JPS59133298A - ペパーミント油組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はペパーミント油の安定化方法、そしてよシ特定
的には低減さ几た。メントフラン含量を有するハハ゛−
ミンＭ由の製、告に関する。

はパーミント油はある浅の植物（Ｍｅｎｔｈａ　ｐｏｐ
ｅｒｉｔａＬ、）の葉および花頂より導がｎる既知の芳
香剤である。この植物１生青地は非常に広く、そしてア
ジア、ヨーロッ・ξおよび北アメリカの一部に見出さｎ
ている。

４バ一ミント油成分は植物原料ｒｃよって変動するがし
かし数秒の主ノ双分は辿、常存在している。

−％佼にはバーミント油は柚々の届−のα−ピネン、β
−ヒネン、リモネン、１．８−シネオール、メントン、
メントフラン、インメントール、メンチルアセテート、
ネオメントールおよびメントールならびに硬々の電のそ
の他の成分全含有している。

過去におけるば・ξ−ミント油の使用に関連した不４１
力は臭および芳香性の変化全圧せしめるような分解が保
存の間に起ることであつ７辻。べ・ξ−ミント油の老化
層性全同定する／こめのいくつかの研究かなさ几ている
。

一つの研究は巨ｎｄｕｅｔｒｉａ１ａｎｄ　Ｅｎ、７ｉ
ｎｅｅｒｉｎｇＯｈｅｍｉｓｔｒｙＪｇｇ　４４巻第１
７６頁（１９５２）に記載さｎておυ、そこには老化過
程に寄与する三個の反応が記載さｎている。第１の反応
はテルペンの異性化でありこｎは大した意味はないと記
載さｎている。第２の反応は油成分の重合を包含する。

こ汎は油の分子蛍の増大および倚ら扛る生成物の粘度上
昇として認識さｎる。そして第６にはその最も重要な反
応は芳香の観点から油の老化に悪影響を及ぼすペパーミ
ント油の酸化であ乙。厳化老化過程に包含さｆる特定の
成分としては、ピネン、リモネンおよびメントフランが
あげら几る。

；・我化過程全阻止して一般に「オフ・ノート（ｏｆｆ
−ｎｏｔｅ　）ｊ物質として参照、さｎている酸化副生
物の形成全阻止するための神々の試みがなさ几ている。

一つの一般的技術は反応の生ずるのを防ぐ目的でにバー
ミント油中で抗酸化剤を使用すること全包含する。しか
しそのような抗酸化剤の使用は成功ではなかった。その
理由はそｆらは長期保存条件にわたって酸化反応の阻止
に有効でなく、そしてまたそｎら（ｒ′ｒ、芳香剤の性
質を減少させる「オフ・ノート」“ペパーミント油の形
敢會与えるからである。こｎらは最良でも単に油自体か
ら酸化性成分全除去させることなく酸化過朴副生成物全
隠蔽することを試みたにすさ゛ない。

酸化現象を克服するその他の試みは「ＥｓＳθｎｔｉａ
ｌＯｉＩＳｊ　ｆｆｉ　Ｉ１１巻第６１９頁（１９４９
）に開示さｎティる。この参考文献はメントフランから
パ／ξ−ミント油芳香成分を分離させるための分留技術
の使用を開示している。しかしこの技術はメントフラン
がペパーミント油の主芳香成分たるメントンとともに共
蒸留さｎｌそしてその結果回収さｎる生成物全芳香剤と
しての使用に不適当なものとするが故に不成功であった
。

予期せざることに、第−義的「オフ・ノート」酸化副生
ｖ／Ｊ関与成分の一つ例えばメントフラン全選択的に除
去させる方法が発見された。特ＩＣ１予期ゼさることに
保存安定性ペパーミント油芳香剤を生ルＸ、させるため
のペパーミント油からのメントフランの一部の逢択的除
去？成功裡（Ｃ達成させる方法か発見さｎた。本発明の
低減さ几たメントフラン百竜のペパーミント油生成物は
酸化的「オフ・ノート」物質の形成に抵抗性全示し、そ
してこの生成ｖＩＪを拗々の広範囲の製品において極め
て有用なものとする。

本発明６・ζよ）Ｌば、低減さｆしたメントフラン含量
ヲ射するペパーミント油の、製造方法が提供さ７しるも
のであシ、而してこの方法はハハーミント油ケペハーミ
ント油の重量基準で約０．５〜約１５重舖％のマレイン
歌無水物と反応させて残余の：　、Ｏ−ミント油成分の
芳香作用性にはそｎ以外の悪影響を与えることなくメン
トフランーマレイン倣無水物アダクト（付加物）ヲホ択
的に形ノ戻させセして減少したメントフラン含童をイ」
するペパーミント油を回収することからなる。

本発明の他の観点では、（ａ）ペパーミント油をペパー
ミント油の重量基準で約０．５〜約１５ｉ量％のマレイ
ン酸；ｉｌｅ水物と混合すること、（ｂ）この混合物全
豹Ｏ℃〜約８０℃の温度に保持してペパーミントＹ山中
にメントフランーマレイン酸無水物アダクト全含有する
反応混合物を生成させること、（Ｃ）ペパーミント油か
らメントフランーマレイン酸′県水物アダクトで：分離
すること、そして（ｄｌ低減したメントフラン含量のペ
パーミント油を回収することからなる安定化さｎたペパ
ーミント油の製造を包含する。

不発り」の方法によ几ハ、ノントフランとマレイン酸無
水物とのコンプレックスを包含するアダクト生成物を選
択的に形成させるようにしてペパーミント油にマレイン
酸無水物を加える。

次いでこのアダクトヲはパーミント油から分離してノン
トフラン含量の低減さｔた安定化さｎたペパーミント油
を生成させる。

メントフランの構造は化学的にはテトラヒドロ−４，５
，６，７−シメチルー６．５−クマロンとして知ら九て
、１．−５そしてこｎは一般的に（ヴペハーミント油中
Ｖζはパ・々−ミント油重遇：基準で１５％−までの量
、そして普通には１〜１０％の重で見出さ几ている。

メントフランの存在の同定のためにハハーミント油にマ
レイン酸無水物を加えることは「Ｊ・Ａｍ、ｏｈｅｍ、
ｓｏｃ、ｊ　７Ａ　７０巻第６２１頁（１９４８）およ
び同第７２巻ｗ、　５３１５頁（１９５０）で提案さ２
”している。両者は結晶性物質の形成を開示し、そして
この物質がベン七ン浴媒存在下のペパーミント油へのマ
レイン酸無水物の添加した際のメントフランーマレイン
酸無水物アダクトであると理論つけらｎている。ベン七
ン全含有する不純ペパーミント油は捨てら几、そしてメ
ントフランが化学的に同定さ几た。こｎら技術の谷各は
過剰のマレイン酸無水物および溶媒としてのベン七ンを
１史用してメントフランーマレイン酸無水物デダクトを
安定化させている。

従来技術と対照的に、本発明ではこの基本反応全予期せ
ざる方法でベノξ−ミント油の精製に使用した。

本発明によ几ば、予朝せさることにこの反応全便用して
酸化的「オフ・ノート」物質の形成または酸化的副生成
物に伴なうかび臭さに対して優７また抵抗性を有する低
メントフランはパーミント油ｋ　’Ｊ造できるというこ
とを発見した。

充分喰のマレイン酸無水物がペパーミント油にカロえら
２１．た場合、メントフランーマレイン酸無水物アダク
トが形成さｎる。こｉは油全使用不能ならしめるような
二次副生物の形成全同時的には可能ならしめない。アダ
クト形成に対して提案さｎているスキームは次のように
示さｎ反応の化学量論性から、このアダクトはディール
ス−アルダ−（Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ）タイプ付加か
ら生じうろこと、そしてメントノラン中の１．４−共役
ジエン系がマレイン酸押水物中の２個のカルボニル基の
間の炭素−炭素二重結合に付着することが考えら几る。

アダクトをペパーミント油から除去した場合には、得ら
ｎる油は通常の成分プロフィルおよび出発原料１油のバ
ランスを有しているが、しかし低減さｉたメントフラン
含充°全有している。

本方法で便用さ几るマレイン酸無水物の量はメントフラ
ンの一部とコンプレックス形成してｏ　、ｏ−ミント油
中に一部が低い、７７４で保持さｎるのを可能ならしめ
るに充分なものでなくてはならない。許容しうる童はメ
ントフラン含量に対するマレイン酸無水物の化学−Ｓ：
論的ｔであるが葦たはその化学量論酌量以下であること
が見出さ几た。過剰量のマレイン酸無水物が使用さｎた
場合にはｚＺ　パーミント油からのすべてのメントフラ
ンの除去が達成さハる。しかしながら得ら几るＲパーミ
ント油生成物は変性さ几た様相を有してふ・す、そして
顕著な「オフ・ノート」芳香および包装アロマを有して
いる。従って不発ψ］の方法はペパーミント油の安定性
を強化させつつメントフランの一部のみ全除去させるよ
うにして実施さ几る。

一般に本発明の低メントフラン含量（Ｄ　：パーミント
油は処理後はすべてにパーミント油の重＋ｉｔ基準で約
２．０％以下、そして好壕しくに約０、８〜約１．４％
、そして最も好ましく（、ヴ絢０．８〜約１％の間のメ
ントフラン言ｉｒ　”ｃ　有している。

このメントフラン峻ｆｌ　ヘ’ｅ−ミント？由の重量基
準で約０．５〜約１５重層％のマレイン酸無水物の使用
によシ達成される。使用さ几るマレイン晒無水物の正確
な計はその油のメントフラン含量および所望さｎる低減
の程度にょ９変動することを認識すべきである。

メントフラン含量ニ対して、化学量論的量のマレイン酸
無水物の使用はマレイン酸無水物を全部完全にコンプレ
ックス化させてマレイン酸無水物−メントフランアダク
トを形成させることなしにメントフラン含量全許答しう
る水準まで低下させることが発見さ几た。こ几はマレイ
ン酸無水物とペパーミント油中に固有に存在する水との
間の加水分解反応から生ずるペパーミント泊中の遊向マ
レイン酸の形成にょシ達成さｎる。

不発・切の好ましい態様においては、メントフラン含有
ペパーミント油をマレイン酸無水物と混合しそして攪拌
してマレイン酸無水物を俗解させる。メントフランとマ
レイン酸無水物との間の反応はほとんど瞬間的に開始さ
ｎて発熱反応を生ずる。

反応混合物の温度は好甘しくけ約り℃〜約８０℃、そし
て最も好寸しく＋ｄ約２り℃〜約５０’ＣＫ伏持さ几る
。０℃以下の温度に油のゲル化全生成さぜる傾向があり
、一方８０℃以上は油成分の促進さ几た酸化および重合
を生ぜしめうる。反応はその性質において発熱性である
こと、そして反応温度保持のためには標準的な方法の使
用が届、図さｎていることｋ　詔にすべきである。

反応時間は臨界的ではなし、そしてこＡは使用さｎｉｂ
特短の反応温度に依存して変動する。

より旧ｊ温ではより早い反応時間が生じセしてよυ低い
温度ではより長い反応時間が生ずる。市場的理由から反
応時間は数秒〜１２時間そして好１しくに約５時（ト１
壕でに変動さゼうる。しかしながらより低い温度では更
により長い時間（例えば４週間寸で）全使用することが
できる。

反応が光子したならけメントフランーマレイン酸；１１
１４　水勉りアダクトを低メン、トフラン言ｉｉ−，の
ペパーミント７出′１−なわち砧製パ／ξ−ミント油力
λら分織Ｌａ　”Ｉｆｆる。メントフランーマレイン酸
無水物アダクトは５“Ｃ以下の温度でほに／ξミーミン
ト山中で結晶性なのであるから分離は便利には混合物の
温度を低下させてメントフランーマレイン酸雲水物アダ
クト全結晶化させることにより実施さ几る。次いで得ら
几るば／ξミーミント由を５通常の固体−散体分離手段
例えば１濾過およびデカンテーションにより回収する。

好ましい態様においては、ズ・ソーミント油およびメン
トフランーマレイン醒無水物アタ゛クトを含有する反応
混合物に結晶化の前に水性塩基性浴液に＋ｉｊ、触せし
めらｎる。この任意的態様ははパーミント油中に存在す
るすべての遊離マレイン酸の中牙日ヲ可能ならしめる。

遊離マレイン酸の存在はもし除去さ几なかった場合には
精製油の芳香性およびアロで性を変化させうる。

この中オＩ＆応はマレイン酸と反応してその相当する水
浴・性基全形成する任；はの塩基性組成物全便用して実
１斜する。適当な例示的Ｊ＋！Ｔ：機塩基物質としては
炭酸ナトリウム、重炭酸ナト１ノウム、炭酸カリウム、
炭酸カルシウム、硫酸ナトｌＪつＡ、６ｆ酸カリウム、
脩１．酸カルシウｂ、燐酸ナトリウム、％ｓ　＆カリウ
ム、燐酸カルシウム、ぎ酸ナトリウム、ぎ咳カリウム、
ぎ敏カルシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸
カルシウムおよび七ｎらの混合物があけらｎる。好まし
い塩基は炭酸ナトリウムであるがし力為し短く云え（ゴ
マレイン酸塩全形成しそしてそｎと混合さ几るペパーミ
ント油姐成物に悪影響を与えないすべての悪倶ｖ／／Ｊ
賞を便用すること力＝できる。

ペパーミント油戊応温合物に加えらｆる水性塩基性溶液
の量は遊離マレイン酸の中和を生ずる任意の咄でありう
る。典型的にはば・ソーミント油の重量基準で約０．５
〜約２０％そして最も好ましく１は約１０重二砒％の塩
基性溶液の使用が光分である。

中和反応（ｒ１１通常方法で単に水性塩基性溶液’Ｉｍ
　”？パーミント油反応混合物と混合することに゛よ！
ｌｌ実施さ几る。一旦混合したならば得らｆ′した油−
水乳沖Ｉｔそ几ぞ几の相、すなわちに／ξソーミント油
よびメントフランーマレイン酸無水物アダクトを含有す
る油相と遊離未反応塩基、マレイン酸塩、および油に関
連したすべての水浴性不純物全含有する水性相として分
離させる。油−水相全欠いで通常の液体−液体分離技術
例えはデカンテーションにより分別させる。水性相は捨
てそして油相を前記結晶化技術によシ処理してメントフ
ランーマレイン酸無水物を除去する。

あるいは゛また所望によシメントノラン−マレイン１液
所水物アダクトを含有するはパーミント油反応混合物金
前もって冷却させるかまたはこの冷却なしで通常の蒸留
技術により分離することができる。蒸留操作はペパーミ
ント油の鹸化および重合全阻止させ一方アダクトからの
ペパーミント油の分離を可能ならしめるような方法で実
施さ：ｎ−なくてはならない。

適当な例示的蒸留法としては真空蒸留および水蒸気蒸留
があげら扛る。標準沸騰蒸留技術の使用は許容さ几ずそ
してこ几はにパーミント油の分解を生ずる。真空蒸留ま
たは水蒸気蒸留の使用はそ几らのそｆぞｎの沸点に基い
て未反応スパーミント油画分を選択的に除去すること全
ｏＴｎヒならしめる。通常の水蒸気および真空蒸留にお
けるように、分離はそｎＫ続く凝縮を付した蒸留装置か
ら除去される蒸気の凝縮（でより達成さ′ｉする。

蒸留の間に使用される温度はアダクトがらはパーミント
油画分を分別的に分離するために使用される真空圧力に
より広範に変動する。この温度は使用さｎる科定の圧力
下におけるその成分の沸７壱を表わす。

通常のｐ：全蒸留技術の場合におけるように、反応の同
ガスを使用して特定の両分の含量を置換して反応速度お
よび効率全強化させることができる。例示的ガスとして
はｏ　、ｏ−ミント油成分と非反応性の任意の気体があ
けらｎ、そしてこ几らとしては不活性ガス例えばアルゴ
ンおよびヘリウムならびに蟹素、二酸化炭素およびその
他の適当なガスおよびそｎらの混合物があげらｎる。

メントフランーマレイン酸無水物アダクトの沸点ばはパ
ーミント油のよシ萬い分子量の成分に非常に１ｙ運して
いるが故に、蒸留は好ましくはほとんどのただし全部で
はないペパーミント油が除去豆几るまでしか行わｎない
。こｎに関しては、アダクトと少量の残存未除去ペパー
ミント油を含有する残渣が蒸留フラスコ中に残るまでペ
パーミント油画分を除去するのが有利である。蒸留フラ
スコ中の残渣は便利には廃棄さ几る。次いで低水準の未
反応メントフランを含有するはパーミント油画分が回収
さｎそして合さｎて本発明の安定化ペパーミント油を形
成する。

低減さｎ、タメントフラン含量のペパーミント油は保存
することができるし−または芳香剤として食物、チュー
イングガム、菓子、薬品、飲物、タバコおよび衛生製品
例えば歯磨ペーストおよび含漱液と共に通常の方法でそ
して所望の芳香強度を与えるに充分な計でブレンドさせ
ることができる。Ｋ「容さルる希は最・終製品の重電基
準で芳香剤約０．０１〜約５．０重電％で変動する。

以下の実施例（は本光明を説明するために与えらｎてい
るがこ、ｆ′Ｌは本発明の限定全方図するものではない
。明細書全体にわたって％は特記さｎていない限りは重
電基準である。

例　　１ 本秒０ばｏ　、ｏ−ミント油からのメントフランの選択
的１尿去全示す。

２、８　Ｌ−１６のメントフラン全含有するミドウェス
トはパーミント油（Ａ、Ｍ、ＴＯ（ｉｄ社調製品５００
１−フラスコ中で１０重量％（５０Ｐ）のマレイン酸無
水物と混合した。この混＠ｗＪを機械的に２８℃で合計
６０分づま拌したがこの間５０℃までの温度上昇が認め
ら几た。次いてこの溶液全１００７の１０％Ｎａ２ＣＯ
３溶液で洗うことニヨ９中和せしめた。Ｎ　ａ　２　Ｃ
Ｏ２、マレモノ竣ナトリウム、ペパーミント油からの水
心性不純物全含有する下側の水性層を分離しそして捨て
た。

ヘノモーミント油は窒索鐙換雰囲気全使用した真空蒸留
によって回収さｎた。蒸留ユニットは沸騰フラスコ、バ
ールサドル（Ｂｅｒ’ｌ　５ａｄｄ、１ｅ）　ｋ充填さ
几た２個の分留塔、２個の冷水冷却器、蟹素エンブレー
クおよび目盛つき真空受は器よシ構成さｎていた。蒸留
温度はポット中では２４°〜８６℃Ｋ　、そして蒸気？
品度はだ９５７℃に保持さ几ていた。

４’６１．Ｏ５’収量の低メントフラン含量のペパーミ
ント油生成物が回収さ几た。回収さ几たペパーミント油
中のメントフラン含童は毛細管ガスクロマトグラフィー
により測定して０．８０％であった。蒸留フラスコ中に
は１６．１０ｆ’（３，０［ｌ係）の残渣が残った。こ
几（・１いくらがのはパーミント油残渣およびメントフ
ランーマレイン酸無水物アダク＋４−含有していた。。

例　　Ｈ 本例はペパーミント油中に存在する場合のメントフラン
とのマレイン酸部水物の迎択的反応を比較する。

マレイン酸無水物による処理の前および処理の後の両方
のペパーミント油のガスクロマトグラフィー分析か使用
式ｎた。その結果は第１図および第Ｈ図に示さねでいる
。

第１図釦ニ本発明の精製処理の前のアメリカン・ミドウ
ェスト　ａ　、ａ−ミント油のガスクロマトグラフィー
分析を示す。

第■図は例Ｉの精製法の後の第１図に示したものと同一
のズパーミント油のガスクロマトグラフィー分析を示す
。

分析は試料成分のすべてを気体状態に保持させる２７５
°の注入温度を使用して、ヒユーウェット・パラカード
型式５８４０−Ａ装置によＱ通常のガス液体クロマトグ
ラフィー技術で実施さ几た。カラムはカーポワックス２
０Ｍグリコール（ユニオン・カーバイド・コーポレーシ
ョン製品）全含有する６０メ一トルガラス力ラムヲ使用
していた。

添付図面はカラムから除去ざｎた場合のペパーミント油
の個々の成分全グラフ的に示している。この結果はマレ
イン＃無水物がハハーミント油の残余の成分に悪影響を
与えることなく越択的にメントフランと反応することを
示している。この選択的反応は、残余の成分に関連する
啄バーミント油の芳香剤性に悪影響を与えることなくメ
ントフラン宮量の減少を容易に達成可能ならしめる。

本発明はこのように記載さｎて執るが、こ几は多くの様
式で変形させることができるということは明白である。

そのよう・な変形は本発明の精神からの逸脱とみなさ几
るべきではない。

【図面の簡単な説明】

添付図面においては、第１図はペパ−ミント油のガスク
ロマトダラムであシ、そして第２図は本発明により処理
さｎたぼ／ξミーミントのガ。 スクロマトグラムである。 特許出願人　　ワーナーーラン／く一トー・コン／ぞニ
ー化　理　人　　弁理士　　山　　下　　　　　豐３−
乍 ロ アメリカ合衆国ニューヨーク州 （１１２１５）プルツクリン・ナイン ティーンスストリート２９２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ｏ、、２−ミント油’ｋ　Ｒパーミント油の重量基
   準で約０．５〜約１５重量％のマレイン酸無水物と反応
   させて残余のはパーミント油成分の芳香剤性には悪影響
   を与えることなくメントフランーマレイン酸無水物アダ
   クト全選択的に形成させそして低減したメントフラン含
   量を有するペパーミント油を回収することを包含する、
   低減したメントフラン＠蛍ヲ肩するペパーミント油の製
   造方法。 ２）回収さ几たハハーミント油中のメントフラン含量が
   ペパーミント油重量基準で約０．８〜約１．４％である
   、前記特許請求の範囲第１項記・戒の方法。 ６）マレイン酸無水物の貢がハフクーミント油中に存在
   するメントフランとの反応に必要な化学量論的量である
   前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４）マレイン酸無水物の量かにパーミント油中に存在す
   るメントフランとの反応に必要な化学量論酌量以下であ
   る前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５）深パーミント油かにパーミント油とメントフランー
   マレイン酸無水物アダクトヲ含有する反応混合物から真
   空蒸留または水蒸気蒸留によ！１１回収される前記特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ６）（ａ）ペパーミント油をハハーミント油の重量基準
   で約０．５〜約１５重量％のマレイン酸無水物と混合す
   ること、（ｂｌこの混合物を約り℃〜約８０℃の温度に
   保持してペパーミント油中にメントフランーマレイン酸
   無水物アダクト含有反応混合物を生成させること、（Ｃ
   ）ペパーミント油からメントフランーマレイン酸無水物
   アダク）ｋ分離すること、そして（ａｌ低減したメント
   フラン含量のｏ　、ｏ−ミント油全回収すること全包含
   する、安定化さｎたはバーミント油の製造方法。 ７）混合物を約２５〜約５０℃の温度に保持させる前記
   特許請求の範囲第６−項記載の方法。 ８）前記（ｂ＋段階のペパーミント油反応混合物を、水
   性塩基性浴液と接触させてペパーミント油中に存在する
   すべての遊離マレモノ醇全中和させる前記特許請求の範
   囲第６項記載の方法。 ９）前記（ｂ１段階のペパーミント油反応混合物を水性
   塩基性浴液と混合させてペパーミント油およびメントフ
   ランーマレイン酸無水物アダクトを含有する油相と遊離
   塩基、マレイン酸塩および水浴性不純物全含有する水性
   相との２相を形成させる前記特許請求の範囲第６項記載
   の方法。 １０）水性相および油相を分離させる前記市゛許罷求の
   範囲第９項記載の方法。 １１）メントフランーマレイン赦無水物゛アダクトを含
   有するハハ二ミント油反応混合物をその反応温度以下に
   冷却させてメントフランーマレイン祿無水物アダクトを
   結晶化させることによｐ分別させる一前記特許請求の範
   囲第６項記載の方法。 １２）　　（ａｌペパーミント油全ペパーミント油の重
   量基準で約０．５〜約１５重量％のマレイン酸無水物と
   混合すること％　（ｂｌこの混合物全豹０℃〜約８０℃
   の温度に保持してベノ々−ミント油とメントフランーマ
   レイン酸無水物アダクト含有の反応混合物を生成させる
   こと、　（Ｃｌペノ々−ミント油およびメントフランー
   マレイン酸無水物アダクＩｆ含有する反応混合物を水性
   塩基性溶液と混合して油相および水相の２相を有する濱
   液を生成させること、（ｃｌｌ水相からペパーミント油
   およびメントフランーマレイン酸無水物アダクトを含有
   する油相全分離すること、そして（ｄＪ低減したメント
   フラン含量のはパーミント油を回収すること全包含する
   。 安定化さ；ｎ、ｆｃペパーミント油の製造方法。 １６）混合物を約２５〜約５０℃の温度に保持させる前
   記特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４）ペパーミント油中に存在するマレイン酸無水物の
   加水分解から生じたすべてのマレイン酸全中和させるに
   元号な蝋の水性塩基性溶液全加える前記特許請求の範囲
   第１２項記載の方法。 １５）油相をその反応温度以下の温度に冷却させてメン
   トフランーマレイン咳無水物アダクトｋＦａ晶化さぜ、
   そして結晶化さｎたアダクトを低減したメントフラン含
   量を有スるペパーミント油から分離させるこをによりペ
   パーミント油を回収する前記特許請求の範囲第１２項記
   載の方法。 １６）前記特許請求の範囲第１項記載の方法によυ製造
   さ几た安定化ペパーミント油の有効量を含有する食品、
   チューイングガム、菓子、薬品、飲物、タバコおよび衛
   生製品用のペパーミント油組成物。 １７）前記特許請求の範囲第７項記載の方法により製造
   さｎだ安定化ペパーミント油の有効量を含イ「する食品
   、チューイングガム、菓子、蘂品、飲物、タバコおよび
   衛生製品用ペパーミント油組成、物。 １８）前記特許請求の範囲第１２項記載の方法によシ製
   造さ几た安定化ペパーミント油の有効量全含有する食品
   、チューイングガム、菓子、４品、飲物、タバコ訃よび
   衛生製品用はバーミント油組成物。 １９）前記特許請求の範囲第１項記載の方法により製造
   さγした安定化ペパーミント油芳香剤の有効量゛をそｎ
   に加えることを包含する食品、チューイングガム、菓子
   、４品、飲物、タバコおよび衛生製品を芳香化させる方
   法。 ２０）前記特許請求の範囲第７項記載の方法にょυ製造
   さ、ｆした安定化にパーミントｆ′田芳香剤の有効量全
   そ几に加えることを包＠フーる食品、チューイングガム
   、菓子、桑品、状物−タバコおよび衛生製品を芳香化さ
   せる方１宍。 ２１）前記特許請求の範囲第１２項記載の方法によシ製
   造さ′ｉ″した安定化ペパーミント油芳香剤の有効量全
   そ几に加えることを包含する食品、チューイングガム、
   菓子、４品、飲物、タバコおよび衛生製品を芳香化させ
   る方法。