JPH06279795A - 粒状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 （Ａ）一般式Ｉまたは一般式IIのα−スルホ
脂肪酸誘導体：０．１〜５０重量％、（Ｂ）ポリエチレ
ングリコール、グルコース、グリセリン等の多価アルコ
ール：０．０５〜１０重量％、（Ｃ）酵素を含有する粒
状洗剤組成物。 （Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃；アルキルまたはアルケニル基、
Ｒ₄ ；Ｈ、アルキル基、Ｍ₁，Ｍ₂，Ｍ₃；Ｈ、アルカリ
金属、一価相当のアルカリ土類金属または（置換）アン
モニウム基、Ａ₁，Ａ₂；多価アルコール残基、ｍ：１以
上の数で、ｍ＋１は多価アルコール残基Ａ₁ の価数より
少ない数、ｎ，ｐ；１以上の数で、ｎ＋ｐは多価アルコ
ール残基Ａ₂ の価数に等しい） 【効果】 酵素安定性に優れ、衣料用洗剤などとして有
用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、α−スルホ脂肪酸誘導
体を洗浄活性成分として含有する洗剤組成物に関し、詳
しくは、粒状洗剤とした場合に、酵素安定性に優れ、衣
料用洗剤などとして有用な洗剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】衣料用洗剤に各種酵素を用いて洗浄効果
を増強することは、一般に知られていることである。し
かし、酵素は洗浄におけるいろいろな因子に依ってその
酵素活性が影響を受けることが知られている。その一つ
は、水道水の消毒・殺菌のために用いられている遊離塩
素であり、これは酵素活性を著しく低下させるものであ
る。このため、各種還元剤を洗剤に配合して遊離塩素を
不活性化し、その酵素への影響を低減させる提案がなさ
れている。これらの提案されている還元剤の中では、亜
硫酸塩が最も安価であり、洗剤中の他の成分との相溶性
も良好であり、多くの洗剤に配合されている。

【０００３】しかし酵素活性に影響する因子としては、
洗剤組成もその一つであり、特に界面活性剤や漂白剤が
酵素活性に影響することが知られている。これらの影響
は、酵素添加により期待される洗浄効果の向上を損なう
ものであり、酵素を充分に活用しているとは言えない。
従って、酵素活性に影響せず、酵素が安定に存在でき、
酵素添加による洗浄効果を充分に発揮できる洗剤組成の
技術開発が求められていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、粒状洗剤に
おいて、洗剤溶液における酵素安定性を改善することを
目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、特定のα−スルホ脂肪酸
誘導体と多価アルコールとを配合して酵素含有洗剤組成
物とすることにより、酵素の安定性を改善しうることを
見い出し本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
の粒状洗剤組成物は、以下の（Ａ）成分，（Ｂ）成分お
よび（Ｃ）成分を含有することを特徴とする。 （Ａ） 化２の一般式（Ｉ）または一般式（II）で表わ
されるα−スルホ脂肪酸誘導体：０．１〜５０重量％。 （Ｂ） 多価アルコール：０．０５〜１０重量％。 （Ｃ） 酵素。

【０００６】

【化２】 （Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃ ；炭素数６〜１８のアルキルまたはア
ルケニル基 Ｒ₄ ；水素または炭素数１〜４のアルキル基 Ｍ₁，Ｍ₂，Ｍ₃；水素原子、アルカリ金属、一価に相当
するアルカリ土類金属または置換もしくは未置換のアン
モニウム基 Ａ₁，Ａ₂；多価アルコール残基 ｍ：１以上の数で、ｍ＋１は多価アルコール残基Ａ₁ の
価数より少ない数 ｎ，ｐ；１以上の数で、ｎ＋ｐは多価アルコール残基Ａ
₂ の価数に等しい）

【０００７】

【発明の実施態様】前記一般式（Ｉ），（II）で示され
るα−スルホ脂肪酸誘導体は、α−スルホ脂肪酸と多価
アルコールとのモノエステルまたはジエステル以上のポ
リエステルであり、一般式（Ｉ）は多価アルコールの少
なくとも２つの水酸基がα−スルホ脂肪酸残基とエステ
ルを形成している場合を示し、一方、一般式（II）は、
多価アルコールの少なくとも１つの水酸基がα−スルホ
脂肪酸とエステルを形成するとともに、一部の水酸基が
フリーおよび／またはＲ₄ とエーテル結合を形成してい
る場合を示す。一般式（Ｉ），（II）におけるＲ₁，
Ｒ₂，Ｒ₃ は炭素数６〜１８、好ましくは８〜１６の直
鎖もしくは分岐状のアルキル基またはアルケニル基であ
る。

【０００８】スルホン酸基と結合するＭ₁，Ｍ₂，Ｍ
₃ は、水素、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのア
ルカリ金属；マグネシウムなどのアルカリ土類金属；ア
ンモニウム、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の
低級アミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等のモノ、ジまたはトリ低級
アルカノールアミン、リジンなどの無置換または置換の
アンモニウム基である。

【０００９】Ａ₁，Ａ₂は、多価アルコール残基であり、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ポリアルキレンオキシド（ポリアルキ
レングリコール）などの２価アルコール、モノグリセリ
ン、ポリグリセリン（ジグリセリン、トリグリセリン
等）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、糖アルコール（グルコース等の炭素
数５〜６の還元糖など）等の３価以上の多価アルコー
ル、これら多価アルコールのアルキレンオキシド付加物
などの多価アルコール残基である。アルキレンオキシド
としては、炭素数２〜４のエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシドが単独でまたは混合して
互いにあるいは他の多価アルコールに付加重合すること
ができ、混合付加の場合はブロック付加でもランダム付
加でもよい。アルキレンオキシドの付加モル数（ポリア
ルキレンオキシドの重合度）は１〜５０が好適であり、
より好ましくは２〜１０である。

【００１０】ｍは、１以上の数で、ｍ＋１は多価アルコ
ール残基の価数より少なく、例えば、多価アルコールが
クリセリンの場合はｍ＝１または２である。ｎ，ｐはと
もに１以上の数であり、アルコール残基Ａ₂ の価数に応
じて決定される。例えば、多価アルコールがグリセリン
の場合は、ｎ＝２、ｐ＝１の場合と、ｎ＝１，ｐ＝２の
場合のいずれもが可能である。前記一般式（Ｉ）または
（II）のα−スルホ脂肪酸エステル誘導体における脂肪
酸部位（Ｒ₁ ＣＨＣＯ−，Ｒ₂ ＣＨＣＯ−，Ｒ₃ ＣＨＣ
Ｏ−）の脂肪酸成分は、牛脂、ヤシ油、パーム油、パー
ム核油などから誘導される動植物起原の所定炭素数の脂
肪酸や、合成脂肪酸などが用いられる。

【００１１】本発明で用いられる一般式（Ｉ）または
（II）のα−スルホ脂肪酸誘導体は、例えばＡ₁，Ａ₂が
ポリアルキレングリコールの場合は以下の方法により製
造することができる。 （１） α−スルホ脂肪酸エステルとポリアルキレング
リコールとをエステル交換反応させ、必要により中和す
る方法。 （２） 脂肪酸とポリアルキレングリコールとのエステ
ル化反応、あるいは脂肪酸エステルとポリアルキレング
リコールとのエステル交換反応により脂肪酸ポリオキシ
アルキレンエステルとし、これをスルホン化し、必要に
より中和する方法。

【００１２】これらの方法では、反応成分として用いる
ポリアルキレングリコールがエステル化反応に寄与する
ヒドロキシル基を２個有するため、ジエステル化合物と
モノエステル化合物との混合物が得られる。混合物中の
各化合物の割合は、エステル化時のα−スルホ脂肪酸ま
たはα−スルホ脂肪酸エステルと、ポリアルキレングリ
コールとの反応比をコントロールすることにより調整で
きる。例えば、α−スルホ脂肪酸またはそのエステル１
モルに対し、ポリアルキレングリコールを０．５モルの
割合で使用することによりジエステル化合物（一般式
（Ｉ）でｍ＝１）を主成分とする反応生成物を、また、
ポリアルキレングリコールを１モルの割合で使用するこ
とによりモノエステル化合物（一般式（II）でｎ＝１，
ｐ＝１，Ｒ₄ ＝Ｈ）を主成分とする反応生成物を得るこ
とができる。さらに、反応条件により、未反応のポリア
ルキレングリコールをさまざまな割合で含有する生成物
を製造することができる。

【００１３】また、ポリアルキレングリコールに代えて
他の多価アルコールを用いることにより、一般式（Ｉ）
または（II）で示される種々の化合物を製造することが
できる。本発明の粒状洗剤組成物中には、一般式（Ｉ）
または（II）で表わされるα−スルホ脂肪酸誘導体の少
なくとも一種以上を合計量で０．１〜５０重量％配合す
ることができ、好ましくは１〜４５重量％配合される。

【００１４】（Ｂ）成分の多価アルコールとしては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリアルキレンオキシド（ポリアルキレ
ングリコール）などの２価アルコール、モノグリセリ
ン、ポリグリセリン（ジグリセリン、トリグリセリン
等）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、糖アルコール（グルコース等の炭素
数５〜６の還元糖など）等の３価以上の多価アルコー
ル、これら多価アルコールのアルキレンオキシド付加物
などが用いられる。アルキレンオキシドとしては、炭素
数２〜４のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシドが単独でまたは混合して互いにあるいは
他の多価アルコールに付加重合することができ、混合付
加の場合はブロック付加でもランダム付加でもよい。

【００１５】（Ｂ）成分の多価アルコールとしては、平
均分子量１００〜１０００のものが好ましい。（Ｂ）成
分の多価アルコールは、洗剤組成物中に０．０５〜１０
重量％、好ましくは０．１〜５重量％配合される。

【００１６】（Ｃ）酵素としては、洗剤組成物の使用条
件において至適温度範囲を有し、洗浄中に酵素活性を発
揮する加水分解酵素、転移酵素、酸化還元酵素などが用
いられ、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラ
ーゼ等の加水分解酵素が好ましい。

【００１７】例えばプロテアーゼとしては、アルカラー
ゼ、サビナーゼ（ノボ・インダストリー社）、アルカリ
性プロテアーゼ（タケダ化学工業）、バイオプラーゼ
（長瀬産業）、エスペラーゼ（ノボ・インダストリー
社）、マツラーゼ（松谷化学工業）、マクサターゼ（ギ
スト・プロケーデス社）、プロナーゼ（科研化学）、プ
ロチン（大和化成）などが挙げられる。

【００１８】リパーゼとしては、Ｃａｎｄｉｄａ ｃｙ
ｌｉｎｄｒａｃｅａ、Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉ
ｎｏｓａ、Ｐｓｕｄｏｍｏｎａｓ、Ｍｕｃｏｒ ｓ
ｐ．，Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｖｉｓｃｏｓ
ｕｍ、Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｊａｐｏｎｉｃｓ等の微生物
起源のものがあり、リパーゼＭＹ、リパーゼＯＦ（以
上、明糖産業（株）製、起源Ｃａｎｄｉｄａ ｃｙｌｉ
ｎｄｒａｃｅａ）、リパーゼＣＥ（天野製薬（株）製、
起源Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）、リパ
ーゼＰ、リパーゼＣＥＳ（以上、天野製薬（株）製、起
源Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、リパーゼＳＰ（ノボ社
製、起源Ｍｕｃｏｒ ｓｐ． ）、リポラーゼ（ノボ社
製、遺伝子組替えによりＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｏｒ
ｙｚａｅより製造）、リパーゼ（東洋醸造（株）製、起
源Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｖｉｓｃｏｓｕ
ｍ）、リパーゼＬＰＬ（オリエンタル酵母（株）製）、
オリパーゼ（大阪細菌研究所製、起源Ｒｈｉｚｏｐｕｓ
ｊａｐｏｎｉｃｓ）、リパーゼＢ（サッポロビール
（株）製、起源Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）などとして市
販されている。

【００１９】アミラーゼとしては、α−アミラーゼ（ミ
ッドウエスト・バイオケミカル社、米国）、α−アミラ
ーゼ（長瀬産業）、α−アミラーゼ（ワーレルスタイン
社、米国）アミラーゼ製剤（ローム・アンド・ハース
社）、バクテリアα−アミラーゼＡ，ＢＡＮ（ノボ・イ
ンダストリー社）、バイオクライスターゼ（大和化
成）、クララーゼ（マイルス・ラボラトリー社）、ファ
ンガルミル（ノボ・インダストリー社）、マクサツイー
ムＦＡ（ギネス・プロゲーデス社）、スピーターゼ（長
瀬産業）、タームアミン（ノボ・インダストリー社）な
どが市販されている。これら諸酵素のうち、プロテアー
ゼおよびリパーゼが好適に使用される。（Ｃ）酵素は、
造粒物として高嵩密度粒状洗剤組成物に配合することが
望ましい。

【００２０】本発明の粒状洗剤組成物は、上記必須成分
の他に、必要に応じて他のアニオン界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤や
ビルダー、蛍光剤等の任意成分を配合することができ
る。アニオン界面活性剤の具体例としては、以下のもの
が例示できる。 （１） 平均炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩、（２） 平均炭素数１
０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩、（３） 下記
化３で表されるα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル
塩またはα−スルホ脂肪酸ジ塩

【００２１】

【化３】 （Ｒ：炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基 Ｙ：炭素数１〜３のアルキル基または対イオン Ｚ：対イオン）

【００２２】（４） 平均炭素数１０〜２０のアルキル
硫酸塩、（５） 平均炭素数１０〜２０の直鎖または分
岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均
０．５〜８モルのエチレンオキサイドを付加したアルキ
ルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩、
（６） 平均炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪
酸塩。上記のアニオン界面活性剤における対イオンとし
ては、通常ナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩
が適当である。

【００２３】また、ノニオン界面活性剤としては、次の
ものが好適である。 （１） 炭素数８〜１８の一級または二級アルコールに
エチレンオキサイド（ＥＯ）を平均４〜２５モル付加さ
せたＥＯ付加型ノニオン界面活性剤（アルキルエーテル
エトキシレート）。 （２） 炭素数８〜１８の一級または二級アルコールに
ＥＯを平均４〜２５モル、プロピレンオキサイド（Ｐ
Ｏ）を平均３〜１０モル付加させたＥＯ−ＰＯ付加型ノ
ニオン界面活性剤。 （３） 炭素数８〜１８の脂肪酸の低級アルキルエステ
ルにＥＯを平均４〜３０モル付加させた化４のエステル
型ノニオン界面活性剤。

【００２４】

【化４】ＲＣＯ(ＯＣＨ₂ＣＨ₂)qＯＲ′ （Ｒ：炭素数７〜１７のアルキル基またはアルケニル基 Ｒ′：炭素数１〜５のアルキル基 ｑ：４〜３０）

【００２５】このエステル型ノニオン界面活性剤は、脂
肪酸のアルキレンオキシド付加物のアルキルエーテルで
あり、常法により脂肪酸にアルキレンオキシドを付加さ
せ、ついでアルキルエーテル化する２段法によって得ら
れるが、３価のアルミニウム（Ａｌ）イオン、ガリウム
（Ｇａ）イオン、インジウム（Ｉｎ）イオン、タリウム
（Ｔｌ）イオン、コバルト（Ｃｏ）イオン、スカンジウ
ム（Ｓｃ）イオン、ランタン（Ｌａ）イオンおよび２価
のマンガン（Ｍｎ）イオンから選ばれる金属イオンの１
種以上が添加された酸化マグネシウムからなる触媒の存
在下に、脂肪酸アルキルエステルＲＣＯＯＲ′とアルキ
レンオキシドとを反応させる１段法によっても製造でき
る（特開平４−２７９５５２号公報参照）。ビルダーと
しては、以下の化５で表わされるゼオライトが好適であ
り、その粒径は５μｍ以下が好ましい。

【００２６】

【化５】(Ｍ₂Ｏ)x・(Ａｌ₂Ｏ₃)・(ＳｉＯ₂)y・(Ｈ₂Ｏ)z （Ｍ：ＮａまたはＫ ｘ：０．７〜１．５ ｙ：０．８〜６ ｚ：０または整数）

【００２７】このようなゼオライトは、そのイオン交換
能により洗液中の硬度成分であるカルシウムイオンやマ
グネシウムイオンを捕捉し、洗浄力向上に寄与するとと
もに、粉体物性や保存時のケーキング防止に効果を発揮
する。さらに、水溶性ビルダーとして、トリポリリン酸
ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムなどのリン酸塩、ニ
トリロトリ酢酸三ナトリウム（ＮＴＡ）、クエン酸三ナ
トリウムなどの有機キレートビルダー、ポリアセタール
カルボキシレート、アクリル酸（ヒドロキシアクリル
酸）重合体、アクリル−メタクリル酸共重合物、無水マ
レイン酸−オレイン酸共重合物などの高分子ビルダー、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ホ
ウ酸ナトリウムのようなアルカリビルダーなどを使用す
ることが好ましい。これらのビルダーはカルシウムイオ
ンやマグネシウムイオンの捕捉能力、あるいはアルカリ
緩衝能力を有しており、粒状ヘビー洗剤に配合すること
が望ましい。

【００２８】また、カルボキシメチルセルロース等の再
汚染防止剤、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム
等の還元剤、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム等
の漂白剤、エチレンジアミンテトラアセチレート、オク
タノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム等の漂白
活性化剤、蛍光増白剤、芒硝、香料などを配合すること
ができる。

【００２９】本発明の粒状洗剤組成物は、上記成分をス
ラリー状にした後、スプレー乾燥し嵩密度０．２〜０．
５ｇ／ｃｃの中空のビーズ状洗剤組成物とすることによ
り得られる。また、各成分を造粒して嵩密度０．６〜
１．２ｇ／ｃｃの高嵩密度洗剤組成物とすることもでき
る。この造粒方法は特開昭６０−９６６９８号公報等に
記載されており、界面活性剤等の洗剤原料をニーダで捏
和、混合し、カッターミルタイプ等の解砕機で解砕、造
粒し、さらに水不溶性微粉体を混合することにより、本
発明の洗剤組成物が得られる。また、洗剤成分の一部ま
たは全部を予め噴霧乾燥し、この噴霧乾燥品と残りの洗
剤成分とを捏和、混合して高嵩密度洗剤粒子を製造する
こともできる。あるいは、噴霧乾燥粒子と他の洗剤成分
とを攪拌造粒して、高嵩密度洗剤粒子を製造することも
できる。酵素、ビルダー等の成分については、粒状化し
た洗剤に粉体ブレンドしてもよい。

【００３０】

【発明の効果】本発明によれば、酵素含有粒状洗剤中に
特定のα−スルホ脂肪酸誘導体および多価アルコールを
配合することにより、洗浄溶液中での酵素の安定性に優
れた洗剤組成物が得られる。

【００３１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、これに先立って実施例で用いた評価法を
説明する。

【００３２】（１） 酵素安定性評価 酵素を配合した洗剤組成物０．１ｇを水１リットルに溶
解し、この溶液を入れた容器を４０℃の水浴に浸して保
存する。１時間後、下記の方法により酵素活性を測定
し、酵素の残存量を求めた。

【００３３】（ｉ） プロテアーゼ活性 基質の調整 ハンマステンカゼイン（Ｍｅｒｃｋ社製）１．２ｇに１
Ｎ−ＮａＯＨを加え良く撹拌し膨潤させる。次いで０．
０５Ｍホウ酸１６０ｍｌを加えてスターラーで撹拌し、
ｐＨ＝１０．５に調整した後２００ｍｌにメスアップす
る。 操作法 試験管に試料溶液２ｍｌを入れる。予め３７℃に加温し
た基質溶液５ｍｌをサンプル側の試験管に入れ１０秒間
フラッシュミキサーで撹拌後、３７℃の水浴中に入れ
る。３０分間反応後、０．４４Ｍトリクロロ酢酸溶液５
ｍｌを加え反応を停止させる。３０分放置後濾過を行な
う。ブランク側は試験管に試料溶液２ｍｌを入れ、トリ
クロロ酢酸溶液５ｍｌを加えた後、基質溶液５ｍｌを添
加しサンプル側と同様の処理を行なう。分光光度計を用
いて濾液の２７５ｎｍにおける吸光度を測定しサンプル
側とブランク側の吸光度差を求める。残存活性は下記の
数１より算出する。

【００３４】

【数１】

【００３５】（ｉｉ） リパーゼ活性 基質としてオリーブ油を用い、リパーゼ作用によって遊
離した脂肪酸をアルカリ滴定で定量し、その数値からリ
パーゼ活性を求める。酵素単位としては、３７℃で基質
オリーブ油から１分間に１μＭの脂肪酸を遊離する酵素
を１単位とする。オリーブ油乳液４ｍｌと０．１Ｍリン
酸緩衝液（ｐＨ７．０）４ｍｌとを５０ｍｌ容共栓三角
フラスコに正確にとり、よく混合し、３７℃の恒温水槽
を用い１０分間予熱する。これに試料溶液１ｍｌを正確
に加え、よく混合し、正確に２０分間後アセトン・エタ
ノール混液を加える。その後、フェノールフタレン溶液
５滴を指示薬として、０．０５Ｎ水酸化ナトリウム試液
で滴定する。別に、オリーブ油乳液５ｍｌと０．１Ｍリ
ン酸緩衝液（ｐＨ７．０）４ｍｌとを５０ｍｌ容共栓三
角フラスコに正確にとり、３７℃、３０分間加温後アセ
トン・エタノール混液２０ｍｌを注ぎ、ついで試料溶液
１ｍｌを正確に加え、フェノールフタレン試液５滴を指
示薬として、０．０５Ｎ水酸化ナトリウム試液で滴定
し、対照液とする。以下の数２に従い、リパーゼ力価を
求め、残存活性を計算する。

【００３６】

【数２】

【００３７】実施例１ 表３および表４に示した組成からゼオライトの一部、炭
酸ナトリウムの一部、ノニオン界面活剤、香料、酵素、
過炭酸ナトリウム、ＴＡＥＤを除く他の成分を含むスラ
リーを噴霧乾燥し、嵩密度約０．３ｇ／ｃｃの粒子を得
た。この粒子、炭酸ナトリウムおよびゼオライトをハイ
スピードミキサー（撹拌造粒機、深江工業（株））に投
入し、ノニオン界面活性剤を噴霧して転動造粒し、目開
き１ｍｍのスクリーンを通過させて粗粒子を除き、さら
に少量の酵素および流動性、固結防止性を得るために少
量の微粉ゼオライト、香料、過炭酸ナトリウム、ＴＡＥ
Ｄを添加し、嵩密度０．７〜０．９５ｇ／ｃｃの粒状洗
剤組成物を得た。この粒状洗剤組成物を用いて酵素安定
性を評価し、その結果を表４に付記した。なお、表中の
略号の意味は、以下の通りであり、また、ＥＯｐは、エ
チレンオキシドの平均付加モル数を示す。

【００３８】（Ａ）成分（α−スルホ脂肪酸誘導体） 界面活性剤Ａ：ジα−スルホパルミチン酸ポリオキシエ
チレン（ＥＯｐ＝３）ジエステルジナトリウム 界面活性剤Ｂ：ジα−スルホパルミチン酸グルコースジ
エステルジナトリウム 界面活性剤Ｃ：ジα−スルホパルミチン酸グリセリンジ
エステルジナトリウム 界面活性剤Ｄ：モノα−スルホパルミチン酸ポリオキシ
エチレン（ＥＯｐ＝３）モノエステルモノメチルエーテ
ルナトリウム 界面活性剤Ｅ：モノα−スルホパルミチン酸グルコース
モノエステルナトリウム 界面活性剤Ｆ：モノα−スルホパルミチン酸グリセリン
モノエステルナトリウム 界面活性剤Ｇ：トリα−スルホパルミチン酸グリセリン
トリエステルトリナトリウム

【００３９】（Ｂ）成分（多価アルコール） ＰＥＧ：平均重合度３のポリエチレンオキシド（ポリエ
チレングリコール） （Ｃ）成分（酵素） プロテアーゼ：商品名サビナーゼ６．０Ｔ（ノボ社製） リパーゼ：商品名リポラーゼ１００Ｔ（ノボ社製）

【００４０】（Ｄ）他の活性剤 ＡＯＳ−Ｎａ：α−オレフィン（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈）スルホン
酸ナトリウム ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄）ベンゼンス
ルホン酸ナトリウム ＡＳ−Ｎａ：アルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）硫酸ナトリウム α−ＳＦ−Ｎａ：α−スルホ脂肪酸（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆）メチ
ルエステルナトリウム 石けん：ヤシ油／パーム油／牛脂＝２／４／４から製造
されるＣ₈〜Ｃ₂₂ の脂肪酸ナトリウム ノニオン１：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃１級アルコールにエチレンオキ
シド（ＥＯ）が平均２０モル付加したＥＯ付加型ノニオ
ン界面活性剤 ノニオン２：ラウリン酸メチルにエチレンオキシド（Ｅ
Ｏ）が２０モル付加した脂肪酸メチルエステルノニオン

【００４１】（Ｅ）任意添加剤 高分子ビルダー：ソカランＣＰ７（ＢＡＳＦ社製） ＰＡＡ−Ｎａ：ポリアクリル酸Ｎａ（平均分子量５００
０） 蛍光剤：４，４−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニ
ル２ナトリウム／４，４−ビス［（４−トルイジノ−６
−モノホリノ−１，３，５−トリアジン−２イル）アミ
ノ］スチルベン−２，２−ジスルホン酸２ナトリウム＝
１／１の混合物 ＴＡＥＤ：漂白活性化剤、エチレンジアミンテトラアセ
チレート 香料：表１および表２の香料組成

【００４２】

【表１】表１：香料組成 配合量 成 分 (重量部) ３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−オール 80 ３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル−アセテート 60 ３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール 40 β−フェニルエチルアルコール 50 ｐ−tert−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド 70 α−メチル−ｐ−イソプロピルフェニルプロピオンアルデヒド 60 α−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド 20 α−ｎ−ヘキシルシンナミックアルデヒド 60 ７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル 80 テトラヒドロナフタレン ３−(５，５，６−トリメチル−ノルボルナン−２−イル) 20 シクロヘキサン−１−オール ベルトフィックス 30 ２−エチル−４−(２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン 10 −１−イル)−２−ブタン−１−オール 10％ α，α−ジメチル−ｐ−エチルヒドロシンナミックアルデヒド 40 ２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド 10 cis−３−ヘキセノール 10 ２−trans−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール 30 ｎ−デシルアルデヒド 5

【００４３】

【表２】表２：香料組成（表２の続き） 配合量 成 分 (重量部) 10−ウンデセン−１−アール 5 メチルノニルアセトアルデヒド 5 ４−(４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル)−３−シクロヘキセン 30 −１−カルボキシアルデヒド ナフタレン−２−アセチル−１，２，３，４，６，７，８ 30 −オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル ５−(２−メチレン−６，６−ジメチル−シクロヘキシル) 50 −４−ペンテン−３−オン ２−メトキシ−４−プロペニルフェノール 20 アリルシクロヘキサンプロピオネート 10 ６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル 5 −４(５Ｈ)−インダノン ｐ−プロペニルフェニルメチルエーテル 5 メチル−２−アミノベンゾエート 5 レモンオイル 30 オレンジオイル 20 ラバンジンオイル 20 パチュリオイル 10 ３，７−ジメチル−２，６−オクタジエナール 30 メチルジヒドロジャスモネート 50

【００４４】

【表３】表３：洗剤組成の一部 試料No. １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 13 14 組成(wt％) (A)成分 界面活性剤A 20 − − 2 5 5 5 − 5 − − 5 − 2 界面活性剤B − − 2 − − − − − − 2 − − − − 界面活性剤C − 11 − − − − − 5 − − − − − − 界面活性剤D 8 − − 1 3 3 3 − 3 − − 3 − 2 界面活性剤E − − 6 − − − − − − 6 6 − − − 界面活性剤F − 11 − − − − − 3 − − − − − − 界面活性剤G − 6 − − − − − − − − − − − − (B)成分 PEG 1 − − 1 1 1 2 − 1 − − − 2 − グルコース − − 1 − − − − − − 2 1 − − − グリセリン − 1 1 − − − − 2 − − − − − − (C)成分 プロテアーゼ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 リパーゼ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 他の活性剤 AOS-Na 2 2 2 2 2 2 2 2 − − − − 2 − LAS-Na 1 − 1 11 7 7 − − − 20 20 5 13 20 AS-Na 2 1 3 − − − 2 2 − 5 5 − − 5 α-SF-Na 3 7 10 12 8 10 10 10 25 2 2 10 8 2 石けん 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ノニオン１ 2 2 − 2 2 2 2 2 5 2 2 3 2 2 ノニオン２ − − 2 − − − − − − − − − − − 試料Ｎｏ．１〜１１は実施例、試料Ｎｏ．１２〜１４は比較例

【００４５】

【表４】表４：洗剤組成の残部および評価結果 試料No. １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ 10 11 12 13 14 組成(wt％) 任意添加剤 A型ゼオライト 15 15 20 17 20 19 20 20 5 15 19 20 20 17 高分子ビルダー − − − − − − − − 5 − − − − − クエン酸Na − − − − − − − − 5 − − − − − 炭酸-Na 20 20 25 25 15 15 25 25 20 20 20 15 25 22 炭酸-K 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 珪酸-Na 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 亜硫酸-Na 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 PAA-Na 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 蛍光剤 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 過炭酸Na − − − − 10 8 − − − − − 10 − − TAED − − − − − 2 − − − − − − − − 芒硝 バ ラ ン ス 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 水 ４ 〜 ８ 評価結果： プロテアーゼ 93 89 85 80 83 80 85 83 84 70 72 58 56 45 残存活性(％) リパーゼ 82 76 72 68 71 67 75 72 75 62 63 52 49 41 残存活性(％) 試料Ｎｏ．１〜１１は実施例、試料Ｎｏ．１２〜１４は比較例

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ） 化１の一般式（Ｉ）または一般
   式（II）で表わされるα−スルホ脂肪酸誘導体：０．１
   〜５０重量％、 （Ｂ） 多価アルコール：０．０５〜１０重量％、 （Ｃ） 酵素を含有することを特徴とする粒状洗剤組成
   物。 【化１】 （Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃ ；炭素数６〜１８のアルキルまたはア
   ルケニル基 Ｒ₄ ；水素または炭素数１〜４のアルキル基 Ｍ₁，Ｍ₂，Ｍ₃；水素原子、アルカリ金属、一価に相当
   するアルカリ土類金属または置換もしくは未置換のアン
   モニウム基 Ａ₁，Ａ₂；多価アルコール残基 ｍ：１以上の数で、ｍ＋１は多価アルコール残基Ａ₁ の
   価数より少ない数 ｎ，ｐ；１以上の数で、ｎ＋ｐは多価アルコール残基Ａ
   ₂ の価数に等しい）