JPH06271729A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有する熱可
塑性樹脂組成物。 （Ａ）飽和ポリエステル （Ｂ）（ａ）芳香族ビニル系化合物単位５０〜９９．９
重量％、（ｂ）シアン化ビニル系化合物単位０〜５０重
量％、（ｃ）不飽和シラン化合物単位０．１〜２０重量
％、及び（ｄ）共重合可能なその他のビニル系化合物単
位０〜４０重量％からなるシラン変性芳香族ビニル系ラ
ンダム共重合体、あるいは（Ｂ′）シラン変性芳香族ビ
ニル系ランダム共重合体９５〜１０重量％及びシラン変
性芳香族ビニル系ランダム共重合体がグラフト結合した
ゴム状重合体５〜９０重量％からなるゴム強化シラン変
性芳香族ビニル系グラフト共重合体。 【効果】 上記の成分（Ａ）及び（Ｂ）又は（Ｂ′）両
樹脂の相溶性が優れ、剛性と機械的強度バランスが良好
な組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐衝撃性、耐
吸水性、耐薬品性が優れた成形体を与える熱可塑性樹脂
組成物に関する。

【０００２】この樹脂はエンジニアリングプラスチック
スに属し、自動車のホイールキャップ、インストルメン
トパネル、把手、ドアトリム等並びに電気及び電子機器
のハウジング、つまみダイヤル等に有用である。

【０００３】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレートやポリエチ
レンテレフタレートに代表される飽和ポリエステルは、
耐熱性、耐薬品性、電気特性等が優れたエンジニアリン
グプラスチックスとして知られているが、耐吸水性が劣
り、射出成形、押出成形等の成形加工時や、高温多湿条
件下での使用時において劣化しやすく、耐衝撃強度等の
物性が低下する等の欠点を有している。

【０００４】一方、スチレン、α−メチルスチレン、ア
クリロニトリル、ゴム状重合体等を共重合成分とするＡ
ＢＳ、ＳＡＮ、ＡＡＳ、ＡＥＳ、ＨＩＰＳ等の芳香族炭
化水素系共重合体は、非晶性であり、優れた耐衝撃性、
成形加工性、塗装性を有し汎用熱可塑性樹脂としてホイ
ールキャップ、インストルメントパネル等に広く使用さ
れている。しかし、耐熱性、耐薬品性等が十分でなく、
過酷な条件下では使用が制限される。

【０００５】そこで、両樹脂の長所を損なわずに欠点を
相補った成形材料を提供する目的で、種々の組成物が提
案されている。

【０００６】例えば、特開平１−１２３８５４号公報に
は、芳香族ビニル、シアン化ビニル及びα，β−不飽和
カルボン酸を共重合させてなる変性ビニル系共重合体を
配合する方法が提案されている。しかしながらこの組成
物では相溶性が十分でなく、耐衝撃性等機械的強度の改
良効果は、まだ十分とはいえない。また、特開平３−８
８８４２号公報には、芳香族ビニル系単位、シアン化ビ
ニル系単位及びエチレン系不飽和エポキシ基含有単位か
らなるエポキシ変性共重合体を配合する方法が提案され
ている。しかしながらこの組成物の相溶性はある程度の
改良効果が認められるものの、押出機等での溶融混練の
際、一部ゲル状物の生成により流動性が低下し、押出し
ストランドが安定して引き取りできない場合や、射出成
形品の表面外観の悪化、耐衝撃性等の機械的強度が低下
するという問題点がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するため、耐衝撃性、引張強度、吸水性、成形加
工性の物性バランスが向上した熱可塑性樹脂組成物を提
供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このため
鋭意検討を重ねた結果、加水分解可能な不飽和シラン化
合物を共重合させたシラン変性芳香族ビニル系共重合体
と飽和ポリエステルが極めて良好な親和性を示すことを
見出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち本発明は、下記の成分（Ａ）及び
（Ｂ）を含有する熱可塑性樹脂組成物であり、 （Ａ）飽和ポリエステル （Ｂ）（ａ）芳香族ビニル系化合物単位５０〜９９．９
重量％、（ｂ）シアン化ビニル系化合物単位０〜５０重
量％、（ｃ）不飽和シラン化合物単位０．１〜２０重量
％及び（ｄ）共重合可能なその他のビニル系化合物単位
０〜４０重量％からなるシラン変性芳香族ビニル系ラン
ダム共重合体。

【００１０】また、下記の成分（Ａ）及び（Ｂ´）を含
有する熱可塑性樹脂組成物である。 （Ａ）飽和ポリエステル （Ｂ´）（ａ）芳香族ビニル系化合物単位５０〜９９．
９重量％、（ｂ）シアン化ビニル系化合物単位０〜５０
重量％、（ｃ）不飽和シラン化合物単位０．１〜２０重
量％及び（ｄ）共重合可能なその他のビニル系化合物単
位０〜４０重量％からなるシラン変性芳香族ビニル系ラ
ンダム共重合体９５〜１０重量％及びシラン変性芳香族
ビニル系ランダム共重合体がグラフト結合したゴム状重
合体５〜９０重量％からなるゴム強化シラン変性芳香族
ビニル系グラフト共重合体。

【００１１】

【作用】本発明において、不飽和シラン化合物を共重合
させたシラン変性芳香族ビニル系共重合体と飽和ポリエ
ステルが良好な親和性を示すのは、シラノール基と飽和
ポリエステルのカルボキシル基又はエステル結合部が反
応し、シラン変性芳香族ビニル系共重合体と飽和ポリエ
ステルの相溶化剤となるグラフト共重合体が生成するた
めである。

【００１２】以下に、本発明を詳細に説明する。

【００１３】＜飽和ポリエステル（Ａ）＞本発明で用い
る飽和ポリエステル（Ａ）としては、ジカルボン酸又は
その低級アルキルエステル、酸ハライド若しくは酸無水
物誘導体とグリコール又は２価フェノールとの重縮合に
よって得られる熱可塑性飽和ポリエステルである。

【００１４】ジカルボン酸の具体例としては、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、セバシン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ｐ−カルボキシフェノキシ
酢酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、２，７−ナフ
タリンジカルボン酸等が挙げられる。

【００１５】グリコール又は２価フェノールの具体例と
しては、エチレングリコール、１，３−プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール等の炭素数２〜１２の直鎖アルキレングリコー
ル；ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン等
の２価フェノール；シクロヘキサンジメタノール等の脂
環式グリコール；又はこれらの化合物のアルキル置換誘
導体が挙げられる。

【００１６】好適な飽和ポリエステル（Ａ）としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート、ポリ（１，４−シク
ロヘキサンジメチレンテレフタレート）が挙げられる。
液晶性ポリエステル、例えばイーストマンコダック社の
Ｘ７Ｇ、ヘキストセラニーズ社のベクトラ、住友化学工
業社のエコノールなどの商品名のものも好ましい。これ
らは、単独又は２種以上併用して用いることができる。

【００１７】＜シラン変性芳香族ビニル系ランダム共重
合体（Ｂ）＞本発明で用いるシラン変性芳香族ビニル系
ランダム共重合体（Ｂ）とは、（ａ）芳香族ビニル系化
合物単位５０〜９９．９重量％、（ｂ）シアン化ビニル
系化合物単位０〜５０重量％、（ｃ）不飽和シラン化合
物単位０．１〜２０重量％、及び（ｄ）共重合可能なそ
の他のビニル系化合物単位０〜４０重量％からなるシラ
ン変性芳香族ビニル系ランダム共重合体である。

【００１８】芳香族ビニル系化合物（ａ）は、下式
（Ｉ）で示されるものである。

【００１９】

【化１】

【００２０】（式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜４の
アルキル基を表し、Ａｒは炭素数６〜１８の、置換基を
有していてもよい芳香族基を表す。置換基としては、ア
ルキル基、ハロゲン等が好ましい）

【００２１】芳香族ビニル系化合物（ａ）の具体例とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−
メチルビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムス
チレン、ビニルナフタレン等が挙げられ、中でもスチレ
ン、α−メチルスチレンが好ましい。これらは各々単独
又は２種以上併用して用いることができる。

【００２２】シアン化ビニル系化合物（ｂ）は、下式
（II）で示されるものである。

【００２３】

【化２】

【００２４】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ は各々水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基又はアルキレン基を介し
て連結されていてもよいシアノ基を表す）

【００２５】シアン化ビニル系化合物（ｂ）の具体例と
しては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマ
ロニトリル等が挙げられ、中でもアクリロニトリルが好
ましい。これらは各々単独又は２種以上併用して用いる
ことができる。

【００２６】共重合可能なその他のビニル系化合物
（ｄ）は、芳香族ビニル系化合物（ａ）、シアン化ビニ
ル系化合物（ｂ）及び不飽和シラン化合物（ｃ）以外の
ビニル系化合物である。

【００２７】共重合可能なその他のビニル系化合物
（ｄ）の具体例としては、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数は１〜
６）等の（メタ）アクリル酸エステル；マレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シ
クロヘキシルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド等のＮ
−置換マレイミド等が挙げられ、これらは各々単独又は
２種以上併用して用いることができる。

【００２８】不飽和シラン化合物（ｃ）としては、エチ
レン性不飽和結合を有する置換基と加水分解可能な置換
基を併せ有する各種シラン化合物が使用可能である。こ
のような化合物を一般式で示せば、例えば下式（III)、
（IV）及び（Ｖ）で示されるものである。

【００２９】Ｒ¹ ＳｉＲ² _n Ｙ_3-n （III)

【００３０】式中、Ｒ¹ は酸素原子で中断されてもよい
エチレン性不飽和炭化水素基を表し、その具体例として
は、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、ペン
テニル、シクロヘキセニル、デカニル等のエチレン性不
飽和炭化水素基；ビニルエーテル、アリルエーテル、イ
ソプロペニルエーテル、ブテニルエーテル、ペンテニル
エーテル、シクロヘキセニルエーテル、デカニルエーテ
ル等のエチレン性不飽和エーテル基が挙げられる。

【００３１】Ｒ² はアルキル基を表し、その具体例とし
ては、メチル、エチル、プロピル又はデシル等が挙げら
れる。

【００３２】Ｙは加水分解可能な有機基を表し、Ｙが複
数個あるときは、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。Ｙの具体例としては、メトキシ、エトキシ等のアル
コオキシ基；ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオノ
キシ等のアシルオキシ基；アルキル若しくはアリールア
ミノ基が挙げられる。

【００３３】ｎは０、１又は２を表す。

【００３４】

【化３】

【００３５】式中、Ｒ³ は水素原子又はメチル基を表
し、Ｒ⁴ は酸素原子で中断されてもよい２価の脂肪族飽
和炭化水素基を表す。Ｒ² 、Ｙ及びｎは前記と同じであ
る。

【００３６】Ｒ⁴ の具体例としては、メチレン、ジメチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン
等のアルキレン基；−（ＣＨ₂)₂ Ｏ（ＣＨ₂)₂ −、−
（ＣＨ₂)₂ Ｏ（ＣＨ₂)₃ −、−（ＣＨ₂)₂ Ｏ（ＣＨ₂)₄
−、−（ＣＨ₂)₂ Ｏ（ＣＨ₂)₅−、−（ＣＨ₂)₃ Ｏ（Ｃ
Ｈ₂)₂ −、−（ＣＨ₂)₃ Ｏ（ＣＨ₂)₃ −、−（ＣＨ₂)₃
Ｏ（ＣＨ₂)₄ −、−（ＣＨ₂)₃ Ｏ（ＣＨ₂)₅ −等の２価
のエーテル基が挙げられる。

【００３７】

【化４】

【００３８】式中、Ｒ⁵ は炭素数１〜６の炭化水素基、
ｍは０又は１〜４の整数を表す。Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｙ及びｎ
は前記と同じである。

【００３９】Ｒ⁵ の具体例としては、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、フェニル等が挙げられる。

【００４０】式（III ）、（IV）及び（Ｖ）に示した不
飽和シラン化合物（ｃ）のうちで特に好ましいものとし
ては、ビニルトリメトキシシラン、１−ヘキセニルトリ
メトキシシラン、１−デセニルトリメトキシシラン、１
−（トリメトキシシリル）プロピルビニルエーテル、１
−（トリメトキシシリル）デカニルアクリレート、１−
（トリエトキシシリル）デカニルアクリレート、１−
（トリメトキシシリル）プロピルメタアクリレート、１
−（トリエトキシシリル）プロピルメタアクリレート、
１−（メチルジメトキシシリル）プロピルメタアクリレ
ート、１−（メチルジエトキシシリル）プロピルメタア
クリレート、１−（トリメトキシシリル）プロピルアク
リレート、１−（トリエトキシシリル）プロピルアクリ
レート、１−（メチルジメトキシ）プロピルアクリレー
ト、１−（メチルジエトキシシリル）プロピルアクリレ
ート、１−トリメトキシシリル−１−プロピオノキシエ
チルメタアクリレート、１−トリエトキシシリル−１−
プロピオノキシエチルメタアクリレート、ｐ−（トリメ
トキシシリル）スチレン、ｐ−（トリエトキシシリル）
スチレン、ｍ−（トリメトキシシリル）スチレン、ｍ−
（トリエトキシシリル）スチレン等が挙げられる。これ
らは各々単独又は２種以上併用して用いることができ
る。

【００４１】シラン変性芳香族ビニル系ランダム共重合
体（Ｂ）の具体例としては、不飽和シラン化合物−スチ
レン共重合体、不飽和シラン化合物−スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、不飽和シラン化合物−（α−メチ
ルスチレン）−アクリロニトリル共重合体、不飽和シラ
ン化合物−スチレン−（α−メチルスチレン）−アクリ
ロニトリル共重合体、不飽和シラン化合物−スチレン−
アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、不飽
和シラン化合物−スチレン−アクリロニトリル−（Ｎ−
フェニルマレイミド）共重合体、不飽和シラン化合物−
（α−メチルスチレン）−アクリロニトリル−メタクリ
ル酸メチル共重合体、不飽和シラン化合物−（α−メチ
ルスチレン）−アクリロニトリル−（Ｎ−フェニルマレ
イミド）共重合体、不飽和シラン化合物−スチレン−ア
クリロニトリル−メタクリル酸メチル−（Ｎ−フェニル
マレイミド）共重合体、不飽和シラン化合物−スチレン
−メタクリル酸メチル共重合体、不飽和シラン化合物−
（α−メチルスチレン）共重合体、不飽和シラン化合物
−（α−メチルスチレン）−（Ｎ−フェニルマレイミ
ド）共重合体、不飽和シラン化合物−スチレン−（α−
メチルスチレン）−メタクリル酸メチル）−（Ｎ−フェ
ニルマレイミド）共重合体等が挙げられる。

【００４２】これらは各々単独又は２種以上併用して用
いることができる。

【００４３】シラン変性芳香族ビニル系ランダム重合体
（Ｂ）の製造方法は、通常はラジカル重合法が用いら
れ、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合又はこれ
らを組合せた方法が用いられる（例えば、ドイツ特許第
２７２４３６０号明細書参照）。

【００４４】＜ゴム強化シラン変性芳香族ビニル系グラ
フト共重合体（Ｂ´）＞本発明で用いるゴム強化シラン
変性芳香族ビニル系グラフト共重合体（Ｂ´）とは、
（ａ）芳香族ビニル系化合物単位５０〜９９．９重量
％、（ｂ）シアン化ビニル系化合物単位０〜５０重量
％、（ｃ）不飽和シラン化合物単位０．１〜２０重量％
及び（ｄ）共重合可能なその他のビニル系化合物単位０
〜４０重量％からなるシラン変性芳香族ビニル系ランダ
ム共重合体９５〜１０重量％及びシラン変性芳香族ビニ
ル系ランダム共重合体がグラフト結合したゴム状重合体
５〜９０重量％からなるゴム強化シラン変性芳香族ビニ
ル系グラフト共重合体である。ここで、芳香族ビニル系
化合物（ａ）、シアン化ビニル系化合物（ｂ）、共重合
可能なその他のビニル系化合物（ｄ）及びこれらの共重
合体は、前記シラン変性芳香族ビニル系ランダム共重合
体（Ｂ）の説明において例示したものと同様のものであ
る。

【００４５】ゴム状重合体は、ＪＩＳ Ｋ ７２０３に
準拠して測定した曲げ弾性率が５，０００kg/cm²以下で
ガラス転移温度が−１０℃以下のゴム状重合体であり、
具体的にはポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、
スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプ
レン共重合体ゴム若しくはこれらの水素添加物、アクリ
ル酸アルキルエステル系共重合体ゴム、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体ゴム又はエチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム等が
挙げられる。これらは各々単独又は２種以上併用して用
いることができる。

【００４６】グラフト重合の方法としては、公知の乳化
重合法、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法又はこれ
らを組合せた方法が用いられる。

【００４７】ゴム強化シラン変性芳香族ビニル系グラフ
ト共重合体（Ｂ´）の具体例としては、不飽和シラン化
合物−スチレン−ブタジエン共重合体、不飽和シラン化
合物−スチレン−イソプレン共重合体、不飽和シラン化
合物−アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合
体、不飽和シラン化合物−アクリロニトリル−イソプレ
ン−スチレン共重合体若しくはこれらの水素添加物、不
飽和シラン化合物−アクリロニトリル−スチレン−アク
リル酸アルキルエステル系ゴム共重合体、不飽和シラン
化合物−アクリロニトリル−スチレン−エチレン−プロ
ピレンゴム共重合体等が挙げられる。これらは各々単独
又は２種以上併用して用いることができる。

【００４８】更に、これらのスチレン及び／又はアクリ
ロニトリルの一部若しくは全部がα−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン；アクリ
ル酸又はメタクリル酸若しくはこれらのメチル、エチ
ル、プロピル、ｎ−ブチルなどのエステル；マレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等
のマレイミド系単量体；アクリルアミド等の共重合可能
なビニル系単量体に置換されているものも含まれる。

【００４９】好ましくは、不飽和シラン化合物グラフト
共重合ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂又はＭＢＳ樹脂等であ
る。

【００５０】＜構成成分の組成比＞本発明の熱可塑性樹
脂組成物における成分（Ａ）及び（Ｂ）の組成比は、機
械的強度、耐熱性、耐溶剤性等の調和の観点から、成分
（Ａ）が９０〜１０重量％及び成分（Ｂ）が１０〜９０
重量％、好ましくは成分（Ａ）が８０〜２０重量％及び
成分（Ｂ）が２０〜８０重量％、より好ましくは成分
（Ａ）が７０〜３０重量％及び成分（Ｂ）が３０〜７０
重量％の範囲である。成分（Ａ）が１０重量％未満で
は、成分（Ｂ）の主要樹脂である例えばスチレン−アク
リロニトリル共重合体樹脂に比べて耐溶剤性等の改良効
果が小さく、９０重量％を超えると、飽和ポリエステル
に（Ａ）に比べて成形加工性、耐吸水性等の改良効果が
小さい。

【００５１】シラン変性芳香族ビニル系ランダム共重合
体（Ｂ）中の不飽和シラン化合物（ｃ）単位の含有量は
０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、
より好ましくは０．５〜１０重量％の範囲である。不飽
和シラン化合物（ｃ）単位の含有量が０．１重量％未満
では、組成物の相溶性が低下し、機械的強度等の改良効
果が小さく、２０重量％を超えると成形加工性に難点が
生じる場合があり好ましくない。

【００５２】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物におけ
る成分（Ａ）及び成分（Ｂ´）の組成比は、機械的強
度、耐熱性、耐溶剤性等の調和の観点から、成分（Ａ）
が９０〜１０重量％及び成分（Ｂ´）が１０〜９０重量
％、好ましくは成分（Ａ）が８０〜２０重量％及び成分
（Ｂ´）が２０〜８０重量％、より好ましくは成分
（Ａ）が７０〜３０重量％及び成分（Ｂ´）が３０〜７
０重量％の範囲である。成分（Ａ）が１０重量％未満で
は、成分（Ｂ´）の主要樹脂である、例えばＡＢＳ樹脂
に比べて耐溶剤性等の改良効果が小さく、９０重量％を
超えると耐衝撃強度等の改良効果が小さい。

【００５３】＜付加的成分＞本発明の熱可塑性樹脂組成
は、上記成分（Ａ）と（Ｂ）又は（Ｂ´）以外の他の成
分を含有することができる。

【００５４】例えば、成分（Ｂ）又は（Ｂ´）の一部
（９０重量％まで）を、共重合成分として不飽和シラン
化合物を含まない芳香族ビニル系共重合体又はゴム強化
芳香族ビニル系共重合体で置き換えてもよい。樹脂組成
物中に、酸化防止剤、耐候性改良剤、増核剤、スリップ
剤等を０．５〜３重量％；可塑剤、流動性改良剤、離型
剤等を３〜１５重量％；テトラキス（２−エチルヘキソ
キシ）チタン、ジブチルスズオキサイド等の触媒を付加
成分として使用できる。更に、有機・無機充填剤、補強
剤、特にガラス繊維、マイカ、タルク、ワラストナイ
ト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等を樹
脂組成物に５〜４０重量％添加することは、剛性、耐熱
性、寸法精度、寸法安定性等の向上に有効である。実用
のために、各種着色剤及びそれらの分散剤なども１〜１
０重量％の割合で使用できる。

【００５５】更に、ゴム成分の添加、特にスチレン−ブ
タジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体
ゴム又はそれらの水素添加物；エチレン−プロピレン共
重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴ
ム、ポリブタジエンゴム、アクリルゴム、シリコンゴム
更にそれらのα、β−不飽和カルボン酸無水物変性体、
不飽和グリシジルエステル若しくは不飽和グリシジルエ
ーテル変性体；不飽和エポキシ化合物とエチレンからな
る共重合体又は不飽和エポキシ化合物、エチレン及びエ
チレン系不飽和化合物からなる共重合体等は、組成物の
耐衝撃強度向上に有効である。ゴムの配合量は、目標と
する物性値により異なるが、例えば、組成物の剛性と耐
衝撃強度のバランス改良の場合は、組成物１００重量％
中５〜３０重量％である。

【００５６】更に、ポリフェニレンエーテル、ヒドロキ
シアルキル化ポリフェニレンエーテル、ナイロン６、ナ
イロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、
ポリカーボネート等を樹脂組成物中に１〜７０重量％含
有させてもよい。

【００５７】＜組成物の調製法及び成形法＞本発明の熱
可塑性樹脂組成物を得るための方法は、溶融法、溶液
法、懸濁法等、特に限定されないが、実用的には溶融混
練する方法が好ましい。溶融混練の方法としては、熱可
塑性樹脂について一般に実用されている溶融混練方法が
適用できる。例えば、粉状又は粒状の重合体を、必要で
あれば、付加的成分の項に記載の添加物等と共に、ヘン
シェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等
により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出機、ロ
ール、バンバリーミキサー等で混練することができる。

【００５８】混練の順序は特に制限はなく、成分（Ａ）
及び（Ｂ）若しくは（Ｂ´）を一括で混練する方法、特
定の成分を予備混練した後、残りの成分を混練する方法
等いずれの方法でもよい。

【００５９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００６０】なお、以下で部及びパーセントは重量によ
るものとする。

【００６１】参考例１：シラン変性スチレン−アクリロ
ニトリルランダム共重合体−１（以下「変性ＳＡＮ−
１」という）の合成 充分に窒素ガス置換した内容量５００mlの丸底フラスコ
内に、スチレン６９．０ｇ、アクリロニトリル３０．０
ｇ、１−（トリメトキシシリル）プロピルアクリレート
１．０g 、２，２´−アゾビス（イソブチロニトリル）
０．６ｇ、ドデシルメルカプタン１．５ml及びキシレン
５０mlを入れ、窒素気流下で撹拌し、２，２´−アゾビ
ス（イソブチロニトリル）が完全に溶解したのを確認し
た後、６０℃に昇温し５時間重合させた。途中２．５時
間後に更にドデシルメルカプタン１．５mlを加えた。

【００６２】重合後、室温まで降温した後、クロロホル
ム２００mlをフラスコ内へ入れ、ポリマーを完全に溶解
した後、メタノール２リットル中へ注ぎ、ポリマーを析
出させた。ろ過、乾燥してポリマー８３．２g を得た。

【００６３】赤外線分光分析及び ¹Ｈ−ＮＭＲにより、
ポリマーの組成はスチレン単位６９．１重量％、アクリ
ロニトリル単位２９．７重量％及び１−（トリメトキシ
シリル）プロピルアクリレート単位１．２重量％であ
り、ＧＰＣ測定により、ポリスチレン換算の数平均分子
量（Mn）：２０，５００及び重量平均分子量（Mw）：４
６，１００であった。

【００６４】参考例２：シラン変性スチレン−アクリロ
ニトリルランダム共重合体−２（以下「変性ＳＡＮ−
２」という）の合成 ドデシルメルカプタンを添加しなかった以外は、参考例
１と同様に実施して、ポリマー７４．７g を得た。

【００６５】参考例１と同様の分析により、ポリマーの
組成はスチレン単位６９．３重量％、アクリロニトリル
単位２９．８重量％、１−トリメトキシシリルプロピル
アクリレート単位０．９重量％であり、Mn：３７，９０
０、Mw：８０，７００であった。

【００６６】参考例３：スチレン−アクリロニトリル共
重合体−１（比較共重合体、以下「ＳＡＮ−１」とい
う）の合成 充分に窒素ガス置換した内容量５００mlの丸底フラスコ
内に、スチレン７５．０g 、アクリロニトリル２５．０
g 及び２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）０．
６g を入れ、窒素気流下で撹拌し、２，２′−アゾビス
（イソブチロニトリル）が完全に溶解したのを確認した
後、６０℃に昇温し５時間重合させた。

【００６７】重合後の処理は参考例１と同様に実施して
ポリマー７５．１g を得た。

【００６８】参考例１と同様の分析により、ポリマーの
組成はスチレン単位７５．８重量％及びアクリロニトリ
ル単位２４．２重量％であり、Mn：３１，４００、Mw：
９６，０００であった。

【００６９】参考例４：スチレン−アクリロニトリル共
重合体−２（比較共重合体、以下「ＳＡＮ−２」とい
う）の合成

【００７０】反応系に、キシレン５０mlを添加した以外
は、参考例３と同様に実施してポリマー５１．０g を得
た。

【００７１】参考例１と同様の分析により、ポリマーの
組成はスチレン単位７５．３重量％及びアクリロニトリ
ル単位２４．８重量％であり、Mn：９６，４００、Mw：
１６８，９００であった。

【００７２】参考例５：シラン変性ＡＢＳ（以下「変性
ＡＢＳ」という）の合成 充分に窒素置換した１リットルの丸底フラスコにポリブ
タジエンラテックス（日本ゼオン社製、商品名：Nipol
ＬＸIII Ａ）３８．５ml、蒸留水２３１．５ml、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０g 、ンタオリウ
ムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２g 、硫酸第
１鉄２．５ミリグラム及びエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム１．０mgを入れ、室温で１５分撹拌した後、６
０℃に昇温した。

【００７３】その溶液に、スチレン５９．０g 、アクリ
ロニトリル２０．０g 、ｐ−トリエトキシシリルスチレ
ン１．０g 及びクメンハイドロパーオキシド０．３g の
混合液を５時間かけて滴下し、更に１時間重合させた
後、室温に降温し、撹拌下に無水塩化カルシウム５．０
g を加えてポリマーを析出させた。

【００７４】析出したポリマーをろ別した後、純水で５
回洗浄ろ過を繰返して乾燥した。得られたポリマーは９
５．２g であった。赤外線分光分析及び ¹Ｈ−ＮＭＲに
よりポリマーの組成はスチレン単位５８．２重量％、ア
クリロニトリル単位１８．１重量％、ｐ−トリエトキシ
シリルスチレン単位０．９重量％及びブタジエン単位２
２．８重量％であり、Mn：２１，５００、Mw：５９，１
００であった。

【００７５】参考例６：シラン変性ポリスチレン（以下
「変性ＰＳ」という）の合成 充分に窒素ガス置換した内容量５００mlの丸底フラスコ
内に、スチレン９９．０g 、１−（トリメトキシシリ
ル）プロピルアクリレート１．０g 、ベンゾイルパーオ
キシド０．６g 及びキシレン５０mlを入れ、窒素気流下
で撹拌し、ベンゾイルパーオキシドが完全に溶解したの
を確認した後、９０℃に昇温し５時間重合させた。

【００７６】重合後の処理は参考例１と同様に実施し
て、ポリマー４７．１g を得た。

【００７７】参考例１と同様の分析により、ポリマーの
組成はスチレン単位９８．９重量％及び１−（トリメト
キシシリル）プロピルアクリレート単位１．１重量％で
あり、Mn：５４，４００、Mw：１０１，０００であっ
た。

【００７８】参考例７：スチレン−アクリロニトリル−
無水マレイン酸共重合体（比較共重合体、以下「変性Ｓ
ＡＮ−３」という）の合成 充分に窒素ガス置換した内容量５００mlの丸底フラスコ
内に、スチレン６８．０g 、アクリロニトリル３０．０
g 、無水マレイン酸２．０g 、２，２′−アゾビス（イ
ソブチロニトリル）０．６g 及びキシレン５０mlを入
れ、窒素気流下で撹拌し、２，２′−アゾビス（イソブ
チロニトリル）が完全に溶解したのを確認した後、６０
℃に昇温し５時間重合させた。

【００７９】重合後の処理は参考例１同様に実施して、
ポリマー８５．３g を得た。

【００８０】参考例１と同様の分析により、ポリマーの
組成はスチレン単位６９．５重量％、アクリロニトリル
単位２８．０重量％及び無水マレイン酸単位２．５重量
％であり、Mn：３８，５００、Mw：８４，７００であっ
た。

【００８１】参考例８：スチレン−アクリロニトリル−
グリシジルメタクリレート共重合体（比較共重合体、以
下「変性ＳＡＮ−４」という）の合成 充分に窒素ガス置換した内容量５００mlの丸底フラスコ
内に、スチレン６８．０g 、アクリロニトリル３０．０
g 、グリシジルメタクリレート２．０g 、２，２′−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）０．６g 及びキシレン５
０mlを入れ、窒素気流下で撹拌し、２，２′−アゾビス
（イソブチロニトリル）が完全に溶解したのを確認した
後、６０℃に昇温し５時間重合させた。

【００８２】重合後の処理は参考例１同様に実施して、
ポリマー８２．８g を得た。

【００８３】参考例１と同様の分析により、ポリマーの
組成はスチレン単位６９．２重量％、アクリロニトリル
単位２９．０重量％、グリシジルメタクリレート単位
１．８重量％であり、Mn：４５，９００、Mw：１２７，
０００であった。

【００８４】実施例１〜８及び比較例１〜７ 参考例１で合成した変性ＳＡＮ−１、変性ＳＡＮ−２、
変性ＳＡＮ−３、変性ＳＡＮ−４、ＳＡＮ−１、ＳＡＮ
−２、変性ＰＳ及び飽和ポリエステル（鐘紡社製、ポリ
ブチレンテレフタレート１２４、以下「ＰＢＴ１２４」
という、及び、日本ユニペット社製、ポリエチレンテレ
フタレートＲＴ５６０ＣＮ、以下「ＰＥＴ ＲＴ５６０
ＣＮ」という）、ポリスチレン（三菱化成社製、ダイヤ
レックスＨＦ７７、以下「ＰＳ ＨＦ７７」という）を
用いて、表１に示す配合比に従って、各成分をラボプラ
ストミル混練機（東洋精機製作所社製）を用いて、２５
０℃、１８０rpm にて５分間混練した後、粉砕して粒状
の組成物を得た。得られた組成物の特性は、射出成形機
［カスタム・サイエンティフィック（Custom Scientifi
c)社製、ＣＳ１８３ＭＭＸニミマックス］を用いて温度
２８０℃で物性評価用試験片を射出成形した。なお、混
練及び成形に際して、飽和ポリエステル及び組成物は、
その直前まで８０℃にて５時間真空乾燥した。測定結果
を表１に示した。

【００８５】

【表１】

【００８６】なお、物性評価は以下の方法で行なった。

【００８７】（１）耐衝撃強度：長さ３１．５mm、幅
６．２mm、厚さ３．２mmの試験片を射出成形し、アイゾ
ット衝撃試験機（カスタム・サイエンティフィック社製
ミニマックスＣＳ−１３８ＴＩ型）を用いて、２３℃に
おけるノッチ無しアイゾット衝撃強度、又はノッチ先端
Ｒが０．２５mm、深さが１．２mmのノッチ付きアイゾッ
ト衝撃強度を測定した。

【００８８】（２）引張強度：平行部長さ７mm、平行部
直径１．５mmの引張試験片を射出成形し、引張試験機
（カスタム・サイエンティフィック社製ＣＳ−１８３Ｔ
Ｅ型）を用いて、２３℃、引張速度１cm／分の条件で引
張試験を行い、引張破断点応力及び破断点伸びを測定し
た。

【００８９】（３）弾性率：長さ４７mm、幅５mm、厚さ
２mmの試験片を射出成形し、固体粘弾性測定装置（レオ
メトリックスファーイースト社製ＲＳＡII）を用いて周
波数１Hzの条件で貯蔵剛性率（Ｅ′）の温度依存性を測
定し、３０℃及び８０℃における弾性率の値を求めた。

【００９０】実施例９〜１２及び比較例８〜１１ 参考例で合成した変性ＳＡＮ−１、変性ＡＢＳ、ＳＡＮ
−１及びＰＢＴ１２４、スチレン−アクリロニトリル−
ブタジエン共重合体（三菱化成社製ＡＢＳ樹脂、タフレ
ックス４１０、ブタジエン含量１５重量％、以下「ＡＢ
Ｓ ＴＦＸ−４１０」という、及び日本ジィー・イー・
プラスチック社製、ブレンディックス３３６、ブタジエ
ン含量７０重量％、以下「Blendix −３３６」という）
を用いて各成分を表２に示す配合比に従って、前記実施
例１〜８と同様の方法で混練、成形し物性を評価した。
結果を表２に示した。

【００９１】

【表２】

【００９２】

【発明の効果】上記、実施例及び比較例の評価結果よ
り、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、飽和ポリエステル
及びシラン変性芳香族ビニル系共重合体両樹脂の相溶性
が優れ、剛性と機械的強度バランスが良好であるため、
工業的に有用な材料となり得る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有する
   熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）飽和ポリエステル （Ｂ）（ａ）芳香族ビニル系化合物単位５０〜９９．９
   重量％、（ｂ）シアン化ビニル系化合物単位０〜５０重
   量％、（ｃ）不飽和シラン化合物単位０．１〜２０重量
   ％及び（ｄ）共重合可能なその他のビニル系化合物単位
   ０〜４０重量％からなるシラン変性芳香族ビニル系ラン
   ダム共重合体。
2. 【請求項２】 下記の成分（Ａ）及び（Ｂ´）を含有す
   る熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）飽和ポリエステル （Ｂ´）（ａ）芳香族ビニル系化合物単位５０〜９９．
   ９重量％、（ｂ）シアン化ビニル系化合物単位０〜５０
   重量％、（ｃ）不飽和シラン化合物単位０．１〜２０重
   量％及び（ｄ）共重合可能なその他のビニル系化合物単
   位０〜４０重量％からなるシラン変性芳香族ビニル系ラ
   ンダム共重合体９５〜１０重量％及びシラン変性芳香族
   ビニル系ランダム共重合体がグラフト結合したゴム状重
   合体５〜９０重量％からなるゴム強化シラン変性芳香族
   ビニル系グラフト共重合体。