JPH0627622A - 熱現像感光材料およびこれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 露光光源としてダイナミックレンジの狭い半
導体レーザーを使用して高画質の画像を得る。 【構成】 熱現像カラー感光材料において、７００nm以
上に分光感度のピークをもつ層を少なくとも２層有する
ものとし、かつそのなかの少なくとも１層の露光量
（Ｅ）のダイナミックレンジをlog Ｅ単位で０．３〜
１．８とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱現像感光材料（以下、
「感光材料」と略す場合がある。）に関するものであ
り、特に赤外分光感度とダイナミックレンジに特徴があ
るために、半導体レーザー（ＬＤ）を露光光源とするカ
ラーハードコピー、プリンターとして優れたシステムを
提供する熱現像感光材料と画像形成方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料はこの技術分野では公知
であり、熱現像感光材料とそのプロセスについては、例
えば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年 コ
ロナ社発行）の２４２頁〜２５５頁、米国特許第４５０
０６２６号等に記載されている。

【０００３】その他、例えば現像主薬の酸化体とカプラ
ーとのカップリング反応により色素画像を形成する方法
が米国特許第３７６１２７０号、同４０２１２４０号等
に記載されている。また感光銀色素漂白法によりポジの
色画像を形成する方法が米国特許第４２３５９５７号等
に記載されている。

【０００４】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は、使用する色素供与性化合物の種類または使用するハ
ロゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像
もポジの色素画像も得ることができる。更に詳しくは米
国特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４
５０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８−１
４９０４６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−
２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許公
開２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、欧州
特許公開２１０６６０Ａ２等に記載されている。

【０００５】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば、米国特許
第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色像放
出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくはその
前駆体を共存させ、熱現像によりハロゲン化銀の露光量
に応じて還元剤を酸化させ、酸化されずに残った還元剤
により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案され
ている。また、欧州特許公開２２０７４６号、公開技報
８７−６１９９（第１２巻２２号）には、同様の機構で
拡散性色素を放出する化合物として、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは
酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的な
開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用いる熱現
像カラー感光材料が記載されている。

【０００６】従来のカラー感光材料は普通、青、緑、赤
の分光増感を持っており、このようなカラー感光材料に
一旦電気信号に変換された画像情報を用いて画像を得る
にはカラーＣＲＴ（カソードレイチューブ）を露光光源
として使うことが一般的であるが、ＣＲＴは大サイズの
プリントを得るには不適当である。

【０００７】また、大サイズのプリントを得ることが可
能な書き込みヘッドとして、発光ダイオード（ＬＥＤ）
や半導体レーザー（ＬＤ）が開発されている。しかしこ
れらの光書き込みヘッドは効率よく青を発光するものが
開発されていない。

【０００８】従って、例えば発光ダイオード（ＬＥＤ）
を使用する場合は、近赤外（８００nm）、赤（６７０n
m）と黄（５７０nm）の３つの発光ダイオードを組み合
わせた光源により、近赤外、赤および黄色に分光増感さ
れた３つの層を有するカラー感光材料を露光する必要が
あり、このような構成で画像記録をおこなうシステムが
「日経ニューマテリアル」１９８７年９月１４日号第４
７〜５７頁に記載されており、一部実用されている。

【０００９】また、８８０nm、８２０nm、７６０nmの発
光を示す３つの半導体レーザーを組合せた光源で各々の
波長に分光感度を持つ３つの感光層を有するカラー感光
材料に記録するシステムが特開昭６１−１３７１４９号
に記載されている。

【００１０】ところで熱現像が非常にカブリやすいこと
は従来より知られている。この特徴的なカブリは熱カブ
リとも呼ばれ、熱カブリの改善が熱現像感光材料におい
ては最大の課題であった。乳剤の粒子サイズとカブリの
関係や高感化するための具体的方法が多数示されている
（例えば、特願平２−２９９２６１号）。

【００１１】近年カラーハードコピーは、年々需要が増
加し、また市場ニーズは、より高画質へ向っている。高
画質カラーハードコピーの分野では銀塩写真方式が最も
優れている。カラーハードコピーシステムにおいてＬＤ
は露光光源として優れた性質を多数もっていることが知
られており近年注目されているが、ダイナミックレンジ
が１．８程度以下とせまく既存の熱現像感光材料では、
軟調すぎて、充分なＳ／Ｎを引き出せないという問題が
あった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ダイ
ナミックレンジの狭い半導体を露光光源として使用する
のに適し、特に高画質カラーハードコピーシステムに使
用する熱現像感光材料およびこれを用いた画像形成方法
を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
の（１）、（２）の本発明によって達成される。

【００１４】（１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀乳剤、バインダーおよび色素供与性化合物を有す
る熱現像感光材料において、７００nm以上に分光感度の
ピークをもつ層を少なくとも２層有し、かつそのなかの
少なくとも１層の露光量（Ｅ）のダイナミックレンジが
logE単位で、０．３以上１．８以下であることを特徴と
する熱現像感光材料。

【００１５】（２）上記（１）の熱現像感光材料を用
い、半導体レーザーを露光光源として使用して画像を形
成する画像形成方法。

【００１６】

【作用】本発明によれば、熱現像感光材料は、７００nm
以上に分光感度のピークをもつ層を少なくとも２層有
し、かつ少なくとも１層のダイナミックレンジが、logE
単位で、０．３〜１．８にあるので、安定な半導体レー
ザーを用いることができ、半導体レーザーを露光光源と
したカラーハードコピーシステムなどにおいて、高画質
の画像が得られる。

【００１７】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について、詳
細に説明する。

【００１８】本発明の熱現像感光材料は、７００nm以上
に分光感度のピークをもつ層を少なくとも２層有するも
のであり、本発明の画像形成方法は、これを用い、半導
体レーザー（ＬＤ）を露光光源として画像を形成するも
のである。

【００１９】カラー感光材料は、互いに異なる分光感度
を有する３つの感光層から構成されるが、本発明では、
３層とも赤外光感光層であるか、１層が赤色光感光層で
２層が赤外光感光層であることが好ましい。赤外光には
近赤外光も含むものとする。

【００２０】このような感光層の組合せとするのは、長
波長域にあるレーザー光を発光する半導体レーザー（Ｌ
Ｄ）ほど、安定であることが一般によく知られており、
３層のうち２つ以上の層の分光感度を可視光域に設計す
ると、最も短波長域に分光感度を有する層を露光するＬ
Ｄとして、非常に不安定なＬＤを使用せざるを得なくな
るからである。

【００２１】このようなことから、少なくとも２層は赤
外分光増感されたものであることが好ましく、この赤外
分光増感に関しては後述する。

【００２２】また、本発明の熱現像感光材料は、少なく
とも１層の露光量（Ｅ）のダイナミックレンジ（ＤＲ）
がlogE単位で、０．３〜１．８であり、ダイナミックレ
ンジの狭い露光光源である半導体レーザーに適したもの
となる。このとき、０．３未満となると、露光量のわず
かな変動が画像濃度を大きく変化させることになって好
ましくなく、１．８をこえると、Ｓ／Ｎ比が充分でなく
なる。また、好ましくは、３層すべてのダイナミックレ
ンジが０．３〜１．８にあるのがよい。

【００２３】ここで、ダイナミックレンジ（ＤＲ）と
は、図１に示すような特性曲線において、最低濃度（Ｄ
_min ）＋０．１の濃度を与えるlogE点であるＭからlogE
軸上で０．２左へずらせたlogE（＝Ｍ−０．２）点をＡ
とし、最高濃度（Ｄ_max ）−０．１の濃度を与えるlogE
点をＢとし、Ｂ−Ａで定義されるものをいう。

【００２４】ＤＲがこのような形式で定義されるのは、
現実に使用される濃度域がＤ_min からＤ_max −０．１程
度であることによる。つまり、Ｄ_max 手前部分は一般に
軟調で露光装置の設計上わずかの濃度差を出すために大
きく光量を変動させねばならずこの部分は使用しないこ
とが多いからである。

【００２５】このとき、露光（logE）軸は、実際に使わ
れるＬＤの変調方式に従うものであり、強度変調、時間
変調および両方の組み合せの３通りの場合があるが、い
ずれの場合でも本発明は有効である。

【００２６】ただし、実際ダイナミックレンジ（ＤＲ）
を求めるときは、ＬＤを使用することなく、通常のウェ
ッジ露光によってよい。

【００２７】このようなダイナミックレンジとするに
は、使用するハロゲン化銀乳剤の製法において、主とし
て次に述べる点を考慮して製造すればよい。

【００２８】（１）粒子形成 単分散乳剤であることが好ましい。特に変動係数が２０
％以下であるハロゲン化銀乳剤が好ましく用いられる。
ここで変動係数とは、（粒径の標準偏差／粒径の平均
値）×１００により定義される値である。粒子間のハロ
ゲン組成の分布が少ないこと。多重構造、表面や内部で
のコンバージョン、重金属ドープなどの技術が用いられ
る場合には、その粒子間分布が小さいこと。

【００２９】（２）分光増感 ハロゲン化銀粒子への増感色素の吸着が粒子間で均一で
あることが好ましく、このため吸着を強化することが重
要となる。吸着が弱いとカブリ防止剤との競争吸着や溶
解状態での塗布液中あるいは感光材料の保存中での増感
色素の脱着が起こり、この脱着の粒子間分布により軟調
化するためである。増感色素の吸着を強化する方法とし
ては、特願平２−１０４６７１号に記載されている粒子
形成時〜化学増感前における増感色素の添加が好まし
い。

【００３０】（３）化学増感 化学増感の程度が粒子間で均一であることが好ましい。
均一に化学増感するためには化学増感剤がハロゲン化銀
粒子に吸着するまでの段階では化学増感剤の反応性を低
下させておくことが好ましい。具体的には化学増感に用
いる硫黄増感剤、金増感剤その他の化学増感剤、種々の
抑制剤などの量、温度、ｐＨ、ｐＡｇ、反応時間、添加
順序などを、この分野で公知の手法によって最適化する
ことが好ましい。

【００３１】次に本発明の感光材料を構成するハロゲン
化銀乳剤について記述する。

【００３２】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよいが、好ましくは、５０モル％以下の
塩化銀を含む塩臭化銀または純臭化銀あるいは１０モル
％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。

【００３３】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせ
て直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒
子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であ
ってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズ
は０．１〜２μ、特に０．１〜１．０μが好ましい。よ
り好ましくは０．１５〜０．５μである。ハロゲン化銀
粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高アスペクト
比の平板状その他のいずれでもよい。

【００３４】具体的には、米国特許第４５００６２６号
第５０欄、同４６２８０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９７
８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

【００３５】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが、通常は化学増感して使用する。通常型感光材
料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感
法などを単独または組合わせて用いることができる。こ
れらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なう
こともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

【００３６】本発明で用いる乳剤は高照度もしくは低照
度相反則不軌またはカブリ防止のためにイリジウム、ロ
ジウム、白金、カドミウム、亜鉛、タリウム、鉄、クロ
ムなどを含有させてもよい。

【００３７】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１mgないし１０g/m²の範囲であ
る。

【００３８】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類、その他によって分光増感されてもよい。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素および
ヘミオキソノール色素が包含される。

【００３９】具体的には、米国特許第４６１７２５７
号、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３
５号、ＲＤ１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に
記載の増感色素が挙げられる。

【００４０】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素の組合
わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００４１】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３６１５６４１号、特願昭６
１−２２６２９４号等に記載のもの）。

【００４２】これらの増感色素を乳剤中に添加する時期
は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許第
４１８３７５６号、同４２２５６６６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロ
ゲン化銀１モル当たり１０^-8ないし１０^-2モル程度であ
る。

【００４３】このなかで、赤外分光増感は、赤外分光増
感色素を用いて行なう。

【００４４】本発明に使用する赤外増感色素の具体例
は、化１、化２、化３、化４、化５、化６、化７、化
８、化９、化１０、化１１、化１２、化１３、化１４、
化１５、化１６、化１７、化１８、化１９、化２０、化
２１に示すものが挙げられる。

【００４５】

【化１】

【００４６】

【化２】

【００４７】

【化３】

【００４８】

【化４】

【００４９】

【化５】

【００５０】

【化６】

【００５１】

【化７】

【００５２】

【化８】

【００５３】

【化９】

【００５４】

【化１０】

【００５５】

【化１１】

【００５６】

【化１２】

【００５７】

【化１３】

【００５８】

【化１４】

【００５９】

【化１５】

【００６０】

【化１６】

【００６１】

【化１７】

【００６２】

【化１８】

【００６３】

【化１９】

【００６４】

【化２０】

【００６５】

【化２１】

【００６６】また、本発明の感光材料は、化２２の一般
式（Ａ）で示される化合物を含むことができる。

【００６７】

【化２２】

【００６８】化２２の一般式（Ａ）において、Ａは２価
の芳香族残基を表わす。Ｒ₁ 、Ｒ₂、Ｒ₃ 、およびＲ₄
は各々水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環核、ヘ
テロシクリルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、置換
または無置換のアルキルアミノ基、置換または無置換の
アリールアミノ基、置換または無置換のアラルキルアミ
ノ基、アリール基、メルカプト基を表わす。但しＡ、Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ のうち少なくとも１つはスル
ホ基を有している。

【００６９】Ｗ₁ およびＷ₂ は各々−ＣＨ＝または−Ｎ
＝を表わす。但し少くともＷ₁ およびＷ₂ のいずれか一
方は−Ｎ＝を表わす。

【００７０】化２２の一般式（Ａ）で表わされる化合物
は、一般的な湿式現像処理用感光材料における増感色素
の強色増感剤として公知の化合物であり（米国特許第２
８７５０５８号、米国特許第３６９５８８８号、特開昭
５９−１９２２４２号および特開昭５９−１９１０３２
号参照）、また熱現像感光材料においても強色増感剤と
して公知の化合物である（特開昭５９−１８０５５０号
参照）。

【００７１】しかしながら、例えば米国特許第３４５７
０７８号に記載のメルカプト誘導体、米国特許第３４５
８３１８号に記載のチオウレア誘導体および米国特許第
４０１１０８３号に記載のアザインデン誘導体は、化２
２の一般式（Ａ）の化合物と同様に強色増感剤として公
知の化合物ではあるが、いずれも熱現像感光材料におけ
る赤外増感色素に対して強色増感作用をほとんど示さな
い。従って、化２２の一般式（Ａ）の化合物を熱現像感
光材料において赤外増感色素と組合わせた場合に特異的
に強色増感作用を示すものである。

【００７２】加えて、熱現像感光材料において赤外増感
色素と化２２の一般式（Ａ）で表わされる化合物とを組
み合わせて用いることにより、現像が促進され、カブリ
が低いまま迅速に最高濃度が達成される。このことは、
上記公知の強色増感剤が、既述のように強色増感作用を
ほとんど示さないばかりでなく、現像促進効果を全く示
さずに、むしろ最高濃度の低下やカブリの増加を伴うと
いう事実からも明らかである。

【００７３】さらに、塗布前の溶液状態における乳剤や
保存中の感度材料の感光低下やカブリの増大も抑制する
ことができる。

【００７４】従ってこれらのことは、高温で現像する熱
現像感光材料において上記組み合せで始めて現われる特
異な現象である。

【００７５】次に一般式（Ａ）で表わされる化合物につ
いてさらに詳しく説明する。

【００７６】式中、−Ａ−は２価の芳香族残基を表わ
し、これらは−ＳＯ₃ Ｍ基〔但しＭは水素原子または水
溶性を与えるカチオン（例えばナトリウム、カリウムな
ど）を表わす。〕を含んでもよい。

【００７７】−Ａ−は、例えば化２３および化２４の−
Ａ₁ −または化２５の−Ａ₂ −に例示されるものから選
ばれたものが有用である。但しＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ または
Ｒ₄に−ＳＯ₃ Ｍが含まれないときは、−Ａ−は化２３
および化２４の−Ａ₁ −の群から選ばれる。

【００７８】

【化２３】

【００７９】

【化２４】

【００８０】

【化２５】

【００８１】化２３および化２４の−Ａ₁ −において、
Ｍは水素原子、または水溶性を与えるカチオンを表わ
す。

【００８２】化２２の一般式（Ａ）において、Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ 、およびＲ₄ は各々水素原子、ヒドロキシ基、
低級アルキル基（炭素原子数としては１〜８が好まし
い、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基など）、アルコキシ基（炭素原子数としては１
〜８が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基など）、アリーロキシ基（例えば
フェノキシ基、ナフトキシ基、ｏ−トロキシ基、ｐ−ス
ルホフェノキシ基など）、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子など）、ヘテロ環核（例えばモルホリニル
基、ピペリジル基など）、アルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ基、エチルチオ基など）、ヘテロシクリルチオ基
（例えばベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリル
チオ基、フェニルテトラゾリルチオ基など）、アリール
チオ基（例えばフェニルチオ基、トリルチオ基）、アミ
ノ基、アルキルアミノ基あるいは置換アルキルアミノ基
（例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルア
ミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ドデシ
ルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、β−ヒドロキシ
エチルアミノ基、ジ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ
基、β−スルホエチルアミノ基）、アリールアミノ基、
または置換アリールアミノ基（例えばアニリノ基、ｏ−
スルホアニリノ基、ｍ−スルホアニリノ基、ｐ−スルホ
アニリノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ
−トルイジノ基、ｏ−カルボキシアニリノ基、ｍ−カル
ボキシアニリノ基、ｐ−カルボキシアニリノ基、ｏ−ク
ロロアニリノ基、ｍ−クロロアニリノ基、ｐ−クロロア
ニリノ基、ｐ−アミノアニリノ基、ｏ−アニシジノ基、
ｍ−アニシジノ基、ｐ−アニシジノ基、ｏ−アセタミノ
アニリノ基、ヒドロキシアニリノ基、ジスルホフェニル
アミノ基、ナフチルアミノ基、スルホナフチルアミノ基
など）、ヘテロシクリルアミノ基（例えば２−ベンゾチ
アゾリルアミノ基、２−ピリジル−アミノ基など）、置
換または無置換のアラルキルアミノ基（例えばベンジル
アミノ基、ｏ−アニシルアミノ基、ｍ−アニシルアミノ
基、ｐ−アニシルアミノ基など）、アリール基（例えば
フェニル基など）、メルカプト基を表わす。Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は各々互いに同じでも異っていてもよ
い。−Ａ−が−Ａ₂ −の群から選ばれるときは、Ｒ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃、Ｒ₄ のうち少なくとも１つは１つ以上のス
ルホ基（遊離酸基でもよく、塩を形成してもよい）を有
していることが必要である。

【００８３】Ｗ₁ およびＷ₂ は各々−ＣＨ＝または−Ｎ
＝を表わす。但し、いずれか一方は−Ｎ＝である。

【００８４】次に本発明に用いられる化２２の一般式
（Ａ）に含まれる化合物の具体例を挙げる。但し本発明
はこれらの化合物のみに限定されるものではない。 （Ａ−１）４，４′−ビス〔４，６−ジ（ベンゾチアゾ
リル−２−チオ）ピリミジン−２−イルアミノ〕スチル
ベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−２）４，４′−ビス〔４，６−ジ（ベンゾチアゾ
リル−２−アミノ）ピリミジン−２−イルアミノ〕スチ
ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−３）４，４′−ビス〔４，６−ジ（ナフチル−２
−オキシ）ピリミジン−２−イルアミノ〕スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−４）４，４′−ビス〔４，６−ジ（ナフチル−２
−オキシ）ピリミジン−２−イルアミノ〕ビベンジル−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−５）４，４′−ビス（４，６−ジアニリノピリミ
ジン−２−イルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスル
ホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−６）４，４′−ビス〔４−クロロ−６−（２−ナ
フチルオキシ）ピリミジン−２−イルアミノ〕ビフェニ
ル−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−７）４，４′−ビス〔４，６−ジ（１−フェニル
テトラゾリル−５−チオ）ピリミジン−２−イルアミ
ノ〕スチルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム
塩 （Ａ−８）４，４′−ビス〔４，６−ジ（ベンゾイミダ
ゾリル−２−チオ）ピリミジン−２−イルアミノ〕スチ
ルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−９）４，４′−ビス（４，６−ジフェノキシピリ
ミジン−２−イルアミノ）スチルベン−２，２′−ジス
ルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１０）４，４′−ビス（４，６−ジフェニルチオ
ピリミジン−２−イルアミノ）スチルベン−２，２′−
ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１１）４，４′−ビス（４，６−ジメルカプトピ
リミジン−２−イルアミノ）ビフェニル−２，２′−ジ
スルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１２）４，４′−ビス（４，６−ジアニリノ−ト
リアジン−２−イルアミノ）スチルベン−２，２′−ジ
スルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１３）４，４′−ビス（４−アニリノ−６−ヒド
ロキシ−トリアジン−２−イルアミノ）スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１４）４，４′−ビス（４−ナフチルアミノ−６
−アニリノ−トリアジン−２−イルアミノ）スチルベン
−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１５）４，４′−ビス〔２，６−ジ（２−ナフト
キシ）ピリミジン−４−イルアミノ〕スチルベン−２，
２′−ジスルホン酸 （Ａ−１６）４，４′−ビス〔２，６ジ−（２−ナフチ
ルアミノ）ピリミジン−４−イルアミノ〕スチルベン−
２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１７）４，４′−ビス（２，６−ジアニリノピリ
ミジン−４−イルアミノ）スチルベン−２，２′−ジス
ルホン酸ジナトリウム塩 （Ａ−１８）４，４′−ビス〔２−（２−ナフチルアミ
ノ）−６−アニリノピリミジン−４−イルアミノ〕スチ
ルベン−２，２′−ジスルホン酸 （Ａ−１９）４，４′−ビス（２，６−ジフェノキシピ
リミジン−４−イルアミノ）スチルベン−２，２′−ジ
スルホン酸ジトリエチルアンモニウム塩 （Ａ−２０）４，４′−ビス〔２，６−ジ（ベンゾイミ
ダゾリル−２−チオ）ピリミジン−４−イルアミノ〕ス
チルベン−２，２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩

【００８５】化２２の一般式（Ａ）で表わされる化合物
は公知であるかまたは公知方法に従い容易に製造するこ
とができる。

【００８６】本発明に用いられる化２２の一般式（Ａ）
で表わされる化合物は乳剤中のハロゲン化銀１モル当り
約０．０１g から５g グラムの量で有利に用いられる。

【００８７】赤外増感色素と、化２２の一般式（Ａ）で
表わされる化合物との比率（重量比）は、色素／化２２
の一般式（Ａ）で表わされる化合物＝１／１〜１／５０
０の範囲が有利に用いられ、とくに１／２〜１／２００
の範囲が有利に用いられる。

【００８８】本発明において、感光材料や色素固定材料
の構成層のバインダーには親水性のものが好ましく用い
られる。その例としては特開昭６２−２５３１５９号の
（２６）頁〜（２８）頁に記載されたものが挙げられ
る。具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好
ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク
質またはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、
デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物
と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げ
られる。また、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の
高吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃
Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニル
モノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士も
しくは他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化
学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これ
らのバインダーは２種以上組み合わせて用いることもで
きる。

【００８９】微量の水を供給して熱現像を行なうシステ
ムを採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いるこ
とにより、水の吸収を迅速に行なうことが可能となる。
また、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使
用すると、転写後に色素が色素固定材料から他のものに
再転写するのを防止することができる。

【００９０】本発明において、バインダーの塗布量は１
m²当たり２０g 以下が好ましく、特に１０g 以下、さら
には７g 以下にするのが適当である。

【００９１】感光材料または色素固定材料の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【００９２】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる（この場合、その他の還元剤を併用することも
できる）。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。

【００９３】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４５００６２６号の第４９〜５０欄、同４４
８３９１４号の第３０〜３１欄、同４３３０６１７号、
同４５９０１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第
（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６
−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−
５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８
２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８
４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１
９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５
９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１
２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第
２２０７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤
や還元剤プレカーサーがある。

【００９４】米国特許第３０３９８６９号に開示されて
いるもののような種々の還元剤の組合せも用いることが
できる。

【００９５】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。

【００９６】電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前
記した還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶこと
ができる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移
動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいこと
が望ましい。特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−
ピラゾリドン類またはアミノフェノール類である。電子
伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供与
体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中で
実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハイ
ドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホン
アミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に電
子供与体として記載されている化合物および後述する耐
拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられ
る。本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対し
て０．００１〜２０モル、特に好ましくは０．０１〜１
０モルである。

【００９７】本発明においては、高温状態下で銀イオン
が銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆
対応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化
合物、すなわち色素供与性化合物を含有させることが好
ましい。

【００９８】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
い。また、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリン
グ反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好
ましい。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよ
い。カラー現像薬およびカプラーの具体例はT.H.James
「The Theory of the Photographic Process」第４版２
９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８
−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−
１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１
２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３
１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５
０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同
６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく
記載されている。

【００９９】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚ 〔ＬＩ〕

【０１００】Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色
素基または色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合また
は連結基を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀
塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−Ｚで表わ
される化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄ
ｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ−
Ｚとの間に拡散性において差を生じさせるような性質を
有する基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の
時、２つのＤｙｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。

【０１０１】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の現像
に逆対応して拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成する
ものであり、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡
散性の色素像（ネガ色素像）を形成するものである。

【０１０２】米国特許第３１３４７６４号、同３３６
２８１９号、同３５９７２００号、同３５４４５４５
号、同３４８２９７２号等に記載されているハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。

【０１０３】米国特許第４５０３１３７号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性
の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第３
９８０４７９号等に記載された分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４１９９３
５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。

【０１０４】米国特許第４５５９２９０号、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、米国特許第４７８３３９６号、
公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【０１０５】その例としては、米国特許第４１３９３８
９号、同４１３９３７９号、特開昭５９−１８５３３３
号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許第４２３２１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３００８５８８Ａ号、特開昭５６−１４
２５３０号、米国特許第４３４３８９３号、同４６１９
８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４４５０
２２３号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出するニトロ化合物、米国特許第４６０９６１０号等
に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化
合物などが挙げられる。

【０１０６】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国
特許第４７８３３９６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電
子吸引性基を有する化合物、特願昭６２−１０６８８５
号に記された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と同義）
と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３
４４号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記
と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−
２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ’結合
（Ｘ’はＸと同義かまたは−ＳＯ₂ −を表す）と電子吸
引性基を有する化合物が挙げられる。また、特願昭６２
−３１９９８９号、同６２−３２０７７１号に記載され
ている電子受容性基と共役するπ結合により還元後に一
重結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用でき
る。

【０１０７】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物が好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０７４６Ａ２または米国特許第４７８３３
９６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜
（１０）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜
（２６）、（３１）、（３２）、（３５）、（４０）、
（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、
（７０）、公開技報８７−６１９９の化合物（１１）〜
（２３）などである。

【０１０８】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１３３０５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特
許第３４４３９４０号、同４４７４８６７号、同４４８
３９１４号等に記載されたものがある。

【０１０９】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３９２８３１２号、同４０５３３１２号、同４０５
５４２８号、同４３３６３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許
第３７２５０６２号、同３７２８１１３号、同３４４３
９３９号、特開昭５８−１１６５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許第４５００６２６号等に記載され
ている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米国特許
第４５００６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合
物を挙げることができるが、なかでも前記米国特許に記
載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１
６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３
５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ま
しい。また米国特許第４６３９４０８号第３７〜３９欄
に記載の化合物も有用である。

【０１１０】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４２３５
９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６
年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第
３９８５５６５号、同４０２２６１７号等）なども使用
できる。

【０１１１】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２３２２０２７号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃
〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。

【０１１２】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１g に対して１０g 以下、好ましくは５g 以下
である。また、バインダー１g に対して１cc以下、さら
には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。

【０１１３】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【０１１４】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【０１１５】疎水性化合物を親水性コロイドに分散する
際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例え
ば特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）
頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができる。

【０１１６】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４５００６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

【０１１７】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定材料が用いられ
る。色素固定材料は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と色素固
定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４５００６２６号の第５７欄に記載の関
係が本願にも適用できる。

【０１１８】本発明に好ましく用いられる色素固定材料
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４５００６２６号第
５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜
（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４４６３０７９号に記載
されているような色素受容性の高分子化合物を用いても
よい。色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、
カール防止層などの補助層を設けることができる。特に
保護層を設けるのは有用である。

【０１１９】感光材料および色素固定材料の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材
料の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体的には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。

【０１２０】さらに、上記の目的のために、各種のシリ
コーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチル
シロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーオイ
ルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。その
例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シ
リコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品
名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。

【０１２１】また特開昭６２−２１５９５３号、同６３
−４６４４９号に記載のシリコーンオイルも有効であ
る。

【０１２２】感光材料や色素固定材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止
剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

【０１２３】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３５３３７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３３５２６８１号な
ど）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合
物がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫
外線吸収性ポリマーも有効である。

【０１２４】金属錯体としては、米国特許第４２４１１
５５号、同４２４５０１８号第３〜３６欄、同４２５４
１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同
６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１
９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号、同６２−
２３０５９５号等に記載されている化合物がある。

【０１２５】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。色素固定材料に転写された色素の退色を防止するた
めの退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給
するようにしてもよい。

【０１２６】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【０１２７】感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光材料などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman 編「The Chemis
try of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることができ
る。

【０１２８】感光材料や色素固定材料の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４６７８７３９号第４１
欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げら
れる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムア
ルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜
剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビ
ス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−
メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記
載の化合物）が挙げられる。

【０１２９】感光材料や色素固定材料の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【０１３０】感光材料や色素固定材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物が挙げられる。

【０１３１】感光材料や色素固定材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４
号、同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

【０１３２】その他、感光材料および色素固定材料の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【０１３３】本発明において感光材料および／または色
素固定材料には画像形成促進剤を用いることができる。
画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進およ
び、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイ
ル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許第４６７８７３９号第３８〜４０欄に記載さ
れている。塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する化
合物などがある。その具体例は米国特許第４５１１４９
３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

【０１３４】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および／または塩
基プレカーサーは色素固定材料に含有させるのが感光材
料の保存性を高める意味で好ましい。

【０１３５】上記の他に、欧州特許公開２１０６６０
号、米国特許第４７４０４４５号に記載されている難溶
性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金
属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物とい
う）の組合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載さ
れている電解により塩基を発生する化合物なども塩基プ
レカーサーとして使用できる。特に前者の方法は効果的
である。この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光
材料と色素固定材料に別々に添加するのが有利である。

【０１３６】本発明の感光材料および／または色素固定
材料には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。

【０１３７】ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、
速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃
度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀塩と相
互作用して現像を抑制する化合物である。具体的には、
加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共
存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、または含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆体
等が挙げられる。さらに詳しくは特開昭６２−２５３１
５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１３８】本発明の感光材料や色素固定材料の支持体
としては、処理温度に耐えることのできるものが用いら
れる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げ
られる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例
えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム
中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、さらにポ
リプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリ
エチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られ
る混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペー
パー（特にキャスコート紙）、金属、布類、ガラス類等
が用いられる。

【０１３９】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【０１４０】本発明において、感光材料へ画像を記録す
る光源として、半導体レーザーを用いるが、このとき、
画像情報を電気信号を経由して半導体レーザーを発光さ
せ露光する方法も採用することができる。この場合の画
像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得ら
れる画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）
に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の
画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表され
るコンピューターを用いて作成された画像信号を利用で
きる。

【０１４１】感光材料および／または色素固定材料は、
加熱現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段とし
ての導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。こ
の場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１
−１４５５４４号公報等に記載のものを利用できる。な
おこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。熱現
像工程での加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可
能であるが、特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。
色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行なってもよい
し、熱現像工程終了後に行なってもよい。後者の場合、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい。 色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方法も
有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃以
上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の場合
は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

【０１４２】現像の促進および／または拡散性色素の色
素固定層への移動のために用いる溶媒の例としては、水
または無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性
の水溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる）を挙げることができる。ま
た、低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性
の水溶液との混合溶液なども使用することができる。ま
た界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化
合物等を溶媒中に含ませてもよい。

【０１４３】これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料
またはその両者に付与する方法で用いることができる。
その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）という少
量でよい。

【０１４４】感光層または色素固定層に溶媒を付与する
方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２４４号
（２６）頁に記載の方法がある。また、溶剤をマイクロ
カプセルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしくは
色素固定材料またはその両者に内蔵させて用いることも
できる。

【０１４５】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルニール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料および／または色素固定材料に含有させておいても
よい。

【０１４６】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。

【０１４７】感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６
１−１４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用でき
る。

【０１４８】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０１４９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって、具体的に説
明する。

【０１５０】実施例１

【０１５１】乳剤（１）〜（３）の調製方法について述
べる。

【０１５２】よく攪拌している表１に示す組成の水溶液
に表２に示す組成のＩ液とII液を１５分かけて添加し、
また、その後、表２に示す組成のIII 液とIV液を３５分
間かけて添加した。水洗、脱塩後、ゼラチン２５g を加
えてpH＝６．２、pAg ８．２に調整したのち６０℃で化
学増感を行なった。化学増感はトリエチルチオ尿素と４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデンを用いて、感度の最高点は１０^-4秒露光によ
り得られるように、最適に化学増感した。

【０１５３】

【表１】

【０１５４】

【表２】

【０１５５】得られた乳剤の収量、粒子サイズ、晶癖は
表３に示すとおりで、それぞれ単分散乳剤であった。

【０１５６】

【表３】

【０１５７】乳剤（４）の調製方法について述べる。

【０１５８】表１の水溶液のゼラチンを２５g 、ＫＩを
０．０２g 、温度を６０℃に変更し、またＩ液、II液の
添加時間を３分に短縮した以外は乳剤（１）と全く同様
にして調製した。

【０１５９】平均粒子サイズは０．４１μで乳剤（１）
とほぼ同じであり、収量も６０５gとほぼ同等であっ
た。ただし、晶癖は、立方体が少し丸くなったジャガイ
モ状であった。

【０１６０】乳剤（５）の調製方法について述べる。

【０１６１】化学増感時のpH＝６．９、pAg ＝８．８、
温度７２℃にして化学増感時のトリエチルチオ尿素をチ
オ硫酸ナトリウムに変更した以外は、乳剤（２）と全く
同様にして乳剤（５）を調製した。

【０１６２】得られた乳剤は、平均粒子サイズ０．２０
μ、収量は６３１g 、晶癖は八面体であった。

【０１６３】乳剤（６）の調製方法について述べる。

【０１６４】表１の水溶液の温度を４１℃に下げて、化
学増感時にチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、４−ヒドロ
キシ６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
を用いた以外は、乳剤（３）と全く同様にして乳剤
（６）を調製した。

【０１６５】得られた乳剤は平均粒子サイズ０．２７
μ、収量６２１g であり、晶癖は立方体であった。

【０１６６】乳剤（３）と乳剤（６）を、それぞれ、Ｐ
ＥＴベースの上に０．３g/m²となる様に塗布して１０^-3
秒における感度を比較したところ（現像液ＭＡＡ−１、
２０℃、１０分現像）以下のようになった。このことか
ら１０^-3秒の乳剤感度は同等と考えられる。なお、感度
（Ｓ_0.2 ）は、透過濃度０．２を与える露光量の逆数と
し、乳剤（３）を１００とする相対値で表示している。

【０１６７】乳剤（７）の調製方法について述べる。

【０１６８】化学増感温度を７２℃に変更し、化学増感
の等品量を最適化した以外は乳剤（２）と全く同様にし
て乳剤（７）を調製した。

【０１６９】平均粒子サイズ、収量、晶癖とも差が見ら
れなかった。

【０１７０】次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の
作り方について述べる。

【０１７１】化２６に示すマゼンタの色素供与性物質
（Ａ）を１４．５g 、還元剤を１．２g 、化２９に示す
メルカプト化合物（１）を０．１５g 、化３１に示す界
面活性剤（４）を０．４g 、高沸点有機溶媒（２）を
５．１g 秤量し、酢酸エチル７０mlを加え、約６０℃に
加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理
ゼラチンの１０％溶液１００g と水６０mlとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１００００rpm に
て分散した。この分散液をマゼンタの色素供与性物質の
分散物と言う。

【０１７２】化２７に示すシアンの色素供与性物質（Ｂ
₁ ）を７．３g 、化２７に示すシアンの色素供与性物質
（Ｂ₂ ）を１０．６g 、化３０に示す還元剤を１．２g
、化２９に示すメルカプト化合物（１）を０．３g 、
化３１に示す界面活性剤（４）を１．５g 、高沸点有機
溶媒（１）を９．８g 秤量し、酢酸エチル４０mlを加
え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この
溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００g と水６０
mlとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１
００００rpm にて分散した。この分散液をシアンの色素
供与性物質の分散物と言う。

【０１７３】化２８に示すイエローの色素供与性物質
（Ｃ）を１５g 、化３０に示す還元剤を１．２g 、化２
９に示すメルカプト化合物（１）を０．１５g 、化３１
に示す界面活性剤（４）を１．５g 、高沸点有機溶媒
（１）を７．５g に秤量し、酢酸エチル４５mlを加え、
約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００g と水６０mlと
を攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１００
００rpm にて分散した。この分散液をイエローの色素供
与性物質の分散物と言う。

【０１７４】これらにより、表４のような熱現像カラー
感光材料１０１を構成することができる。

【０１７５】

【表４】

【０１７６】表４中に用いた化合物は、色素供与性物質
のゼラチン分散物の作り方のところで挙げたものも含め
て、色素供与性物質として化２６、化２７、化２８に示
されるもの、メルカプト化合物として化２９に示される
もの、還元剤として化３０に示されるもの、界面活性剤
として化３１に示されるもの、硬膜剤として化３２に示
されるもの、安定剤として化３３に示されるもの、増感
色素として化３４に示されるもの、染料として化３５に
示されるもの、水溶性ポリマーとして化３６に示される
ものである。

【化２６】

【０１７７】

【化２７】

【０１７８】

【化２８】

【０１７９】

【化２９】

【０１８０】

【化３０】

【０１８１】

【化３１】

【０１８２】

【化３２】

【０１８３】

【化３３】

【０１８４】

【化３４】

【０１８５】

【化３５】

【０１８６】

【化３６】

【０１８７】また、高沸点有機溶媒（１）はトリイソノ
ニルフォスフェートであり、高沸点有機溶媒（２）はト
リヘキシルフォスフェートである。

【０１８８】次に色素固定材料の作り方について述べ
る。

【０１８９】ポリエチレンでラミネートした紙支持体上
に表５の構成で塗布し色素固定材料を作った。

【０１９０】

【表５】

【０１９１】表５中に用いた化合物は、シリコーンオイ
ルとして化３７に示されるもの、界面活性剤として化３
８に示されるもの、媒染剤として化３９に示されるも
の、硬膜剤として化４０に示されるものである。

【０１９２】

【化３７】

【０１９３】

【化３８】

【０１９４】

【化３９】

【０１９５】

【化４０】

【０１９６】また、ポリマー、高沸点有機溶媒、マット
剤は、それぞれ以下に示すものである。 ポリマー＊５ ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム
共重合体（７５／２５モル比） ポリマー＊７ デキストラン（分子量７万） 高沸点有機溶媒＊８ レオフォス９５（味の素（株）
製） マット剤＊１０ ベンゾアナミン樹脂（１０μを越える
粒子の割合が18vol ％）

【０１９７】次に、以下の露光と処理とにより評価を行
なった。

【０１９８】特願昭６３−２８１４１８号、同６３−２
０４８０５号に記載のレーザー露光装置を用い、表６に
示す条件で露光し、露光済の感光材料１０１の乳剤面に
１２ml/m² の水をワイヤーバーで供給し、その後、前記
色素固定材料と膜面が接するように重ね合わせた。吸水
した膜の温度が９０℃となるように温度調節したヒート
ローラを用い、２５秒間加熱した後感光材料から色素固
定材料を引きはがし色素固定材料上に画像を得た。

【０１９９】

【表６】

【０２００】また、上記において、レーザー露光を行な
うかわりに、連続的に濃度が変化し、６７０nm、７５０
nm、８１０nmの波長の光を主として透過する三色分解フ
ィルターウェッジを用いて、高照度感光計（ＥＧ＆Ｇ社
製）で１０^-3秒露光したのち、同じ操作を行なった。

【０２０１】また、感光材料１０１において、表７に示
すように乳剤を用いる以外は、同様にして感光材料１０
２、１０３を作製した。これらの感光材料１０２、１０
３をそれぞれ用いても上記と同様の操作を行なった。

【０２０２】このようにして、それぞれ得られた画像に
ついて、自記記録式濃度計で測定し、それぞれの露光で
の最高濃度、最低濃度およびウェッジ露光でのダイナミ
ックレンジ（ＤＲ）を求めた。結果を表７にまとめた。

【０２０３】

【表７】

【０２０４】表７の結果から、本発明の感光材料は、半
導体レーザー露光器を用いたとき比較のものより最高濃
度が高く、半導体レーザー露光に適した感光材料である
ことがわかる。

【０２０５】

【発明の効果】本発明によれば、露光光源として半導体
レーザーを使用して高画質の画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明におけるダイナミックレンジを説明する
ためのグラフである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成３年１１月１８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】近年カラーハードコピーは、年々需要が増
加し、また市場ニーズは、より高画質へ向っている。高
画質カラーハードコピーの分野では銀塩写真方式が最も
優れている。カラーハードコピーシステムにおいてＬＤ
は露光光源として優れた性質を多数もっていることが知
られており近年注目されているが、ダイナミックレンジ
が１．８程度以下とせまく既存の熱現像感光材料では、
全濃度域の活用ができないという問題があった。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】また、本発明の熱現像感光材料は、少なく
とも１層の露光量（Ｅ）のダイナミックレンジ（ＤＲ）
がｌｏｇＥ単位で、０．３〜１．８であり、ダイナミッ
クレンジの狭い露光光源である半導体レーザーに適した
ものとなる。このとき、０．３未満となると、露光量の
わずかな変動が画像濃度を大きく変化させることになっ
て好ましくなく、１．８をこえると、感光材料の全濃度
域の活用ができなくなる。また、好ましくは、３層すべ
てのダイナミックレンジが０．３〜１．８にあるのがよ
い。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】このとき、露光量（ｌｏｇＥ）軸は、実際
に使われるＬＤの変調方式に従うものであり、強度変
調、時間変調および両方の組み合せの３通りの場合があ
るが、いずれの場合でも本発明は有効である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】また、カラー感光材料で良好な色再現性を
得るには、十分に色分離していることが好ましい。この
色分離性は例えば次式で定義される色分離度で評価する
ことができる。 （色分離度ΔｌｏｇＥ）＝ｌｏｇＥ_１−ｌｏｇＥ_２ ただし、Ｅ_１、Ｅ_２は、同じ波長において重なっている
２つの分光感度のそれぞれの露光量を示し、Ｅ_１は主発
色の（Ｄｍａｘ−０．１）の濃度を与える露光量、Ｅ_２
は主発色に混色する副発色の（Ｄｍｉｎ＋０．１）の濃
度を与える露光量で定義される（図２参照）。色分離度
が小さいほど（負の値ほど）、色分離性がよい。本発明
のダイナミックレンジが規定された熱現像感光材料にお
いて、前述の色分離性を良好にするためには色分離度が
小さい方が好ましく、０．３以下が好ましい。さらに好
ましくは０．２以下であり、より好ましくは０．１以下
である。また、このことを感度差（主発色と副発色にそ
れぞれ同じ濃度を与える露光量の差）で表現すれば、
（ダイナミックレンジ−０．３）以上の感度差があるこ
とが好ましいといえる。一般にダイナミックレンジが大
きくなると色分離度が大きくなり易く、また前述のよう
に全濃度域の活用ができなくなる。一方、ダイナミック
レンジが小さくなると、色分離度は良好であるが、硬調
なため階調再現性に劣る傾向がある。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせ
て直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒
子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であ
ってもよい。ハロゲン化銀乳剤は単分散乳剤であること
が好ましく、また２種以上の単分散乳剤を混合して用い
てもよい。粒子サイズは０．１〜２μ、特に０．１〜
１．０μが好ましい。より好ましくは０．１５〜０．５
μである。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、
１４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでも
よい。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３７】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇ／ｍ^２ないし１０ｇ／ｍ
^２の範囲である。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４３】このなかで、赤外分光増感は、赤外分光増
感色素を用いて行なう。本発明に使用する赤外増感色素
の具体例は、化１、化２、化３、化４、化４１、化５、
化６、化７、化８、化９、化１０、化１１、化１２、化
１３、化１４、化１５、化１６、化１７、化１８、化１
９、化２０、化２１に示すものが挙げられる。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４４】

【化１】

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】

【化２】

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４６】

【化３】

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４７】

【化４】

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４８】

【化４１】

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５５】

【化１１】

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６８】化２２の一般式（Ａ）において、Ａは２価
の芳香族残基を表わす。Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４
は各々水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、ヘテロ環核、ヘ
テロシクリルアミノ基、ヘテロシクリルオキシ基、ヘテ
ロシクリルチオ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アミノ基、置換または無置換のアルキルアミノ基、置換
または無置換のアリールアミノ基、置換または無置換の
アラルキルアミノ基、アリール基、メルカプト基を表わ
す。但しＡ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４のうち少なく
とも１つはスルホ基を有している。

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４１】感光材料および／または色素固定材料は、
加熱現像もしくは色素の拡散転写のための加熱手段とし
ての導電性の発熱体層を有する形態であってもよい。こ
の場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１
−１４５５４４号公報等に記載のものを利用できる。な
おこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。熱現
像工程での加熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可
能であるが、特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。
色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行なってもよい
し、熱現像工程終了後に行なってもよい。後者の場合、
転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温度から
室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上で熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがより
好ましい。 色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
特開昭５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号
等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存在下
で加熱して現像と転写を同時または連続して行なう方法
も有用である。この方式においては、加熱温度は５０℃
以上で溶媒の沸点以下が好ましく、例えば溶媒が水の場
合は５０℃以上１００℃以下が望ましい。

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４５】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは色素固定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水
性熱溶剤は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させ
てもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層
も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよい
が、色素固定層および／またはその隣接層に内蔵させる
のが好ましい。親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピ
リジン類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類がある。ま
た、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感光
材料および／または色素固定材料に含有させておいても
よい。

【手続補正１７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５４】

【表２】

【手続補正１８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１９６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１９６】また、ポリマー、高沸点有機溶媒、マット
剤は、それぞれ以下に示すものである。 ポリマー＊５ ビニルアルコールアクリル酸ナトリウム
共重合体（７５／２５モル比） ポリマー＊７ デキストラン（分子量７万） 高沸点有機溶媒＊８ レオフォス９５（昧の素（株）
製） マット剤＊１０ ベンゾグアナミン樹脂（１０μを越え
る粒子の割合が１８ｖｏｌ％）

【手続補正１９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２０３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２０３】

【表７】

【手続補正２０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２０５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２０５】実施例２ 増感色素（４）を用いる代わりに増感色素（５）を用い
た以外は感光材料１０１〜１０３と全く同様にして感光
材料２０１〜２０３を作成した。なお、増感色素（５）
は化４１の例示化合物（Ｉ−１３）と同じものである。
また、用いた第５層、第３層、第１層の乳剤、ピークの
分光感度、ＤＲは感光材料１０１〜１０３と同じであっ
た。これらの感光材料を実施例１と同様にレーザー露光
して熱現像して色分離度を測定したところ表８の結果を
得た。この結果より本発明の感光材料は、色分離度が小
さく、色分離が良好なことがわかる。なお、色分離度
は、８１０ｎｍの露光により発色するイエローの（Ｄｍ
ａｘ−０．１）の濃度を与える露光量ｌｏｇＥ_１とイエ
ロー中に混色するシアンの（Ｄｍｉｎ＋０．１）の濃度
を与える露光量ｌｏｇＥ_２との差ΔｌｏｇＥ＝ｌｏｇＥ
_１−ｌｏｇＥ_２で評価した（図２参照）。

【手続補正２１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２０６

【補正方法】追加

【補正内容】

【０２０６】

【表８】

【手続補正２２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２０７

【補正方法】追加

【補正内容】

【０２０７】

【発明の効果】本発明によれば、露光光源として半導体
レーザーを使用して高画質の画像が得られる。

【手続補正２３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図２

【補正方法】追加

【補正内容】

【図２】本発明における色分離性を説明するためのグラ
フである。

【手続補正２４】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図２

【補正方法】追加

【補正内容】

【図２】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
   銀乳剤、バインダーおよび色素供与性化合物を有する熱
   現像感光材料において、 ７００nm以上に分光感度のピークをもつ層を少なくとも
   ２層有し、かつそのなかの少なくとも１層の露光量
   （Ｅ）のダイナミックレンジがlogE単位で、０．３以上
   １．８以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
2. 【請求項２】 請求項１の熱現像感光材料を用い、半導
   体レーザーを露光光源として使用して画像を形成する画
   像形成方法。