＰＡ
を回収している。しかしかゝる方法は多量のＩＢＡが蒸
留塔を循環するのでエネルギー的に不利であり、又抽残
液として得られる水相中に溶解しているＨＰＡ、ＩＢ
Ａ、アミン等については全く考慮する処がなく系外に廃
棄されているので公害防止上及び原単位の低下の観点か
ら好ましくない。
一方、ＩＢＡを留去した反応生成液は予め添加水によつ
てＨＰＡ濃度が２３〜３０％範囲になるよう調製してい
るが、このような他い濃度で１５〜２０℃まで冷却して
ＨＰＡを晶析した場合、晶析缶内で固形化してしまう
か、もしくは極めて高粘度のクリーム状液となり流動性
を失つてしまい、次の分離・精製工程に大きな支障をき
たす。この結果、固液分離がスムースに行なえないばか
りか、特に残存アミンの除去などのために行なう水洗工
程での洗浄効果が著しく失われる。
てＨＰＡ濃度が２３〜３０％範囲になるよう調製してい
るが、このような他い濃度で１５〜２０℃まで冷却して
ＨＰＡを晶析した場合、晶析缶内で固形化してしまう
か、もしくは極めて高粘度のクリーム状液となり流動性
を失つてしまい、次の分離・精製工程に大きな支障をき
たす。この結果、固液分離がスムースに行なえないばか
りか、特に残存アミンの除去などのために行なう水洗工
程での洗浄効果が著しく失われる。
ＨＰＡ中にアミンが残存していると着色・熱分解などの
原因となり、ＨＰＡの品質上大きな問題となる。
原因となり、ＨＰＡの品質上大きな問題となる。
（問題点を解決するための手段） 本発明はかゝる欠点を解消し、高収率に且つ高純度ＨＰ
Ａを製造するもので、イソブチルアルデヒドとホルムア
ルデヒドをアミン触媒存在下アルドール縮合反応させて
ヒドロキシピバルアルデヒドを製造し、得られた反応生
成液を蒸留して低沸留分を分離した後、水を添加、冷却
してヒドロキシピバルアルデヒドを晶析、固液分離し、
これを更に水で洗浄し高純度ヒドロキシピバルアルデヒ
ドを得る方法において、蒸留で分離された低沸留分をア
ルドール縮合反応器に循環すると共に、固液分離及び洗
浄工程において得られた濾液及び洗浄液の一部をアルド
ール縮合反応器および蒸留塔に循環し、残部に脱アミン
処理を施して晶析時の添加水及び／又は洗浄水として使
用することを特徴とする高純度ヒドロキシピバルアルデ
ヒドの製造方法である。
Ａを製造するもので、イソブチルアルデヒドとホルムア
ルデヒドをアミン触媒存在下アルドール縮合反応させて
ヒドロキシピバルアルデヒドを製造し、得られた反応生
成液を蒸留して低沸留分を分離した後、水を添加、冷却
してヒドロキシピバルアルデヒドを晶析、固液分離し、
これを更に水で洗浄し高純度ヒドロキシピバルアルデヒ
ドを得る方法において、蒸留で分離された低沸留分をア
ルドール縮合反応器に循環すると共に、固液分離及び洗
浄工程において得られた濾液及び洗浄液の一部をアルド
ール縮合反応器および蒸留塔に循環し、残部に脱アミン
処理を施して晶析時の添加水及び／又は洗浄水として使
用することを特徴とする高純度ヒドロキシピバルアルデ
ヒドの製造方法である。
本発明において使用するホルムアルデヒドはホルムアル
デヒド水溶液（ホルマリン）でもパラホルムでも良い
が、アミン触媒を使用したＩＢＡとホルムアルデヒドの
アルドール縮合反応は反応系の水濃度に極めて影響を受
け易く、ＩＢＡ、ホルムアルデヒド濃度が希薄であると
反応速度が緩まんとなり一定の収率は得られないので、
ホルマリンの濃度は出来るだけ高い方が好ましい。
デヒド水溶液（ホルマリン）でもパラホルムでも良い
が、アミン触媒を使用したＩＢＡとホルムアルデヒドの
アルドール縮合反応は反応系の水濃度に極めて影響を受
け易く、ＩＢＡ、ホルムアルデヒド濃度が希薄であると
反応速度が緩まんとなり一定の収率は得られないので、
ホルマリンの濃度は出来るだけ高い方が好ましい。
特に本発明ではＨＰＡとアミンの回収の目的から後工程
での晶析液の一部を反応系に循環して使用する方法を
とるので、原料として希薄なホルマリンを使用すると、
この液循環量に制限を受けそれだけ特にアミンの回収
量は減少してしまう結果となる。
での晶析液の一部を反応系に循環して使用する方法を
とるので、原料として希薄なホルマリンを使用すると、
この液循環量に制限を受けそれだけ特にアミンの回収
量は減少してしまう結果となる。
従つて、原料ホルマリンとしては濃度３７重量％以上
で、メタノールを含有しないものかまたはできるだけ少
ないものが好ましい。
で、メタノールを含有しないものかまたはできるだけ少
ないものが好ましい。
本発明におけるＩＢＡとホルムアルデヒドのアルドール
縮合反応は回分式および連続式のどちらでもよい。あた
常圧下で空気しや断下もしくは窒素気流中で行なう方法
が好ましい。
縮合反応は回分式および連続式のどちらでもよい。あた
常圧下で空気しや断下もしくは窒素気流中で行なう方法
が好ましい。
ホルムアルデヒドに対するＩＢＡの仕込モル当量は０．
９５〜１．３０の範囲で行なうが、好ましくは０．９８
〜１．１０である。
９５〜１．３０の範囲で行なうが、好ましくは０．９８
〜１．１０である。
回分式反応の場合反応開始より数分間は不均一系の反応
となるが、ＨＰＡ生成の増大とともに均一系の反応に変
る。
となるが、ＨＰＡ生成の増大とともに均一系の反応に変
る。
反応温度は常圧下では４０〜９８℃、好ましくは８０〜
９５℃である。
９５℃である。
回分式反応の場合、常圧下ではＩＢＡの還流点である６
２〜６５℃で一旦停止するが、ＨＰＡ生成の増大（ＩＢ
Ａの消費）とともに徐々に上り最終的には９４〜９５℃
に達する。
２〜６５℃で一旦停止するが、ＨＰＡ生成の増大（ＩＢ
Ａの消費）とともに徐々に上り最終的には９４〜９５℃
に達する。
連続式反応の場合は反応は均一系であり、反応温度は９
４〜９５℃となる。
４〜９５℃となる。
本発明では触媒としてアミンを使用する。アミン触媒の
種類には特に制限はないが一般的には第３級アミンが好
ましい。
種類には特に制限はないが一般的には第３級アミンが好
ましい。
例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トプロ
ピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリイソブチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ
−エチルピペリジン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−チエルモルホリン、Ｎ−メチルピロ
リジン、Ｎ−エチルピリジンなどが有効である。アミン
触媒の添加量はＩＢＡに対しモル当量で０．０１〜０．
１、好ましくは０．０２〜０．０５である。
ピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリイソブチルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ
−エチルピペリジン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−チエルモルホリン、Ｎ−メチルピロ
リジン、Ｎ−エチルピリジンなどが有効である。アミン
触媒の添加量はＩＢＡに対しモル当量で０．０１〜０．
１、好ましくは０．０２〜０．０５である。
かくして得られたＨＰＡ反応生成液から常法に従つて未
反応のＩＢＡを主成分とする低沸留分を留去する。
反応のＩＢＡを主成分とする低沸留分を留去する。
この留去した低沸留分は、全量を反応系へ循環して使用
する。
する。
次に、低沸留分を留去した後の反応生成液からＨＰＡを
晶析するが、晶析および次の固液分離をスムースに行な
う為反応生成液を水で稀釈する。本発明においては特に
固液分離及び洗浄工程において得られた液又は洗浄液
に脱アミン処理を施こして得た水を加えて稀釈する。稀
釈はＨＰＡ濃度が１０〜２２重量％になる様に行なうの
が好ましい。
晶析するが、晶析および次の固液分離をスムースに行な
う為反応生成液を水で稀釈する。本発明においては特に
固液分離及び洗浄工程において得られた液又は洗浄液
に脱アミン処理を施こして得た水を加えて稀釈する。稀
釈はＨＰＡ濃度が１０〜２２重量％になる様に行なうの
が好ましい。
ＨＰＡ濃度が余り高い状態で晶析すると水をだき込んだ
形で固化してしまう。この状態では流動性が全く失われ
るため作業上取扱いにくいものになる。また、この状態
ではこの中に取り入れられたアミンなどの除去はきわめ
て困難なものになる。
形で固化してしまう。この状態では流動性が全く失われ
るため作業上取扱いにくいものになる。また、この状態
ではこの中に取り入れられたアミンなどの除去はきわめ
て困難なものになる。
晶析時のＨＰＡ濃度の調製は後工程の固液分離の際に出
る液の反応系への循環、低沸留分カツト塔への循環お
よび後工程のイオン交換樹脂塔で脱アミン処理をほどこ
した液の晶析器への循環の三者の比率を調節して行な
う。
る液の反応系への循環、低沸留分カツト塔への循環お
よび後工程のイオン交換樹脂塔で脱アミン処理をほどこ
した液の晶析器への循環の三者の比率を調節して行な
う。
晶析温度は５〜４０℃、好ましくは１５〜３５℃であ
る。
る。
晶析操作により得られた結晶は固液分離（過）、洗浄
を行い、過ケーキ中に含有する残存アミンを除去す
る。
を行い、過ケーキ中に含有する残存アミンを除去す
る。
洗浄前の固液分離の際に出る液（これを液Ｉと
す。）と洗浄の際に出る液（これを液IIとする）と
を区別して処理する方が好ましい。
す。）と洗浄の際に出る液（これを液IIとする）と
を区別して処理する方が好ましい。
すなわち、液Ｉの中には高い濃度でアミンを含有して
いるのでその一部をそのまゝアルドール縮合反応系へ循
環し、また一部を低沸留分カツト塔へ循環してアミンの
回収を図る。
いるのでその一部をそのまゝアルドール縮合反応系へ循
環し、また一部を低沸留分カツト塔へ循環してアミンの
回収を図る。
一方、液IIはイオン交換樹脂塔を通し、残存のアミン
を吸着除去する。
を吸着除去する。
イオン交換樹脂で脱アミンをほどこした液は一部晶析
の際の添加水として利用し、また一部を洗浄水として利
用する。
の際の添加水として利用し、また一部を洗浄水として利
用する。
脱アミンの際に使用するイオン交換樹脂はカチオン交換
樹脂が使用される。
樹脂が使用される。
カチオン交換樹脂の種類に制限はなく、公知のものとし
ては、例えばスチレン系、フエノール系もしくはメタク
リル系などの樹脂母体にカチオン交換基たとえばスルホ
ン基、カルボキシル基、フエノール性水酸基、ホスホン
基もしくはアルソン基などを有するものである。
ては、例えばスチレン系、フエノール系もしくはメタク
リル系などの樹脂母体にカチオン交換基たとえばスルホ
ン基、カルボキシル基、フエノール性水酸基、ホスホン
基もしくはアルソン基などを有するものである。
これらのカチオン交換樹脂のうち、スチレン系の樹脂母
体にスルホン基を有するものが脱アミンの速度および吸
着量が大きく好適に用いられる。
体にスルホン基を有するものが脱アミンの速度および吸
着量が大きく好適に用いられる。
脱アミン処理によつて交換能力を失つたイオン交換樹脂
は通常の方法によつて、例えば塩酸または硫酸水溶液で
再生を行えば再び使用できる。
は通常の方法によつて、例えば塩酸または硫酸水溶液で
再生を行えば再び使用できる。
固液分離し洗浄して得た過ケーキは次いで乾燥する。
乾燥方法には特に制限はないが、乾燥温度は５５℃以下
で行なうことが好ましい。すなわち、５５℃以上では含
水率の高い乾燥初期において、溶融し、乾燥とともにＨ
ＰＡの逸散が大きくなり、また、後期において一部ＨＰ
Ａ同志の二重化化合物であるネオペンチルグリコール・
ヒドロキシピバリン酸モノエステルの生成を生じる可能
性がある。
乾燥方法には特に制限はないが、乾燥温度は５５℃以下
で行なうことが好ましい。すなわち、５５℃以上では含
水率の高い乾燥初期において、溶融し、乾燥とともにＨ
ＰＡの逸散が大きくなり、また、後期において一部ＨＰ
Ａ同志の二重化化合物であるネオペンチルグリコール・
ヒドロキシピバリン酸モノエステルの生成を生じる可能
性がある。
次に、添付した図面によつて本発明をさらに詳しく説明
する。第１図は、本発明を実施するための工程の一例を
示す。
する。第１図は、本発明を実施するための工程の一例を
示す。
図面において、経路２よりＩＢＡを、経路３よりホルム
アルデヒドを、経路４より触媒アミンを各々反応器１に
供給し、アルドール縮合反応を行なう。
アルデヒドを、経路４より触媒アミンを各々反応器１に
供給し、アルドール縮合反応を行なう。
反応生成液は経路５より低沸留分カツト塔６に供給し、
こゝで未反応のＩＢＡを含む低沸留分の除去回収を行な
う。回収された低沸留分は経路７より留め槽８に一旦留
められ、順次経路９より反応器１に循環供給される。
こゝで未反応のＩＢＡを含む低沸留分の除去回収を行な
う。回収された低沸留分は経路７より留め槽８に一旦留
められ、順次経路９より反応器１に循環供給される。
一方、低沸留分カツト塔６の塔底液は経路１０より晶析
器１１に供給される。
器１１に供給される。
こゝで、ＨＰＡ濃度換算で１０〜２２重量％になるよう
経路２６より脱アミンした液を供給しＨＰＡを晶析す
る。ＨＰＡ晶析スラリー液は経路１２より過器１３に
供給し、こゝで固液の分離を行なう。
経路２６より脱アミンした液を供給しＨＰＡを晶析す
る。ＨＰＡ晶析スラリー液は経路１２より過器１３に
供給し、こゝで固液の分離を行なう。
このとき抜き出される液の一部は経路２７より１次
液タンク２８に一旦留め順次経路２９より反応器１に供
給される。
液タンク２８に一旦留め順次経路２９より反応器１に供
給される。
また、その残部は経路３０より低沸留分カツト塔６に供
給される。
給される。
一方、過ケーキとなつたＨＰＡは経路２５より脱アミ
ンをほどこした液で洗浄され、経路１４より乾燥器１
５に供給される。乾燥器では経路１９より５５℃以下の
温風を送りながら乾燥する。乾燥によつて生じた水分は
経路２０より系外に排出される。
ンをほどこした液で洗浄され、経路１４より乾燥器１
５に供給される。乾燥器では経路１９より５５℃以下の
温風を送りながら乾燥する。乾燥によつて生じた水分は
経路２０より系外に排出される。
このようにして乾燥された精ＨＰＡは経路１６より充填
機１７へ送られ経路１８より製品ＨＰＡとなる。
機１７へ送られ経路１８より製品ＨＰＡとなる。
一方、洗浄の際に排出される液は経路２１、液槽２
２、経路２３を経てイオン交換樹脂塔２４に供給され、
液中に残存するアミンを吸着除去する。この脱アミン
化された液は再び一部は経路２６より晶析器１１に供
給し添加水として使用し、また残部は経路２５より過
器１３へ供給して、過の際の洗浄水として使用する。
２、経路２３を経てイオン交換樹脂塔２４に供給され、
液中に残存するアミンを吸着除去する。この脱アミン
化された液は再び一部は経路２６より晶析器１１に供
給し添加水として使用し、また残部は経路２５より過
器１３へ供給して、過の際の洗浄水として使用する。
（発明の効果） 本発明によれば晶析器において反応生成液を稀釈する為
の稀釈水及び／又は固液分離器で分離したケーキの洗浄
液として、固液分離工程、洗浄工程で得られた液及び
洗浄液に脱アミン処理を施こしたものを使用するため、
液、洗浄液中にＨＰＡが溶解し損失することがなく、
又溶解しているＩＢＡ、アミン等の有効成分も回収され
るので原単位の向上のみならず公害防止上の観点からも
極めて有利に高純度のＨＰＡを高収率に製造することが
出来る。
の稀釈水及び／又は固液分離器で分離したケーキの洗浄
液として、固液分離工程、洗浄工程で得られた液及び
洗浄液に脱アミン処理を施こしたものを使用するため、
液、洗浄液中にＨＰＡが溶解し損失することがなく、
又溶解しているＩＢＡ、アミン等の有効成分も回収され
るので原単位の向上のみならず公害防止上の観点からも
極めて有利に高純度のＨＰＡを高収率に製造することが
出来る。
（実施例） 次に、実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明す
る。
る。
実施例において「％」および「部」は「重量％」および
「重量部」をそれぞれ意味する。
「重量部」をそれぞれ意味する。
また実施例５において用いる装置を示す番号は第１図に
よる。
よる。
実施例１ ＩＢＡ ５９．５部と３７％ホルマリン ６５．７部を
混合し４５℃において窒素気流中で攪拌し、３．３部の
トリエチルアミン（ＴＥＡ）を加えた。反応混合液の温
度は５〜７分で６２〜６４℃に上昇し、一旦激しくＩＢ
Ａが還流するが、その後徐々に還流はおだやかになる。
反応液温度は２０分間後に９０℃に達した。さらに３０
分間９２〜９４℃で反応させ、１２８．５部の反応生成
液を得た。この反応生成液の組成をガスクロマトグラフ
イーを用いて分析した結果次のような組成であつた。
混合し４５℃において窒素気流中で攪拌し、３．３部の
トリエチルアミン（ＴＥＡ）を加えた。反応混合液の温
度は５〜７分で６２〜６４℃に上昇し、一旦激しくＩＢ
Ａが還流するが、その後徐々に還流はおだやかになる。
反応液温度は２０分間後に９０℃に達した。さらに３０
分間９２〜９４℃で反応させ、１２８．５部の反応生成
液を得た。この反応生成液の組成をガスクロマトグラフ
イーを用いて分析した結果次のような組成であつた。
ＨＰＡ６３．１０％、ＩＢＡ０．８６％、ＴＥＡ２．５
６％、メタノール１．５５％および水３１．１８％ この反応生成液から温度６０〜６５℃、圧力４００〜４
１０mmHg下で未反応のＩＢＡ等の低沸留分１２．１部を
留去させた。
６％、メタノール１．５５％および水３１．１８％ この反応生成液から温度６０〜６５℃、圧力４００〜４
１０mmHg下で未反応のＩＢＡ等の低沸留分１２．１部を
留去させた。
留出量は反応生成量に大して９．４％で、その組成はＨ
ＰＡ２．６４％、ＩＢＡ９．１７％、ＴＥＡ３．３％、
メタノール１５．７％および水６９．１７％であつた。
ＰＡ２．６４％、ＩＢＡ９．１７％、ＴＥＡ３．３％、
メタノール１５．７％および水６９．１７％であつた。
低沸留分を留去した反応生成液にＨＰＡ濃度が１６．５
％になるように３７３．３部の水を添加し、３５℃まで
冷却した。
％になるように３７３．３部の水を添加し、３５℃まで
冷却した。
次に１時間攪拌下で保存した後上排型の遠心分離機を用
いて固液分離を行なつた。このとき３９８．１部の液
Ｉが排出され、ケーキＨＰＡ ９１．６部を得た。
いて固液分離を行なつた。このとき３９８．１部の液
Ｉが排出され、ケーキＨＰＡ ９１．６部を得た。
液Ｉの組成を分析した結果、ＨＰＡ６．５％、ＴＥＡ
０．６％、水９２．７％、その他０．２％であつた。
０．６％、水９２．７％、その他０．２％であつた。
ケーキＨＰＡは２３０部の真水で洗浄した。このとき２
４６部の液IIが排出され、ケーキＨＰＡ ７５．６部
を得た。
４６部の液IIが排出され、ケーキＨＰＡ ７５．６部
を得た。
液IIの組成を分析した結果、ＨＰＡ３．５％、ＴＥＡ
０．８％、水９５．６％、その他０．１％であつた。
０．８％、水９５．６％、その他０．１％であつた。
洗浄されたケーキＨＰＡを分析した結果、ＨＰＡ６１．
４％、水３８．６％であつた。
４％、水３８．６％であつた。
このケーキＨＰＡを棚段式乾燥器で５０℃、減圧下で乾
燥し製品ＨＰＡ ４６．４部を得た。これを製品Ｉとし
た。
燥し製品ＨＰＡ ４６．４部を得た。これを製品Ｉとし
た。
一方、洗浄の際に出た液IIを商品名アバライトＩＲ−
１２０Ｂ（カチオン交換樹脂）を用いて脱アミンした。
１２０Ｂ（カチオン交換樹脂）を用いて脱アミンした。
次に、３９８．１部の液Ｉを２分し、このうち２１．
５部とまた低沸留分１２．１部とを反応器へ循環し、こ
れにＩＢＡ ５８．４部と６０％ホルマリン ４０．５
部を混合し、４５℃において窒素気流中で攪拌し、ＴＥ
Ａ ２．７７部を加え、上記同様に反応を行なつた。こ
の反応生成液に液Ｉの残部を添加して低沸留分を留去
した。
５部とまた低沸留分１２．１部とを反応器へ循環し、こ
れにＩＢＡ ５８．４部と６０％ホルマリン ４０．５
部を混合し、４５℃において窒素気流中で攪拌し、ＴＥ
Ａ ２．７７部を加え、上記同様に反応を行なつた。こ
の反応生成液に液Ｉの残部を添加して低沸留分を留去
した。
低沸留分を留去した後の反応生成液を上記同様に晶析お
よび固液分離した。
よび固液分離した。
更にこのケーキＨＰＡを先にイオン交換樹脂で脱アミン
して得た液で洗浄した。
して得た液で洗浄した。
上記同様の方法で乾燥し製品ＨＰＡを７８．５部を得
た。このを製品IIとした。
た。このを製品IIとした。
この製品IIは第１表に示す通り製品Ｉに劣らず高品質で
あつた。
あつた。
実施例２ ＩＢＡ １，２４０部と４０％ホルマリン１，３２８部
を混合し４５℃において窒素気流中で攪拌し、６７部の
ＴＥＡを加え実施例１同様にアルドール縮合反応および
低沸留分カツトを行ない反応生成液 ２，３７１部と低
沸留分２６４部を得た。
を混合し４５℃において窒素気流中で攪拌し、６７部の
ＴＥＡを加え実施例１同様にアルドール縮合反応および
低沸留分カツトを行ない反応生成液 ２，３７１部と低
沸留分２６４部を得た。
この低沸留分を留去した反応生成液にＨＰＡ濃度が２
１．６％になるように、６，３００部の３．５％ＨＰＡ
水溶液を添加し、４０℃まで冷却した。
１．６％になるように、６，３００部の３．５％ＨＰＡ
水溶液を添加し、４０℃まで冷却した。
次に１時間攪拌下で保存した後円筒型（シヤープレス
型）の遠心分離器を用いて固液分離を行なつた。
型）の遠心分離器を用いて固液分離を行なつた。
このとき５，８９５．２部の液Ｉが排出され、ケーキ
ＨＰＡ ２，７７５．８部を得た。
ＨＰＡ ２，７７５．８部を得た。
次にこのケーキＨＰＡを５，４００部の３．５％ＨＰＡ
水溶液で洗浄した。
水溶液で洗浄した。
このとき５，５２８．８部の液IIが排出され、ケーキ
ＨＰＡ ２，６５０．０部を得た。
ＨＰＡ ２，６５０．０部を得た。
このケーキＨＰＡを回分式箱型通気乾燥器を用いて４０
〜４５℃通気下で乾燥し、製品ＨＰＡ １，５８５部を
得た。これを製品Ｉとした。
〜４５℃通気下で乾燥し、製品ＨＰＡ １，５８５部を
得た。これを製品Ｉとした。
次に５，８９５．２部の液Ｉを２分し、このうち１，
７６９部とまた先の低沸留分 ２６４部とを反応器へ循
環し、これにＩＢＡ １，２１５部と４０％ホルマリン
１，２０５部を混合し、４５℃において窒素気流中で
攪拌し、ＴＥＡ ４８部を加え、上記同様に反応を行な
つた。
７６９部とまた先の低沸留分 ２６４部とを反応器へ循
環し、これにＩＢＡ １，２１５部と４０％ホルマリン
１，２０５部を混合し、４５℃において窒素気流中で
攪拌し、ＴＥＡ ４８部を加え、上記同様に反応を行な
つた。
この反応生成液に液Ｉの残部を添加して低沸留分を留
去した。
去した。
低沸留分を留去した後の反応生成液を上記同様に晶析お
よび固液分離した。
よび固液分離した。
更にこのケーキＨＰＡを先のイオン交換樹脂を用いて脱
アミンして得た液で洗浄した。
アミンして得た液で洗浄した。
上記同様の方法で乾燥し製品ＨＰＡ １，６０５部を得
た。これを製品IIとした。
た。これを製品IIとした。
第２表に製品Ｉおよび製品IIの品質試験結果を示した。
実施例３ 触媒をＮ−メチルピペリジンおよび晶析時のＨＰＡ濃度
を１８．５％に調製したほかは実施例２と同様の方法で
行ない１，６０１部の製品Ｉと１，５９４部の製品IIを
得た。
を１８．５％に調製したほかは実施例２と同様の方法で
行ない１，６０１部の製品Ｉと１，５９４部の製品IIを
得た。
実施例４ 触媒をトリプロピルアミンおよび晶析時のＨＰＡ濃度を
１５．０％に調製したほかは実施例２と同様の方法で１
０回くり返し１５，９０８部のＨＰＡを製造した。
１５．０％に調製したほかは実施例２と同様の方法で１
０回くり返し１５，９０８部のＨＰＡを製造した。
１回〜１０回の製品をコンポジツトして品質分析したと
ころ第４表に示す通り高品質であつた。
ころ第４表に示す通り高品質であつた。
実施例５ ＩＢＡ ３６６．２部／時は経路２より、４０％ホルマ
リン ３８１．４部／時は経路３より、トリエチルアミ
ン １６．７部／時は経路４より、低沸留分 １４０．
０部／時は経路９よりおよび液Ｉ、６３９．５部／時
は経路２９よりそれぞれ反応器１に供給された。反応器
１では９２〜９４℃、常圧下、窒素気流中でアルドール
縮合反応が行なわれた。
リン ３８１．４部／時は経路３より、トリエチルアミ
ン １６．７部／時は経路４より、低沸留分 １４０．
０部／時は経路９よりおよび液Ｉ、６３９．５部／時
は経路２９よりそれぞれ反応器１に供給された。反応器
１では９２〜９４℃、常圧下、窒素気流中でアルドール
縮合反応が行なわれた。
反応器１の底部から抜き出された反応生成液１５４３．
８部／時は経路５より、また液１、１４３３．５部／
時は経路３０より低沸留分カツト塔６へ供給された。
８部／時は経路５より、また液１、１４３３．５部／
時は経路３０より低沸留分カツト塔６へ供給された。
低沸留分カツト塔６で留去された低沸留分１４０．０部
／時は経路７より一旦留め槽８を通り、経路９より反応
器３に戻されアルドール縮合反応に再使用された。
／時は経路７より一旦留め槽８を通り、経路９より反応
器３に戻されアルドール縮合反応に再使用された。
低沸留分カツト塔６の底部から抜き出された反応生成液
２６９７，２部／時は経路１０より晶析器１１へ供給
された。一方この晶析器１１には脱アミンした液II
９１．７部／時が経路２６より供給され、ＨＰＡ濃度
２１．６％に調製された。
２６９７，２部／時は経路１０より晶析器１１へ供給
された。一方この晶析器１１には脱アミンした液II
９１．７部／時が経路２６より供給され、ＨＰＡ濃度
２１．６％に調製された。
晶析器１１の温度を３０℃に一定に保ちＨＰＡを連続的
に晶析させた。
に晶析させた。
晶析器１１の底部より抜き出されたＨＰＡスラリー液
２７８９．０部／時は経路１２より遠心分離機１３に供
給された。
２７８９．０部／時は経路１２より遠心分離機１３に供
給された。
このタンプの遠心分離機１３は固液分離部と洗浄部に区
分されており、脱アミンした液II、４２４１．８部／
時を経路２４より洗浄部に供給しケーキＨＰＡを洗浄し
た。
分されており、脱アミンした液II、４２４１．８部／
時を経路２４より洗浄部に供給しケーキＨＰＡを洗浄し
た。
洗浄されたケーキＨＰＡ ７２０．０部／時は経路１４
より真空乾燥器に供給した。
より真空乾燥器に供給した。
乾燥されたＨＰＡ ５０２．０部／時は経路１６より充
填機１７に供給され順次袋詰されて経路１８より製品と
して抜き出された。
填機１７に供給され順次袋詰されて経路１８より製品と
して抜き出された。
かくして、１４日間連続的にＨＰＡを製造した。
得られた製品のＨＰＡは第３表に示す通り高品質であつ
た。
た。
第１図は本発明の方法によつて連続的にＨＰＡを製造す
るための工程図の一例である。 図面において１は反応器、６は低沸分カツト塔、８は低
沸留分留め槽、１１は晶析器、１３は固液分離器、２２
および２８は液留め槽、２４はイオン交換樹脂塔、１
５は乾燥器、１７は充填機を示す。
るための工程図の一例である。 図面において１は反応器、６は低沸分カツト塔、８は低
沸留分留め槽、１１は晶析器、１３は固液分離器、２２
および２８は液留め槽、２４はイオン交換樹脂塔、１
５は乾燥器、１７は充填機を示す。
Claims (1)
- 【請求項１】イソブチルアルデヒドとホルムアルデヒド
をアミン触媒存在下アルドール縮合反応させてヒドロキ
シピバルアルデヒドを製造し、得られた反応生成液を蒸
留して低沸留分を分離した後、水を添加、冷却してヒド
ロキシピバルアルデヒドを晶析、固液分離し、これを更
に水で洗浄し高純度ヒドロキシピバルアルデヒドを得る
方法において、蒸留で分離された低沸留分をアルドール
縮合反応器に循環すると共に、固液分離及び洗浄工程に
おいて得られた濾液及び洗浄液の一部をアルドール縮合
反応器および蒸留塔に循環し、残部に脱アミン処理を施
して晶析時の添加水及び／又は洗浄水として使用するこ
とを特徴とする高純度ヒドロキシピバルアルデヒドの製
造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59140139A JPH0629206B2 (ja) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | 高純度ヒドロキシピバルアルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59140139A JPH0629206B2 (ja) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | 高純度ヒドロキシピバルアルデヒドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6118741A JPS6118741A (ja) | 1986-01-27 |
| JPH0629206B2 true JPH0629206B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=15261783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59140139A Expired - Lifetime JPH0629206B2 (ja) | 1984-07-06 | 1984-07-06 | 高純度ヒドロキシピバルアルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629206B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2134669A1 (de) | 2007-03-02 | 2009-12-23 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von hydroxypivalinaldehyd und neopentylglykol |
| KR101330507B1 (ko) * | 2005-08-08 | 2013-11-15 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 고순도 하이드록시피발알데히드 및/또는 그 2 량체의 제조방법 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4663023A (en) * | 1984-04-02 | 1987-05-05 | Exxon Research And Engineering Company | Hydrotreating with self-promoted molybdenum and tungsten sulfide catalyst |
| US4705619A (en) * | 1984-12-28 | 1987-11-10 | Exxon Research And Engineering Company | Hydroprocessing with self-promoted molybdenum and tungsten sulfide catalyst |
| JP4867133B2 (ja) * | 2004-02-25 | 2012-02-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ヒドロキシピバルアルデヒドの安定化方法 |
| JP5070752B2 (ja) * | 2005-08-08 | 2012-11-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高純度ヒドロキシピバルアルデヒドおよび／またはその二量体の製造方法 |
| US9056824B2 (en) * | 2013-01-31 | 2015-06-16 | Eastman Chemical Company | Preparation of hydroxy aldehydes |
| CN110759821A (zh) * | 2019-11-23 | 2020-02-07 | 张家港市华昌新材料科技有限公司 | 一种新戊二醇生产原料回收系统及其回收方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2289478A1 (fr) * | 1974-10-30 | 1976-05-28 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de preparation d'hydroxypivaldehyde |
-
1984
- 1984-07-06 JP JP59140139A patent/JPH0629206B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101330507B1 (ko) * | 2005-08-08 | 2013-11-15 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 고순도 하이드록시피발알데히드 및/또는 그 2 량체의 제조방법 |
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| JP2010520250A (ja) * | 2007-03-02 | 2010-06-10 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ヒドロキシピバリンアルデヒドおよびネオペンチルグリコールの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6118741A (ja) | 1986-01-27 |
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