JPH0627587A - カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】画像の鮮鋭度に優れ、更に感光材料に圧力が加
わったり、折れ曲ったりしたときのカブリの発生が少な
く取扱い性に優れた迅速処理用ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供する。 【構成】反射支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、感
光材料に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層が塩化銀９０モル％以上の塩臭化銀もしくは塩化
銀よりなり、かつ該反射支持体が耐水性樹脂層を有する
支持体であって、ハロゲン化銀乳剤層を塗設する側の耐
水性樹脂層中に１４重量％以上の白色顔料を含有してお
り、さらに感光材料の感光層側の写真構成層中のカルシ
ウム含有量の合計が１０mg／m²以下であることを特徴と
するカラー写真感光材料および該感光材料が支持体上に
白色顔料を塗設量が２ｇ／m²以上となるよう含有する親
水性コロイド層を有していることを特徴とするカラー写
真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー写真感光材料に関
するものであり、より詳しくは、鮮鋭度に優れたカラー
プリントを提供できるカラー写真感光材料であって、か
つ、感光材料に圧力が加わったり、折り曲げられた際の
被りの発生の少ない取扱い性に優れたカラー写真感光材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】今日、広く普及しているカラー写真は、
感光材料自身および現像処理技術の進歩によってますま
す迅速に、かつ、あらゆる場所で簡易に入手できるまで
に進歩を遂げている。観賞用のカラープリントを作成す
るために用いられるカラー印画紙においては、特に、紙
支持体を樹脂で両面被覆する支持体の耐水化および、国
際公開ＷＯ８７／０４５３４号に開示された高塩化銀乳
剤を用いた感光材料とその処理方法の実用化が高度な処
理の迅速化をもたらしている。こうした処理の迅速化の
追求と並行して、得られるプリント画像の画質を高める
技術開発も行われてきた。現在市場で生産されているカ
ラープリントの画質は、時代と共に常に改良を加えら
れ、向上してきてはいるものの、要求される品質はさら
に高度なものになりつつある。カラー画像の画質は、階
調再現性、色再現性、粒状度および鮮鋭度等、多種の性
能項目によって決定されるが、これらの中でも、鮮鋭度
は、得られる画像の細部の描写や立体感を左右する重要
な性能であり、その向上が強く望まれていた。

【０００３】しかしながら、近年のカラープリント材料
技術の発展の中で、鮮鋭度の向上は必ずしも十分なもの
ではなかった。これは、特に現像処理の簡易、迅速化を
図る目的で導入されたポリオレフィン樹脂で被覆された
紙支持体の性能に起因するところが大きい。すなわち、
旧来印画紙用紙支持体として用いられてきたバライタ塗
工紙を支持体とする写真印画紙を用いて得られるカラー
画像に比べ、耐水樹脂被覆紙を支持体とする写真印画紙
を用いた場合のカラー画像は鮮鋭度が劣るという問題を
生じていた。この原因は支持体の感光性乳剤層を塗設す
る側を被覆する耐水性樹脂層中に混練されている白色顔
料の量が少ないことにあり、露光時の光が樹脂層中で散
乱、拡散して画像を劣化させるとされてきた。これに対
して、耐水樹脂被覆紙支持体のこうした欠点を補う技術
が少なからず試みられてきた。ポリオレフィン樹脂中に
分散される白色顔料の含有率を高める技術は、例えば特
開昭５１−６５３１号、同５２−３５６２５号、同５５
−１０８６５８号、同５５−１１３０３９号あるいは同
５７−１５１９４２号、特開平３−１５６４３９号、同
３−１５６４５２号等に開示されているが、鮮鋭度は改
良される方向ではあるものの十分ではなく、さらに、白
色顔料の含有率を高めた支持体上に迅速処理に有利な高
塩化銀乳剤を用いた感光性乳剤層を塗設して感光材料を
作成すると、感光材料に圧力が加わったり折り曲げられ
たりした箇所に被りを生じる欠点を有していることが明
らかになった。

【０００４】白色顔料の含有率をさらに高める技術とし
て、特開昭５７−２７２５７号、同５７−４９９４６号
には電子線によって硬化可能な組成物と白色顔料を混合
した物を支持体上に塗設した後、これに電子線を照射す
ることで耐水樹脂層を形成する技術が開示されている。
しかしながら、この技術を用いても、迅速処理に有利な
高塩化銀乳剤を用いたときの前述の問題はさらに助長さ
れることが判った。これとは別の手段として、特公昭５
７−５３９３７号、特開昭５０−４４８１８号、特開昭
５７−６４２３５号、同５９−１７７５４２号には、ポ
リオレフィン被覆紙支持体と感光性ハロゲン化銀乳剤層
との間に白色顔料を含有する親水性コロイド層を設ける
技術が開示されている。これらの手段を用いると親水性
コロイド層中の白色顔料の含有率をさらに高めることが
でき、鮮鋭度は向上する。しかしながら、これらの技術
と迅速処理に有利な塩化銀乳剤とを組合せた感光材料で
は、先に述べた感光材料に圧力が加わったり折り曲げら
れたりした箇所に被りを生じる問題がますます顕著とな
ることが明らかになった。さらに別の手段として、反射
支持体と感光性乳剤層との間に現像処理で脱色すること
のできるコロイド銀もしくは染料の固体分散物を含有す
る着色層を設ける技術が特開平３−１１３４４３号ある
いは同４−６７０３３号に開示されている。これらの手
段は、上述のような支持体の欠点を補うのに有効である
が、高塩化銀乳剤を用いたときの感光材料に圧力が加わ
ったり折り曲げられたりした箇所に被りを生じる問題は
依然として解決されず、往々にしてさらに悪化する傾向
のあることがわかった。したがって、現像処理の迅速、
簡易化に有利な耐水樹脂被覆紙支持体を用い、高塩化銀
乳剤を含有する感光性乳剤層を組合せてカラー印画紙を
構成した場合に、圧力による被り発生などの取扱い上の
問題を解決しつつ鮮鋭性を高める技術の開発が望まれて
いた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】以上述べてきたことか
ら明らかなように、本発明の目的は、得られる画像の鮮
鋭度に優れ、かつ迅速処理性に優れたカラー写真感光材
料、特にカラー印画紙を提供するものである。より詳し
くは、高塩化銀乳剤を用いた感光材料の耐水性樹脂層を
有する支持体のハロゲン化銀乳剤層を塗設する側の白色
顔料含有量を高めたり、支持体と感光性乳剤層との間に
白色顔料含有親水性コロイド層を設けて鮮鋭度を向上さ
せ、しかも感光材料に圧力が加わったり、折曲げられた
ときの被りの発生が少なくて取扱い性に優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 (1) 反射支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、感光
材料に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層が塩化銀９０モル％以上の塩臭化銀もしくは塩化銀
よりなり、かつ該反射支持体が耐水性樹脂層を有する支
持体であって、ハロゲン化銀乳剤層を塗設する側の耐水
性樹脂層中に１４重量％以上の白色顔料を含有してお
り、さらに感光材料の感光層側の写真構成層中のカルシ
ウム含有量の合計が１０mg／m²以下であることを特徴と
するカラー写真感光材料。 (2) 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するカラー写真感光材料において、感光材料
に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
が塩化銀９０モル％以上の塩臭化銀もしくは塩化銀より
なり、かつ該感光材料が支持体上に白色顔料を塗設量が
２ｇ／m²以上となるよう含有する親水性コロイド層を有
しており、さらに感光材料の感光層側の写真構成層中の
カルシウム含有量の合計が１０mg／m²以下であることを
特徴とするカラー写真感光材料。 (3) 該支持体上の感光層側に塗設された親水性コロイ
ド層群のいずれかの位置に現像処理で脱色可能な着色層
を有することを特徴とする、前項１または２に記載のカ
ラー写真感光材料。 (4) 該耐水性樹脂層中に１５重量％以上の白色顔料を
含有することを特徴とする、前項１に記載のカラー写真
感光材料によって達成される。

【０００７】写真構成層中のカルシウム含量を合計で１
０mg／m²以下に減量することで、支持体を被覆する耐水
性樹脂層中の白色顔料の含有量を高めたり、支持体上に
白色顔料含有親水性コロイド層を設けたときの問題、す
なわち高塩化銀乳剤使用時の圧力や折り曲げで発生する
被りを低減することができるということは、従来公知の
知見からは全く予想されない新規な発見であった。

【０００８】本発明の一つの態様においては、紙基体上
のハロゲン化銀乳剤層を塗設する側を被覆する耐水樹脂
層中の白色顔料の充填率を１４重量％より高くした支持
体を用いる必要がある。白色顔料の充填率は好ましくは
１５重量％以上である。充填率の上限には特に制限はな
いが、均一の膜を形成するためには、９０重量％以下が
好ましい。本発明に用いられる白色顔料としては二酸化
チタン、硫酸バリウム、リトポン、アルミナ白、炭酸カ
ルシウム、シリカ白、三酸化アンチモン、燐酸チタニウ
ム、酸化亜鉛、鉛白そして石膏等を挙げることができ
る。これらの顔料の中でも、二酸化チタンの使用が特に
効果的である。二酸化チタンは、ルチル型およびアナタ
ーゼ型のいずれでも良く、また、サルフェート法、クロ
ライド法のいずれの方法で製造されたものであっても良
い。二酸化チタン顔料等の微粒子の表面は、シリカや酸
化アルミニウム等の無機酸化物と併せ、あるいは別々に
２ないし４価のアルコール類、例えば特開昭５８−１７
１５１号等に記載の２，４−ジヒドロキシ−２−メチル
ペンタンやトリメチロールエタン等をもって表面処理し
て用いるのが良い。このような場合、白色顔料の重量は
これらの表面処理物質を含んだ値を用いて計算される。

【０００９】二酸化チタンなどの白色顔料微粒子を含有
した耐水性樹脂層は３ないし２００μｍ、好ましくは５
ないし８０μｍの間の厚みで使用される。本発明の二酸
化チタンなどの白色顔料微粒子を含有した耐水性樹脂層
は、例えば白色顔料含有率の異なるような、または、別
種の白色顔料を含有するような、あるいは白色顔料を含
有しないような複数の耐水性樹脂層と積層させても良
い。このような場合には、本発明の二酸化チタンなどの
白色顔料微粒子を含有した耐水性樹脂層を支持体より遠
い側に設置するのが好ましい。本発明において、顔料の
微粒子の占有面積比率（％）の変動係数は０．２０以下
が好ましく、さらには０．１５以下、特に０．１０以下
が好ましい。二酸化チタンなどの白色顔料微粒子の耐水
性樹脂層中の分散性は、樹脂の表面約０．１μ、好まし
くは０．０５μ程度の厚みをグロー放電によるイオン・
スパッタリング法によって樹脂を飛散させ、露出させた
顔料の微粒子を電子顕微鏡により観察し、得られた占有
面積比率（％）およびその変動係数から評価することが
できる。イオン・スパッタリング法に関しては、村山洋
一、柏木邦宏「プラズマを利用した表面処理技術」、機
械の研究、第３３巻６号（１９８１年）等に詳しく記載
されている。

【００１０】白色顔料粒子の占有面積比率の変動係数を
０．２０以下に制御するには、界面活性剤の存在化に白
色顔料を十分に混練するのが良く、また、顔料微粒子の
表面を先に述べたような２から４価のアルコールで処理
したものを用いるのが好ましい。白色顔料微粒子の規定
された単位面積当りの占有面積比率（％）は、最も代表
的には観察された面積を互いに接する６μ×６μの単位
面積に区分し、その単位面積に投影される顔料微粒子の
占有面積比率（％）Ｒｉを測定して求めることができ
る。占有面積比率（％）の変動係数は、Ｒｉの平均値Ｒ
ｍに対するＲｉの標準偏差ｓの比、ｓ／Ｒｍとして求め
ることができる。対象とする単位面積の個数（ｎ）は６
以上が好ましい。本発明における上記耐水樹脂被覆支持
体の基体としては、天然パルプ、合成パルプあるいはそ
れらの混合物から得られた原紙、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステ
ルフィルム、三酢酸セルロースやポリスチレンあるいは
ポリオレフィン等を用いたプラスチックフィルムを用い
ることができる。

【００１１】本発明に用いられる上記の原紙は写真印画
紙に一般的に用いられる材料から選ばれる。すなわち、
針葉樹、広葉樹などから選ばれる天然パルプを主原料
に、必要に応じてクレー、タルク、炭酸カルシウム、尿
素樹脂などの塩料、ロジン、アルキルケテンダイマー、
高級脂肪酸、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸
等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫
酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加した
ものが用いられる。特にアルキルケテンダイマー、アル
ケニルコハク酸等の反応性サイズ剤を用いた、ｐＨ５以
上の中性紙を使用したものが好ましい。本発明の支持体
基質に用いられる原紙が、中性紙か否かは例えば電極
に、東亜電波工業株式会社製の平面性ＧＳＴ−５３１３
Ｆを使用したｐＨ計で測定して判断することができる。
中性紙はｐＨ値が５以上、好ましくは５ないし９を示す
ものである。さらに、上記の天然パルプに代えて合成パ
ルプを使用したものでも良く、天然パルプと合成パルプ
を任意の比率で混合したものでも良い。また、このパル
プ表面にゼラチン、スターチ、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールの変
性物等の被膜形成ポリマーにより表面サイズ処理するこ
ともできる。この場合のポリビニルアルコール変性物と
しては、カルボキシル基変性物、シラノール変性物やア
クリルアミドとの共重合物等が挙げられる。

【００１２】また、被膜形成性ポリマーにより表面サイ
ズ処理する場合の被膜形成ポリマーの塗布量は、０．１
〜５．０ｇ／m²、好ましくは０．５〜２．０ｇ／m²に調
整される。さらに、この際の被膜形ポリマーには、必要
に応じて帯電防止剤、蛍光増白剤、顔料、消泡剤等を添
加することができる。また、原紙は、上述したパルプ、
および必要に応じて塩料、サイズ剤、紙力増強剤、定着
剤等の添加剤を含有したパルプスラリーを長鋼抄紙機等
の抄紙機により抄紙し、乾燥し、巻き取って製造され
る。この乾燥の前後のいずれかにおいて前記表面サイズ
処理が行われ、また、乾燥後から巻取の間にカレンダー
処理が行われる。このカレンダー処理は、表面サイズ処
理を乾燥後に行う場合には、表面サイズ処理の前後いず
れにおいても実施することができる。また、本発明にい
う耐水性樹脂層は塩化ビニル樹脂のように、それ自身が
支持体を構成しても良い。本発明に用いられる耐水性樹
脂層とは、２５℃での吸水率（重量％）が０．５以下、
好ましくは０．１以下の樹脂で、例えばポリアルキレン
（例えばポリエチレン、ポリプロピレンやそれらのコポ
リマー）、ポリスチレンやポリアクリレートやそれらの
コポリマー、その他のビニルポリマーやそれらのコポリ
マー、ポリエステルやそれらのコポリマーである。好ま
しくはポリアルキレン樹脂で、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレンあるいはそれらのブ
レンド品が用いられる。必要に応じて蛍光増白剤、酸化
防止剤、帯電防止剤、剥離剤等が耐水性樹脂層に添加さ
れる。

【００１３】また例えば特開昭５７−２７２５７号、同
５７−４９９４６号あるいは同６１−２６２７３８号明
細書に記載のように、重合可能な炭素−炭素２重結合を
１分子中に１個以上有する不飽和有機化合物、例えばメ
タアクリル酸エステル系化合物、あるいはまた、特開昭
６１−２６２７３８号明細書に一般式で表わされたトリ
−またはテトラ−アクリル酸エステル等を用いることが
できる。これらの場合、二酸化チタンあるいは他の白色
顔料はこれらの不飽和有機化合物中に分散され、基質上
に塗布された後、電子線を照射することにより硬化さ
せ、白色顔料含有耐水性樹脂層とすることができる。こ
れらの樹脂層には他の樹脂を混合することもできる。本
発明の耐水性樹脂層を塗膜する方法は、例えば加工技術
研究会編「新ラミネート加工便覧」等に記載のラミネー
ション法、例えばドライラミネーション、無溶剤型ドラ
イラミネーション法が用いられ、また、塗布にはグラビ
アロール型、ワイヤーバー型、ドクターブレード型、リ
バースロール型、ディップ型、エアーナイフ型、カレン
ダー型、キス型、スキーズ型、ファンチン型あるいはコ
ーティング型等の方法から選んで用いられる。支持体
に、好ましくはコロナ放電処理、グロー放電処理あるい
は火焔処理等を施し、ハロゲン化銀写真材料の親水性コ
ロイド層群が塗設される。支持体の坪量は３０ないし３
５０ｇ／m²が好ましく、より好ましくは５０ないし２０
０ｇ／m²である。

【００１４】本発明のもう一つの態様である、白色顔料
を含有した親水性コロイド層を支持体上に設けるにあた
っては、白色顔料の塗設量が２ｇ／m²以上となるように
する必要がある。好ましくは４ｇ／m²以上、さらに好ま
しくは８ｇ／m²である。この上限に特に制限はないが、
４０ｇ／m²以下が好ましい。本発明で言う白色顔料の重
量とは、白色顔料がその分散性を向上させるなどの目的
で種々の表面処理剤あるいは分散安定化剤を含有してい
る場合にはその重量をも含む量である。白色顔料を含有
した親水性コロイド層中の白色顔料と親水性バインダー
との比率は、上記の条件を満足する範囲で任意に設定す
ることができるが、白色顔料が１０重量％以上、好まし
くは２０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以
上、最も好ましくは７０重量％以上である。この上限に
特に制限はないが９９重量％以下が好ましい。白色顔料
を含有した親水性コロイド層の厚みは、上記含有量と塗
布量とから決められるが、０．５から１０μｍの範囲が
好ましい。本発明に用いられる白色顔料としては二酸化
チタン、硫酸バリウム、リトポン、アルミナ白、炭酸カ
ルシウム、シリカ白、三酸化アンチモン、燐酸チタニウ
ム、酸化亜鉛、鉛白そして石膏等を挙げることができ
る。これらの顔料の中でも、二酸化チタンの使用が特に
効果的である。二酸化チタンは、ルチル型およびアナタ
ーゼ型のいずれでも良く、また、サルフェート法、クロ
ライド法のいずれの方法で製造されたものであっても良
い。

【００１５】親水性コロイド層中に用いられる白色顔料
の粒子の粒径としては、平均粒子サイズが０．１から
１．０μｍのものを用いることができる。好ましくは
０．２から０．３μｍのものである。本発明において、
白色顔料を含有する親水性コロイド層、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性の中間層等を構成するバインダーと
してはゼラチンを好ましく用いることができる。必要に
応じて他の親水性コロイドを任意の比率でゼラチンに変
えて用いることもできる。これらの例としては、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他のポリマーとのグラフト重合
体、アルブミンあるいはカゼイン等の蛋白質、セルロー
ス誘導体（例としてヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースおよび硫酸セルロース等）、ア
ルギン酸ナトリウムおよびデンプン誘導体等の糖類、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部分アセ
タール体、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾールあるいはポリビニルピラゾール等の広
範囲の合成ポリマー等を挙げることができる。本発明に
おいて、白色顔料含有親水性コロイド層には、白色顔料
とバインダー以外に、写真感光材料に添加される種々の
材料を添加することができる。例えば、塗布助剤として
の界面活性剤、硬膜剤、染料、あるいは被り防止剤等で
ある。さらには、微細な油滴上に分散された高沸点有機
溶媒を含有させることもできる。高沸点有機溶媒の分散
物を含有させたときには、種々の油溶性の材料（螢光増
白剤など）をこれに溶解して含有させることが好まし
い。

【００１６】本発明の感光材料は、支持体と、その上に
塗設された少なくとも一層の感光性乳剤層、混色防止層
や保護層等の非感光性層、そして、白色顔料を含有する
親水性コロイド層とから構成される。本発明において
は、白色顔料を含有する親水性コロイド層は支持体と感
光性乳剤層との間に塗設される。白色顔料を含有する親
水性コロイド層を担持する支持体としては、天然パルプ
や合成パルプなどからなる紙、バライタ紙、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンまたはポリエ
ステル等で被覆した樹脂被覆紙、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネイト、硬質塩化
ビニール、ポリエチレンテレフタレート等の合成高分子
フィルム、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ニト
ロセルロース等の天然高分子フィルムなどを挙げること
ができる。感光材料の現像処理の迅速化の観点からは、
支持体は耐水性を有していることが好ましい。すなわ
ち、耐水樹脂被覆紙あるいは高分子フィルムを用いるこ
とが好ましい。また、第二種拡散反射性の表面をもつ支
持体を用いることもできる。第二種拡散反射性とは、鏡
面を有する表面に凹凸を与えて微細な異なった方向を向
く鏡面に分割して、分割された微細な表面（鏡面）の向
きを分散化させることによって得た拡散反射性のことを
いう。第二種拡散反射性の表面の凹凸は、中心面に対す
る三次元平均粗さが０．１〜２μｍ、好ましくは０．１
〜１．２μｍである。表面の凹凸の周波数は、粗さ０．
１μｍ以上の凹凸について０．１〜２０００サイクル／
mmであることが好ましく、さらに５０〜６００サイクル
／mmであることが好ましい。このような支持体の詳細に
ついては、特開平２−２３９２４４号に記載されてい
る。

【００１７】本発明においては、白色顔料を含有する親
水性コロイド層中にのみ白色顔料を含有させ、支持体を
構成する樹脂、例えば紙基体を被覆する樹脂あるいは支
持体自身である樹脂フィルム中には含有させない態様を
用いても良いし、白色顔料を含有する親水性コロイド層
に加えて上記の支持体を構成する樹脂中にも白色顔料を
含有させる態様を用いても良い。

【００１８】白色顔料を含有する親水性コロイド層の上
層には直接に感光性乳剤層を設置しても良いし、１層も
しくは複数層の非感光性の親水性コロイド層を介して感
光性乳剤層を設置しても良い。この非感光性の親水性コ
ロイド層を設置する場合には、これらの層の厚みの合計
が５μｍ以下が好ましい。さらには２μｍ以下が好まし
い。これらの非感光性親水性コロイド層には必要に応じ
て種々の写真性有用物質を含有させることができる。例
えば、塗布助剤としての界面活性剤、硬膜剤、染料、あ
るいは被り防止剤等である。また、コロイド銀、固体状
に分散された染料あるいはカチオン性ポリマーに染着さ
れた染料等を含有させ、現像処理時に脱色することので
きる着色層を構成することができる。あるいは、微細な
油滴状に分散された高沸点有機溶媒を含有させることも
できる。これらの溶媒中には、油溶性の混色防止剤、蛍
光増白剤あるいは紫外線吸収剤等の写真性有用物質を溶
解して含有させることができる。

【００１９】本発明においては、上記のような白色顔料
の使用技術に加えて、支持体上の感光層側に塗設された
親水性コロイド層群のいずれかの位置に現像処理で脱色
可能な着色層を設置することで、さらに鮮鋭度を向上さ
せることができる。従来はこれらの着色層の設置で感光
材料に圧力が加わったり、折り曲げられたりしたときに
生じる被りが悪化する弊害も生じたが、本発明の態様の
こどく、写真構成層中のカルシウム含量を合計で１０mg
／m²以下に減量することでこれも解決することができ
る。

【００２０】本発明において用いられる処理で脱色可能
な着色層は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンや
ハイドロキノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介
して接するように配置されていても良い。この着色層
は、着色物質が吸収する光波長域と概ね重複する領域に
感度を有する乳剤層の下層（支持体側）に設置されるこ
とが好ましい。異なる波長領域に感度を有するように増
感された各乳剤層に対応する着色層を全て個々に設置す
ることも、このうちに一部のみを任意に選んで設置する
ことも可能である。また増感波長域の異なる複数の乳剤
層に対応するよう広範囲の波長域に吸収を有する着色層
を設置することも可能である。

【００２１】着色層の光学反射濃度は、光の波長として
４００ｎｍから７００ｎｍの可視光領域において最も光
学濃度の高い波長における光学濃度値が０．２以上３．
０以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．５
以上２．５以下、特に０．８以上２．０以下が好まし
い。着色層を形成するためには、従来公知の方法が適用
できる。例えば、色素の微粉末を固体状で分散する方
法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方
法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させて層中に
固定する方法、コロイド銀を使用する方法などである。
色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、たとえ
ば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性である
が、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である微
粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４号
の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、アニ
オン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法として
は、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載さ
れている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につい
ては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５９，
５６３号に示されている。これらの方法のなかで微粉末
染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法など
が好ましい。

【００２２】本発明においては、感光材料中に含有され
るカルシウムの含有量が１０mg／m²以下であることが必
要である。ここで、カルシウムの含有量とは、支持体を
除く感光材料１m²中に含有されるカルシウムイオン、原
子あるいはカルシウムを含む化合物をカルシウム原子に
換算した重量で表わされる。カルシウム含有量の定量法
としては公知の分析法が用いられる。例えば、化学の領
域、増刊１２７号（南江堂１９８０年発行）や、V.A.Fa
ssel、Anal.Chem.、４６、１１１０Ａ（１９７４）等に
詳細な記載がある、ＩＣＰ分析法を用いることができ
る。感光材料中に含有されるカルシウムは、通常バイン
ダーとして用いられるゼラチン中の不純物として持ち込
まれる。ゼラチンには原料や製造工程に由来するカルシ
ウム塩がカルシウム原子に換算して数千ppm 含まれてい
る。こうしたゼラチンを用いて感光材料を作成すると、
例えばカラー印画紙用感光材料の場合には２０mg／m²に
近い量のカルシウムが含有されている。本発明において
は、このカルシウム含有量を１０mg／m²以下に減量する
ことで、支持体の乳剤層側を被覆する耐水樹脂中の白色
顔料含有量を高めたときや、支持体上に白色顔料含有親
水性コロイド層を設けたときに発生する高塩化銀乳剤の
圧力による被りの発生が効果的に減少することを見出だ
し、発明をなすに至った。カルシウム含有量は好ましく
は８mg／m²以下、より好ましくは５mg／m²以下、最も好
ましくは２mg／m²以下（０mg／m²も含む）である。

【００２３】感光材料中のカルシウム含有量を規定した
技術はこれまでにもいくつか報告されている。例えば、
特開昭６０−１５９８５０号、特開平１−３０３４３８
号そして特開平４−６７０３３号等を挙げることができ
る。しかしながら、これらの技術は感光材料の連続処理
時の写真性能の変動を低減する技術、処理後の保存性を
改良する技術、あるいは固体分散状の染料を用いたとき
の残色汚染を改良する技術である。高塩化銀乳剤を用い
た乳剤層よりなる感光材料を前記の鮮鋭度を改良する白
色顔料含有量を高めた支持体上に形成したり、もしくは
支持体上に白色顔料を含有する親水性コロイド層を設け
て形成したときに生じる圧力による被りに影響するとい
う記載はこれら公知の文献の中には見出だされず、本発
明の効果は予想外の発見であった。

【００２４】感光材料中のカルシウム含有量を低減する
には、バインダーとしてカルシウム含有量の少ないゼラ
チンを用いたり、感光材料製造時に用いるハロゲン化銀
乳剤、カプラー分散物等のゼラチン分散組成物もしくは
これらの混合物をヌードル水洗、透析、限外濾過等で処
理することでカルシウムを除去する方法を用いたりする
ことができる。本発明においては、カルシウム含有量の
少ないゼラチンを用いるのが好ましい。また、ゼラチン
に代えてカルシウムを含まないバインダーを用いること
もできる。ゼラチン中のカルシウム含有量を低減するに
は一般にイオン交換処理が好ましく用いられる。イオン
交換処理は、例えば特開昭６３−２９６０３５号明細書
などに記載されているように、ゼラチン製造時もしくは
使用時にゼラチン溶液をイオン交換樹脂、特に陽イオン
交換樹脂と接触させることで行なうことができる。この
他、カルシウム含有量の少ないゼラチンとして、製造時
にカルシウムの混入が少ない酸処理ゼラチンを挙げるこ
とができる。本発明においては、イオン交換処理を施し
た石灰処理ゼラチンを種々の組成物の調製において用い
ることが好ましい。

【００２５】本発明のカラー感光材料は、反射支持体上
にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性
ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一層ずつ塗設して構成することができる。
一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤の感光する
光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを
含有させることで減色法の色再現を行なうことができ
る。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤粒子
は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性の分光増
感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持体上に前
出の順で塗設して構成することができる。しかしなが
ら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅速処理
の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン化銀粒
子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場合や、
光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼンタ発色
感光層にすることなどが好ましい場合もある。また感光
層と発色色相とは、上記の対応を持たない構成としても
良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層
用いることもできる。

【００２６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも一層（好ましくは全ての層）のハロゲン化銀
粒子としては、９０モル％以上の塩化銀よりなる塩臭化
銀もしくは塩化銀である。塩化銀の含有量は好ましくは
９５モル％以上、さらに好ましくは９８モル％以上であ
る。本発明においては現像処理時間を速めるために実質
的に沃化銀を含まないことが好ましい。ここで実質的に
沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、
好ましくは０．２モル％以下のことを言う。一方、高照
度感度を高める、分光増感感度を高める、あるいは感光
材料の保存安定性を高める目的で、特開平３−８４５４
５号に記載されているような乳剤表面に０．０１〜３モ
ル％の沃化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いら
れる場合もある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっ
ていても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組
成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にする
ことが容易である。

【００２７】また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲ
ン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分を
とっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲ
ン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面
に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒
子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面
上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選
択して用いることができる。高感度を得るには、均一型
構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利
であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒
子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成
において異なる部分の境界部は、明確な境界であって
も、組成差により混晶を形成して不明確な境界であって
も良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたもの
であっても良い。

【００２８】本発明の高塩化銀乳剤においては臭化銀局
在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン
化銀粒子内部および／または表面に有する構造のものが
好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率
において少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０
モル％を超え１００モル％までのものがより好ましい。
臭化銀局在層の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、
「日本化学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、
に記載されている。）等を用いて分析することができ
る。そして、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面の
エッジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、
一つの好ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキ
シャル成長したものを挙げることができる。また、現像
処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩
化銀含有率を更に高めることも有効である。この様な場
合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％で
あるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられ
る。

【００２９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
(regular) 結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な(irregular) 結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。

【００３０】本発明に用いる塩臭化銀乳剤もしくは塩化
銀乳剤は、P.Glafkides 著 Chimieet Phisique Photog
raphique (Paul Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffi
n著Photographic Emulsion Chemistry (Focal Press社
刊、１９６６年）、V.L.Zelikman et al著 Making and
Coating Photographic Emulsion(Focal Press 社刊、１
９６４年）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
及びそれらの組合せなどのいずれの方法を用いても良
い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液
相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコン
トロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

【００３１】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはさの錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIb 族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。

【００３２】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。

【００３３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面
に形成される所謂表面潜像型乳剤である。

【００３４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

【００３５】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic Compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds （John Wiley & Sons New
York,London 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有律の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【００３６】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，０１１
号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４３，４６
６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増感色素が
好ましく使用される。

【００３７】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３，８２２，１３５号、米
国特許４，００６，０２５号等に記載のように界面活性
剤を共存させて水溶液あるいはコロイド分散物としたも
のを乳剤へ添加してもよい。また、フェノキシエタノー
ル等の実質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水ま
たは親水性コロイドに分散したものを乳剤に添加しても
よい。特開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０
５１４１号に記載のように親水性コロイド中に直接分散
させ、その分散物を乳剤に添加しても良い。

【００３８】乳剤中に添加する時期としては、これまで
有用であると知られている乳剤調製のいかなる段階であ
ってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形成前、粒
子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、化学増
感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を冷却固化す
るまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶことができ
る。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布前までの
時期に行なわれるが、米国特許第３，６２８，９６９
号、および同第４，２２５，６６６号に記載されている
ように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感
と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に
記載されているように化学増感に先立って行なうことも
でき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加し
分光増感を開始することもできる。更にまた米国特許第
４，２２５，６６６号に教示されているように分光増感
色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増感に
先立って添加し、残部を化学増感の後で添加することも
可能であり、米国特許第４，１８３，７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。これらの中で特に乳剤の水洗工
程前或いは化学増感前に増感色素を添加することが好ま
しい。

【００３９】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同
特許中の一般式(IV)、(V) および(VI)の化合物を併用し
て使用することが特に好ましい。これらの化合物はハロ
ゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜５．０×１０
^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜５．０×１０
^-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり０．１倍
〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５０００倍の範
囲に有利な使用量がある。

【００４０】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されても良い。露光方法としては低
照度露光でも高照度露光でもよい。高照度露光の好まし
い露光方法としては、一画素当りの露光時間が１０^-4秒
より短い、更に好ましくは１０^-6秒より短いレーザー走
査露光方式がある。また、露光に際して、米国特許第
４，８８０，７２６号に記載のバンドストップフィルタ
ーを用いることが好ましい。これによって光混色が取り
除かれ、色再現性が著しく向上する。

【００４１】露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処
理が施されうるが、本発明のカラー感光材料の場合には
迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。

【００４２】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】

【００４７】

【表５】

【００４８】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号
明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７
２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体ま
たは共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレ
ート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリ
ルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好まし
い。

【００４９】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記
載のような色像保存性改良化合物を使用することが好ま
しい。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリア
ゾールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処
理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合し
て、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成
する前記特許明細書中の化合物および／または発色現像
処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体
と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の
化合物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時また
は単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜
中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応
による発色色素生成によるステイン発生その他の副作用
を防止する上で好ましい。

【００５０】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５
Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアン
カプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー
（４２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当
量化したものや、カプラー（６）や（９）が特に好まし
い）や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状
活性メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として
列挙されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、
欧州特許ＥＰ０，４５６，２２６Ａ１号明細書に記載の
ピロロピラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０，
４８４，９０９号に記載のピロロイミダゾール型シアン
カプラー、欧州特許ＥＰ０，４８８，２４８号明細書及
びＥＰ０，４９１，１９７Ａ１号明細書に記載のピロロ
トリアゾール型シアンカプラーの使用が好ましい。その
中でもピロロトリアゾール型シアンカプラーの使用が特
に好ましい。

【００５１】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０，４４７，９
６９Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構
造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧
州特許ＥＰ０，４８２，５５２Ａ１号明細書に記載の環
状構造を有するマロンジアニリド型イエローカプラー、
米国特許第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジ
オキサン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカ
プラーが好ましく用いられる。その中でも、アシル基が
１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基である
アシルアセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一
方がインドリン環を構成するマロンジアニリド型イエロ
ーカプラーの使用が特に好ましい。これらのカプラー
は、単独あるいは併用することができる。

【００５２】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。

【００５３】本発明のカラー感材の処理方法としては、
上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号
の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開
平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄
２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。

【００５４】

【実施例】以下、本発明を実施例にしたがって説明する
が、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム６．６
ｇを加え、Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリジン−２−チ
オン（１％水溶液）を３．２ml添加した。この溶液のｐ
Ｈを３．５に調整した後、溶液中に硝酸銀を０．２モル
含む水溶液と、塩化ナトリウム０．１２モルおよび臭化
カリウム０．８モルを含む水溶液とを激しく攪拌しなが
ら７２℃で添加、混合した。続いて、硝酸銀０．８モル
含む水溶液と塩化ナトリウム０．４８モルおよび臭化カ
リウム０．３２モルを含む水溶液とを激しく攪拌しなが
ら７２℃で添加、混合した。２回目に添加する反応液の
添加量の８分の７が添加された時点から全量が添加終了
するまでの間にわたって、ヘキサクロロイリジウム（I
V）酸カリウムを２×１０^-8モル反応容器に導入した。
７２℃で５分間保った後、脱塩および水洗を施し、更に
石灰処理ゼラチン９０．０ｇを加えた。得られた乳剤の
ｐＨを６．５に調整し、５８℃で分光増感色素Ｂ−１を
加え、さらにチオ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸を加
え、分光増感と硫黄増感および金増感を施した。化学増
感終了時に安定化および被り防止の目的で１−（３−メ
チルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
を８０mg添加した。こうして得られた塩臭化銀乳剤（平
均粒子サイズ０．７９μ、粒子サイズ分布の変動係数７
％の立方体、臭化銀４０モル％）を乳剤１Ｂ１とした。

【００５５】次いで、乳剤１Ｂ１とは反応させるハロゲ
ン化アルカリ液に含まれる塩化ナトリウムと臭化カリウ
ムの比率を変えることで平均粒子サイズ０．７８μ、粒
子サイズ分布の変動係数６％の立方体、臭化銀２モル％
の塩臭化銀乳剤を調製し、乳剤１Ｂ２とした。ただし、
化学増感が最適となるように硫黄増感剤および金増感剤
の量を調節した。次いで、乳剤１Ｂ１とは粒子形成時の
温度を変えることで、平均粒子サイズ０．４１μ、粒子
サイズ分布の変動係数８％の乳剤粒子を調製し、分光増
感色素をＧ−１に変えることで乳剤１Ｇ１を得た。さら
に、乳剤１Ｂ２とは粒子形成時の温度を変えることで、
平均粒子サイズ０．４０μ、粒子サイズ分布の変動係数
７％の乳剤粒子を調製し、分光増感色素をＧ−１に変え
ることで乳剤１Ｇ２を得た。次に、乳剤１Ｂ１とは粒子
形成時の温度を変えることで、平均粒子サイズ０．５１
μ、粒子サイズ分布の変動係数８％の乳剤粒子を調製
し、分光増感色素をＲ−１および化合物Ｒ−２に変える
ことで乳剤１Ｒ１得た。さらに、乳剤１Ｂ２とは粒子形
成時の温度を変えることで、平均粒子サイズ０．５２
μ、粒子サイズ分布の変動係数７％の乳剤粒子を調製
し、分光増感色素をＲ−１およびＲ−２に変えることで
乳剤１Ｒ２を得た。ただし、これらの乳剤の調製におい
て、粒子形成時に添加するヘキサクロロイリジウム（I
V）酸カリウムの量は、各ハロゲン化銀粒子の粒子体積
に反比例させて変化させた。また、各乳剤で化学増感が
最適となるように硫黄増感剤および金増感剤の量を調節
した。これらの乳剤調製で用いた分光増感色素とそれら
の添加量を以下に示す。

【００５６】

【化１】

【００５７】

【化２】

【００５８】

【化３】

【００５９】これらのハロゲン化銀乳剤を用いて以下の
方法で多層カラー印画紙を作成した。支持体は、特開平
３−１５６４３９号明細書の実施例に示された方法で作
成したポリエチレン両面ラミネート紙支持体で、ハロゲ
ン化銀乳剤層を塗布する側のポリエチレン中に１３重量
％の二酸化チタンを含有する。この紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗り層を設け、さらに種々の
写真構成層を塗布して以下の多層カラー印画紙、（１０
１）および（１０２）を作成した。各層塗布液の調製は
以下のようにして行った。

【００６０】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥＸ−Ｙ）153.0 ｇ、色像安定剤
（Cpd-1)15.0ｇ、色像安定剤（Cpd-2)7.5 ｇおよび色像
安定剤（Cpd-3)16.0ｇを溶媒（Solv-1) 25ｇ、溶媒(Sol
v-2)25ｇおよび酢酸エチル180cc に溶解し、この溶液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム10％水溶液60cc
およびクエン酸10ｇを含む10％ゼラチン水溶液1000ｇに
乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、先に述
べた方法にて調製した塩臭化銀乳剤とこの乳化分散物Ａ
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗
布液を調製した。

【００６１】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にCpd-14とCpd-15をそ
れぞれ全量が２５mg／m²と５０mg／m²となるように添加
した。また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性
乳剤層のそれぞれに対して、１−（５−メチルウレイド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハ
ロゲン化銀１モル当り６×１０^-5モル、７．８×１０^-4
モルそして２．２×１０^-4モル添加した。また、青感性
乳剤層と緑感性乳剤層に対して、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをハロゲ
ン化銀１モル当りそれぞれ１×１０^-4および２×１０^-4
モル添加した。さらに、イラジエーション防止のため、
乳剤層に下記の染料（括弧内は塗布量を表す）を添加し
た。

【００６２】

【化４】

【００６３】各乳剤層に用いた乳剤は、試料（１０１）
には乳剤１Ｂ１、１Ｇ１そして１Ｒ１をそれぞれ青感性
乳剤層、緑感性乳剤層そして赤感性乳剤層に用い、試料
（１０２）には乳剤１Ｂ２、１Ｇ２そして１Ｒ２をそれ
ぞれ青感性乳剤層、緑感性乳剤層そして赤感性乳剤層に
用いた。

【００６４】

【表６】

【００６５】

【表７】

【００６６】

【表８】

【００６７】

【表９】

【００６８】

【化５】

【００６９】

【化６】

【００７０】

【化７】

【００７１】

【化８】

【００７２】

【化９】

【００７３】

【化１０】

【００７４】

【化１１】

【００７５】これらのカラー印画紙（１０１）と（１０
２）とは、感光材料を作成するのに用いた支持体を特開
平３−１５６４３９明細書の実施例にしたがって二酸化
チタンの含有率が１５重量％および５０重量％のもの
（電子線硬化樹脂を利用）に変えた他は、それぞれ同じ
試料（１０３）から（０１６）を作成した。さらに、カ
ラー印画紙（１０１）および（１０２）に対して、支持
体と第一層との間に二酸化チタンを白色顔料として種々
の塗布量で含有する親水性コロイド層を設けたことだけ
が異るカラー印画紙（１０７）から（１１２）をそれぞ
れ作成した。この二酸化チタン含有層の塗布液は以下の
ようにして調製した。イオン交換を行ないカルシウムを
除去した１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに平均粒子サ
イズ０．２３μｍのルチル型チタン白色顔料（石原産業
（株）製チタンホワイトＲ７８０）４００ｇ、水４００
０ccを加え、分散剤として５％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム水溶液を８cc加え、超音波分散した。こ
うして得られた塗布液を用い、二酸化チタンの塗設量が
１．５ｇ／m²（試料（１０７）および（１０８））、
３．５ｇ／m²（試料（１０９）および（１１０））そし
て８．０ｇ／m²（試料（１１１）および（１１２））と
なるように塗布を行なった。

【００７６】これらの試料の写真構成層に含まれるカル
シウムの全含有量は、各試料とも１６mgであった。試料
（１０１）から（１１２）の各乳剤層に用いたゼラチン
を、イオン交換でカルシウムを低減したもので置き換え
ることでカルシウム全含有量を８mgとした試料（１０１
ａ）から（１１２ａ）およびカルシウム全含有量を２mg
とした試料（１０１ｂ）から（１１２ｂ）を作成した。
得られた感光材料に光学楔と色フィルターを介して感光
計（富士写真フイルム社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２
００Ｋ）を用いて２５０ＣＭＳ、１秒のセンシトメトリ
ー用露光を与えた後、下記の処理工程および処理液を用
いて発色現像処理をおこなった。各試料の迅速処理適性
を評価するのに、イエロー、マゼンタおよびシアンのす
べてが最高発色濃度に到達するのに要する処理時間を求
めた。

【００７７】次いで、各試料の鮮鋭度を求める目的で、
ガラス基盤上に蒸着された空間周波数を変化させた濃度
差０．５の矩形パターンを各試料に密着させて露光を行
ない、下記の処理工程および処理液を用いて発色現像処
理をおこなった。露光に際しては、人間の眼に最も敏感
なマゼンタ発色が得られるよう緑色フィルターを介して
行なった。このときの現像時間は４５秒とした。得られ
た矩形画像の濃度をミクロ濃度計で精密に測定し、ＣＴ
Ｆ値が０．５となる空間周波数を求め、鮮鋭度の目安と
した。さらに、カラー印画紙に折り曲げる力が加わった
ときの被りの発生を調べる目的で、露光前の試料を直径
２mmのステンレス製の丸棒を中心に角度が４０°となる
ように折り曲げ、現像処理後に発生する被り濃度（Ｂ濃
度）を測定した。上記の試験結果のうち、現像速度およ
び鮮鋭度の結果は感光材料中に含有されているカルシウ
ムの量にほとんど依存しなかったので試料（１０１）か
ら（１１２）の結果を代表して用いた。これらの結果を
表１０にまとめた。

【００７８】

【表１０】

【００７９】 処理工程 温 度 処理時間 補充量^* タンク容量 発色現像 38℃ 20秒、45秒 90 ml 1リットル 漂白定着 30〜36℃ 45秒 161 ml 2リットル リンス１ 30〜35℃ 30秒 − 2リットル リンス２ 30〜35℃ 30秒 − 2リットル リンス３ 30〜35℃ 30秒 200 ml 2リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊感光材料１m²当たりの補充量

【００８０】 発色現像液 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸 3.0g 6.0g 臭化カリウム 0.015g − トリエタノールアミン 10.0g 10.0g 塩化ナトリウム 4.2g − 炭酸カリウム 25g 25g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 5.0g 11.0g Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 4.4g 10.4g Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミ ン・１Ｎａ 4.0g 8.0g 蛍光増白剤（WHITEX 4B 、住友化学製) 2.0g 4.0g 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ 10.20 10.85

【００８１】 漂白定着液（タンク液と補充液の組成は同じ） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g 臭化アンモニウム 40g 氷酢酸 9g 水を加えて 1000ml ｐＨ 5.40 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水( カルシウム、マグネシウムは各々3ppm以
下)

【００８２】結果から以下のことがわかる。塩化銀含有
率６０モル％の乳剤を用いて作成した試料１０１、１０
３、１０５、１０７、１０９および１１１と塩化銀含有
率９８モル％の高塩化銀乳剤を用いて作成した試料１０
２、１０４、１０６、１０８、１１０および１１２の最
高発色濃度に到達するまでの現像時間を比較すると、高
塩化銀乳剤を用いることで迅速な現像が可能となること
が明らかである。しかしながら、これらの高塩化銀乳剤
を用いた場合に、鮮鋭度を高める手段である支持体の乳
剤層を塗布する側を被覆する樹脂中の二酸化チタン含有
量を高めたり、高密度で二酸化チタンを分散したゼラチ
ン層を塗設することで、感光材料を折り曲げたときの被
りの発生が著しく悪化する。このような問題に対して、
感光材料中のカルシウム含量を１０mg／m²以下に低減す
ることでこの被りの発生を効果的に抑制することができ
る。本発明の試料では、高い鮮鋭度を示しながら、感材
が折れ曲がったときでも被りの発生が少なく、取扱い性
に優れている。

【００８３】実施例２ 実施例１で作成した試料１０６とは、支持体と第一層と
の間に着色物質含有層ＡまたはＢおよび中間層を支持体
側からこの順で塗設した多層カラー印画紙を作成した。
着色物質含有層Ａは着色物質として下記の方法で調製し
たコロイド銀を含有している。１０％ゼラチン水溶液１
０００ｇに２ｇの無水炭酸ソーダを加え、４５℃に保温
した。これに１０％硝酸銀水溶液５００ccを添加し、３
５ｇの無水亜硫酸ソーダと２５ｇのハイドロキノンを含
む水溶液１０００ccを１０分間かけて添加した。添加終
了後１０分間放置した後、１規定の硫酸約１００ccを加
え、ｐＨを５．０に調整した。得られたコロイド銀ゾル
を冷却皿に流し込み、十分ゲル化させた後、ヌードル状
に裁断して冷水で６時間水洗し、脱塩を行ないコロイド
銀分散物を得た。着色物質含有層Ｂは着色物質として下
記の方法で調製した染料の固体分散物を含有している。
水２１．７cc、ｐ−オクチルフェノキシエトキシエタン
スルホン酸ソーダの５％水溶液３．０ccおよびｐ−オク
チルフェノキシポリ（重合度１０）オキシエチレンエー
テル０．５ｇを７００ccのポットミルに入れ、染料Ｄ−
１を１．６５ｇと酸化ジルコニウムのビーズ（直径１m
m) ５００ccとを添加し、中央加工機製振動ボールミル
ＢＯ型を用いて２時間分散した。分散後、内容物を取り
出し、１２．５％のゼラチン水溶液８．０ｇを添加し、
ビーズを濾過して除くことで染料の固体分散物を得た。

【００８４】

【化１２】

【００８５】これらの層の組成は下記の通りである。混
色防止剤および溶媒は実施例１で用いたものを使用し
た。また、これらの層に使用したゼラチンはカルシウム
を１０ppm 以下に除去したものを用いた。 着色物質含有層Ａ 黒色コロイド銀（銀換算塗布量） 0.10ｇ／m² ゼラチン 0.99ｇ／m² 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 0.08ｇ／m² 溶 媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.16ｇ／m² 溶 媒（Ｓｏｌｖ−４） 0.08ｇ／m² 着色物質含有層Ｂ 染料 Ｄ−１ 0.06ｇ／m² ゼラチン 0.66ｇ／m² 中間層 ゼラチン 0.99ｇ／m² 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 0.08ｇ／m² 溶 媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.16ｇ／m² 溶 媒（Ｓｏｌｖ−４） 0.08ｇ／m² こうして得たカラー印画紙を、着色層Ａおよび中間層を
塗設したものを試料２０１、着色層Ｂおよび中間層を塗
設したものを試料２０２とした。次に、実施例１で作成
した試料１１２に対して、二酸化チタン含有親水性コロ
イド層と第一層との間に着色層Ａおよび中間層を塗設し
たものを作成し、試料２０３とした。さらに、着色層Ｂ
および中間層を塗設したものを作成し、試料２０４とし
た。これらの試料のカルシウム全含有量はいずれも１６
mg／m²であった。実施例１と同様に、写真構成層に用い
るゼラチンのカルシウム含量を調節することで各試料に
対してカルシウム含有量が８mg／m²および２mg／m²のも
のを作成し、それぞれ実施例１と同様にａおよびｂの添
字を付けて表した。得られたカラー印画紙を用いて実施
例１と同様の試験を行ない、結果を表１１にまとめた。

【００８６】

【表１１】

【００８７】結果から明らかなように、支持体の乳剤層
を塗布する側を被覆する樹脂中の二酸化チタン含有量を
高めたり、高密度で二酸化チタンを分散したゼラチン層
を塗設した感光材料に、現像処理で脱色可能な着色物質
含有層をさらに設けることで、鮮鋭度をより向上させる
ことができる。しかしながら、このような手段により、
感光材料が折れ曲ったときに発生する高塩化銀乳剤の被
りはますます著しくなる。本発明にしたがって、感光材
料中のカルシウム含有量を１０mg／m²以下に低減するこ
とで、この問題を効果的に解決することができる。

【００８８】実施例３ 実施例１および２で作成した多層カラー印画紙の写真構
成層を下記のものに変更することで新たな感光材料を作
成し、本発明の効果を試験した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ２）133.5 ｇ、色像安定剤
（Cpd-16)50.0 ｇ、色像安定剤（Cpd-17)178.1ｇおよび
色被り防止剤（Cpd-4)を溶媒（Solv-8) 50ｇおよび酢酸
エチル180 mlに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム60mlを含む１０％ゼラチン水
溶液1000ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｂを調製した。
一方、実施例１の各層に用いた乳剤と同様の方法で塩臭
化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大
サイズ乳剤と０．７０μｍの小サイズ乳剤との３：７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞ
れ０．０７および０．０８、各サイズ乳剤とも臭化銀
０．５モル％の塩臭化銀）が調製された。乳剤Ｂの化学
増感および分光増感は、混合に先立って各サイズの乳剤
単独におこなわれた。分光増感剤としては下記に示す青
感性増感色素Ｂ−３およびＢ−４がハロゲン化銀１モル
当たり大サイズ乳剤に対してはそれぞれ２．０×１０^-4
モル、また、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ２．５×
１０^-4モル添加されている。また、これらの乳剤の化学
増感は、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸とを添加して、
各サイズの乳剤それぞれが最適となるように行われた。
前記の乳化分散物Ｂと、この塩臭化銀乳剤Ｂとを混合溶
解し、ゼラチンを加え、以下に示す組成となるように第
一層塗布液を調製した。

【００８９】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にCpd-１４とCpd-１
５をそれぞれ全量が２５mg／m²と５０mg／m²となるよう
に添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。

【００９０】

【表１２】

【００９１】

【表１３】

【００９２】

【表１４】

【００９３】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層のそれぞれに対して、１−（３−アセタミ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールおよび１−
（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾールの１：１混合物（モル比）をそれぞれハロゲン
化銀１モル当り８×１０^-5モル、７．２×１０^-4モルそ
して２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
および緑感性乳剤層に対して、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれ
ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-4モルそして２×１０
^-4モル添加した。さらに、イラジエーション防止のため
に、乳剤層に下記の染料（括弧内は塗布量を表す）を添
加した。

【００９４】

【化１３】

【００９５】支持体 実施例１および２と同様に変化さ
せた。 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ｂ 0.26 ゼラチン 1.20 イエローカプラー（ＥｘＹ２） 0.80 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） 0.30 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） 0.20 色被り防止剤（Ｃｐｄ−４） 0.02 溶媒 （Ｓｏｌｖ−８） 0.20 第二層（混色防止層）ゼラチン
1.25 混色防止剤（Ｃｐｄ−１８） 0.03 混色防止剤（Ｃｐｄ−１９） 0.03 混色防止剤（Ｃｐｄ−２０） 0.03 混色防止剤（Ｃｐｄ−２１） 0.23 溶媒 （Ｓｏｌｖ−９） 0.06 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と、０． ３９μｍの小サイズ乳剤との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．０９、各サイズ乳剤ともに臭化 銀０．５モル％の塩臭化銀） 0.14 ゼラチン 1.40 マゼンタカプラー（ＥｘＭ２） 0.24 色像安定剤（Ｃｐｄ−２２） 0.24 色像安定剤（Ｃｐｄ−２３） 0.21 溶媒 （Ｓｏｌｖ−９） 0.17 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.94 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.75 混色防止剤（Ｃｐｄ−２０） 0.10 溶媒 （Ｓｏｌｖ−８） 0.40 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀（立方体、平均粒子サイズ０．５２μｍの大サイズ乳剤と、０． ４１μｍの小サイズ乳剤との４：６混合物（銀モル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．０９、各サイズ乳剤ともに臭化 銀０．５モル％の塩臭化銀） 0.22 ゼラチン 1.30 シアンカプラー（ＥｘＣ２） 0.40 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） 0.20 色被り防止剤（Ｃｐｄ−４） 0.01 溶媒 （Ｓｏｌｖ−１０） 0.20 溶媒 （Ｓｏｌｖ−１１） 0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.94 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） 0.75 混色防止剤（Ｃｐｄ−２０） 0.10 色被り防止剤（Ｃｐｄ−２４） 0.03 溶媒 （Ｓｏｌｖ−８） 0.40 第七層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.00

【００９６】

【化１４】

【００９７】

【化１５】

【００９８】

【化１６】

【００９９】

【化１７】

【０１００】

【化１８】

【０１０１】これらの多層カラー印画紙においても、本
発明の効果、すなわち、鮮鋭度を高める手段である支持
体の乳剤層を塗布する側を被覆する樹脂中の二酸化チタ
ン含有量を高めたり、多量の二酸化チタンを分散したゼ
ラチン層を塗設することで、感光材料が折れ曲ったとき
の被りの発生が著しく悪化する問題に対して、感光材料
中のカルシウム含量を１０mg／m²以下に低減することで
この被りの発生を効果的に抑制することができることが
確認された。

【０１０２】

【発明の効果】本発明の反射支持体を有するハロゲン化
銀写真感光材料は特に印画紙用の感光材料に最適であ
る。支持体の乳剤層を塗布する側を被覆する樹脂中の二
酸化チタン含有量を高めたり、高密度で二酸化チタンを
分散したゼラチン層を塗設することで画像の鮮鋭度を高
めることができ、更に感光材料が折れ曲ったときに生じ
る被りの発生を効果的に抑制することができる。すなわ
ち、処理して得られる画像の画質に優れ、さらに取扱い
性にも優れた迅速処理用の感光材料を提供することがで
きる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上に少なくとも一層の感光性
   ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料におい
   て、感光材料に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤層の少
   なくとも一層が塩化銀９０モル％以上の塩臭化銀もしく
   は塩化銀よりなり、かつ該反射支持体が耐水性樹脂層を
   有する支持体であって、ハロゲン化銀乳剤層を塗設する
   側の耐水性樹脂層中に１４重量％以上の白色顔料を含有
   しており、さらに感光材料の感光層側の写真構成層中の
   カルシウム含有量の合計が１０mg／m²以下であることを
   特徴とするカラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料において、
   感光材料に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
   とも一層が塩化銀９０モル％以上の塩臭化銀もしくは塩
   化銀よりなり、かつ該感光材料が支持体上に白色顔料を
   塗設量が２ｇ／m²以上となるよう含有する親水性コロイ
   ド層を有しており、さらに感光材料の感光層側の写真構
   成層中のカルシウム含有量の合計が１０mg／m²以下であ
   ることを特徴とするカラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 該支持体上の感光層側に塗設された親水
   性コロイド層群のいずれかの位置に現像処理で脱色可能
   な着色層を有することを特徴とする、請求項１または２
   に記載のカラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 該耐水性樹脂層中に１５重量％以上の白
   色顔料を含有することを特徴とする、請求項１に記載の
   カラー写真感光材料。