JPH06271522A - 光学活性シアノヒドリンエステルの製造方法 - Google Patents
光学活性シアノヒドリンエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPH06271522A JPH06271522A JP22363593A JP22363593A JPH06271522A JP H06271522 A JPH06271522 A JP H06271522A JP 22363593 A JP22363593 A JP 22363593A JP 22363593 A JP22363593 A JP 22363593A JP H06271522 A JPH06271522 A JP H06271522A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- alkyl group
- formula
- halogen atom
- atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 １段階で光学純度の高い光学活性シアノヒド
リンエステルを製造する方法を提供する。 【構成】（ａ）アルデヒドと不斉相間移動触媒との混合
物に、水溶性シアン化物とカルボン酸の酸ハライドおよ
び／または酸無水物とを並注すること、または（ｂ）ア
ルデヒドに、不斉相間移動触媒、水溶性シアン化物およ
びカルボン酸の酸ハライドおよび／または酸無水物を並
注することを特徴とする光学活性シアノヒドリンエステ
ルの製造方法。
リンエステルを製造する方法を提供する。 【構成】（ａ）アルデヒドと不斉相間移動触媒との混合
物に、水溶性シアン化物とカルボン酸の酸ハライドおよ
び／または酸無水物とを並注すること、または（ｂ）ア
ルデヒドに、不斉相間移動触媒、水溶性シアン化物およ
びカルボン酸の酸ハライドおよび／または酸無水物を並
注することを特徴とする光学活性シアノヒドリンエステ
ルの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光学活性シアノヒドリン
エステルの製造方法に関する。
エステルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般式（XI） で示されるシアノヒドリンエステルは生理活性を示すこ
とが知られている。例えばＲ1 がｍ−フェノキシフェニ
ル基、Ｒ8 が（４−クロロフェニル）イソプロピルメチ
ル基である光学活性な化合物は優れた殺虫活性を示す。
とが知られている。例えばＲ1 がｍ−フェノキシフェニ
ル基、Ｒ8 が（４−クロロフェニル）イソプロピルメチ
ル基である光学活性な化合物は優れた殺虫活性を示す。
【０００３】これまでに、光学活性シアノヒドリンエス
テルの製造方法はいくつか提出されている。例えば (1)
アルデヒドとシアン化水素とを不斉触媒の存在下に反応
させて光学活性シアノヒドリンを得た後、これとカルボ
ン酸ハライドとを反応させるという２段階よりなる方法
（特開昭５９−１１６２５６号公報）、 (2)水溶性シア
ン化物と不斉相間移動触媒との混合物にベンズアルデヒ
ドと無水酢酸との混合物を加えるという１段階よりなる
方法（Tetrahedron Lett.2171(1979) ）などが知られて
いる。
テルの製造方法はいくつか提出されている。例えば (1)
アルデヒドとシアン化水素とを不斉触媒の存在下に反応
させて光学活性シアノヒドリンを得た後、これとカルボ
ン酸ハライドとを反応させるという２段階よりなる方法
（特開昭５９−１１６２５６号公報）、 (2)水溶性シア
ン化物と不斉相間移動触媒との混合物にベンズアルデヒ
ドと無水酢酸との混合物を加えるという１段階よりなる
方法（Tetrahedron Lett.2171(1979) ）などが知られて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところが (1)の方法は
２段階よりなるため、生産性等の点で満足できるもので
はなかった。また (2)の１段階よりなる方法では目的物
の光学純度が低いという問題があった。本発明は、これ
らの欠点を克服して１段階で光学純度の高い光学活性シ
アノヒドリンエステルを製造する方法を提供することを
目的とする。
２段階よりなるため、生産性等の点で満足できるもので
はなかった。また (2)の１段階よりなる方法では目的物
の光学純度が低いという問題があった。本発明は、これ
らの欠点を克服して１段階で光学純度の高い光学活性シ
アノヒドリンエステルを製造する方法を提供することを
目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、アルデヒドおよび不斉相間移動触媒の混合
物に、水溶性シアン化物と酸ハライドおよび／または酸
無水物とを並注すること、またはアルデヒドに、不斉相
間移動触媒、水溶性シアン化物および酸ハライドおよび
／または酸無水物を並注することにより、１段階で光学
純度の高い光学活性シアノヒドリンエステルを製造する
方法を見出し、本発明を完成した。
重ねた結果、アルデヒドおよび不斉相間移動触媒の混合
物に、水溶性シアン化物と酸ハライドおよび／または酸
無水物とを並注すること、またはアルデヒドに、不斉相
間移動触媒、水溶性シアン化物および酸ハライドおよび
／または酸無水物を並注することにより、１段階で光学
純度の高い光学活性シアノヒドリンエステルを製造する
方法を見出し、本発明を完成した。
【０００６】すなわち本発明は、（ａ） 一般式（Ｉ） Ｒ1 −ＣＨＯ （Ｉ） 〔式中、Ｒ1 は鎖状もしくは環状アルキル基またはアラ
ルキル基、または下記式（II）または（III） （式中、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子．アルキル基も
しくはアルコキシ基、またはハロゲン原子、アルキル基
もしくはアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
基、またはハロゲン原子、アルキル基もしくはアルコキ
シ基で置換されていてもよいフェノキシ基、またはフェ
ニルアミノ基を表す。Ａは炭素または窒素原子を表す。
Ｄは水素またはハロゲン原子を表す。）を表す。〕で表
されるアルデヒドおよび
ルキル基、または下記式（II）または（III） （式中、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子．アルキル基も
しくはアルコキシ基、またはハロゲン原子、アルキル基
もしくはアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
基、またはハロゲン原子、アルキル基もしくはアルコキ
シ基で置換されていてもよいフェノキシ基、またはフェ
ニルアミノ基を表す。Ａは炭素または窒素原子を表す。
Ｄは水素またはハロゲン原子を表す。）を表す。〕で表
されるアルデヒドおよび
【０００７】一般式（IV） 〔式中、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ独立に、ハロ
ゲン原子または水酸基で置換されていてもよい、アルキ
ル基、アルキル基を有していてもよいアラルキル基また
はアリール基を表す。Ｒ6 は低級アルキル基、またはハ
ロゲン原子、アルキル基もしくはアルコキシ基で置換さ
れていてもよいフェニル基もしくはナフチル基を表す。
Ｒ5 とＲ6 とは連結して、隣接する炭素原子および窒素
原子とともに五員環または六員環を形成することができ
る。Ｒ7 はハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基またはフェノキシ基で置換されていてもよい、フ
ェニル基またはナフチル基を表す。Ｅ- はハロゲン化物
イオン、ClO4 - 、H2PO4 - 、HSO4 - 、MeSO4 - またはEtSO
4 - を表す。〕で表される不斉相間移動触媒の混合物
に、
ゲン原子または水酸基で置換されていてもよい、アルキ
ル基、アルキル基を有していてもよいアラルキル基また
はアリール基を表す。Ｒ6 は低級アルキル基、またはハ
ロゲン原子、アルキル基もしくはアルコキシ基で置換さ
れていてもよいフェニル基もしくはナフチル基を表す。
Ｒ5 とＲ6 とは連結して、隣接する炭素原子および窒素
原子とともに五員環または六員環を形成することができ
る。Ｒ7 はハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基またはフェノキシ基で置換されていてもよい、フ
ェニル基またはナフチル基を表す。Ｅ- はハロゲン化物
イオン、ClO4 - 、H2PO4 - 、HSO4 - 、MeSO4 - またはEtSO
4 - を表す。〕で表される不斉相間移動触媒の混合物
に、
【０００８】水溶性シアン化物および一般式（Ｖ） 〔式中、Ｒ8 は下記一般式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)
または (Ｘ) （式中、Ｇは鎖状もしくは環状アルキル基またはアルケ
ニル基を表し、Ｊは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、ハロアルコキシ基またはアルコキシ基を表す。Ｌ1
およびＬ2 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、ハロアルキル基またはカルボ
アルコキシ基を表す。Ｍ1 は水素原子またはアルキル基
を表し、Ｍ2 は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシアルキル基、アルケニロキシアルキル基または
アルキニロキシアルキル基を表す。ＱおよびＴは同一の
または相異なるハロゲン原子を表す。Ｘ1 は水素または
ハロゲン原子を表し、Ｘ2 は水素原子またはハロアルキ
ル基を表す。）で示される基を表す。〕で示されるカル
ボン酸の酸ハライドおよび／または酸無水物を並注する
こと、または（ｂ） 一般式（Ｉ）で表されるアルデヒ
ドに、一般式（IV）で表される不斉相間移動触媒、水溶
性シアン化合物および一般式（Ｖ）で表されるカルボン
酸の酸ハライドおよび／または酸無水物を並注すること
を特徴とする
または (Ｘ) （式中、Ｇは鎖状もしくは環状アルキル基またはアルケ
ニル基を表し、Ｊは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、ハロアルコキシ基またはアルコキシ基を表す。Ｌ1
およびＬ2 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、ハロアルキル基またはカルボ
アルコキシ基を表す。Ｍ1 は水素原子またはアルキル基
を表し、Ｍ2 は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシアルキル基、アルケニロキシアルキル基または
アルキニロキシアルキル基を表す。ＱおよびＴは同一の
または相異なるハロゲン原子を表す。Ｘ1 は水素または
ハロゲン原子を表し、Ｘ2 は水素原子またはハロアルキ
ル基を表す。）で示される基を表す。〕で示されるカル
ボン酸の酸ハライドおよび／または酸無水物を並注する
こと、または（ｂ） 一般式（Ｉ）で表されるアルデヒ
ドに、一般式（IV）で表される不斉相間移動触媒、水溶
性シアン化合物および一般式（Ｖ）で表されるカルボン
酸の酸ハライドおよび／または酸無水物を並注すること
を特徴とする
【０００９】一般式（XI） 〔式中、Ｒ1 およびＲ8 は前述と同じ意味を表す。〕で
示される光学活性シアノヒドリンエステルの製造方法を
提供するものである。
示される光学活性シアノヒドリンエステルの製造方法を
提供するものである。
【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で用いられるアルデヒドは前記一般式（Ｉ）で示さ
れる。式中、Ｒ1 は鎖状もしくは環状アルキル基または
アラルキル基、または下記式（II）または（III） （式中、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基も
しくはアルコキシ基、またはハロゲン原子、アルキル基
もしくはアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
基、またはハロゲン原子、アルキル基もしくはアルコキ
シ基で置換されていてもよいフェノキシ基、またはフェ
ニルアミノ基を表す。Ａは炭素または窒素原子を表す。
Ｄは水素またはハロゲン原子を表す。）を表す。
発明で用いられるアルデヒドは前記一般式（Ｉ）で示さ
れる。式中、Ｒ1 は鎖状もしくは環状アルキル基または
アラルキル基、または下記式（II）または（III） （式中、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基も
しくはアルコキシ基、またはハロゲン原子、アルキル基
もしくはアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
基、またはハロゲン原子、アルキル基もしくはアルコキ
シ基で置換されていてもよいフェノキシ基、またはフェ
ニルアミノ基を表す。Ａは炭素または窒素原子を表す。
Ｄは水素またはハロゲン原子を表す。）を表す。
【００１１】かかる鎖状アルキル基としては、例えばメ
チル、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシルな
どの炭素数１〜１０の鎖状アルキル基が挙げられ、環状
アルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチル、シクロデシルなどの炭素数５〜１
０の環状アルキル基が挙げられる。アラルキル基として
は、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピルなどの炭
素数７〜１２のアラルキル基が挙げられる。
チル、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシルな
どの炭素数１〜１０の鎖状アルキル基が挙げられ、環状
アルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチル、シクロデシルなどの炭素数５〜１
０の環状アルキル基が挙げられる。アラルキル基として
は、ベンジル、フェネチル、フェニルプロピルなどの炭
素数７〜１２のアラルキル基が挙げられる。
【００１２】式（II）または（III）においてＲ2 は、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基もしくはアルコキ
シ基、またはハロゲン原子、アルキル基もしくはアルコ
キシ基で置換されていてもよいフェニル基、またはハロ
ゲン原子、アルキル基もしくはアルコキシ基で置換され
ていてもよいフェノキシ基、またはフェニルアミノ基を
表す。Ｒ2 におけるハロゲン原子としては、例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子が、アルキル基としては、
例えばメチル、エチル、プロピル、ヘキシルなどの炭素
数１〜６のアルキル基が、またアルコキシ基としては、
例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ヘキシルオキ
シなどの炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられる。式
（II）において、Ａは炭素または窒素原子を表す。Ｄは
水素またはハロゲン原子を表す。かかるハロゲン原子と
しては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などの原子が挙げ
られる。
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基もしくはアルコキ
シ基、またはハロゲン原子、アルキル基もしくはアルコ
キシ基で置換されていてもよいフェニル基、またはハロ
ゲン原子、アルキル基もしくはアルコキシ基で置換され
ていてもよいフェノキシ基、またはフェニルアミノ基を
表す。Ｒ2 におけるハロゲン原子としては、例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子が、アルキル基としては、
例えばメチル、エチル、プロピル、ヘキシルなどの炭素
数１〜６のアルキル基が、またアルコキシ基としては、
例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ヘキシルオキ
シなどの炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられる。式
（II）において、Ａは炭素または窒素原子を表す。Ｄは
水素またはハロゲン原子を表す。かかるハロゲン原子と
しては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などの原子が挙げ
られる。
【００１３】かかるアルデヒドの具体例としては、例え
ばアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルア
ルデヒド、ヘキサヒドロベンズアルデヒド、フェニルア
セトアルデヒド、３−フェニルプロピオンアルデヒド、
ベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、クロロベンズア
ルデヒド、ブロモベンズアルデヒド、トルアルデヒド、
エチルベンズアルデヒド、メトキシベンズアルデヒド、
エトキシベンズアルデヒド、フェニルベンズアルデヒ
ド、（クロロフェニル）ベンズアルデヒド、トリルベン
ズアルデヒド、（メトキシフェニル）ベンズアルデヒ
ド、フェニルナフトアルデヒド、フェノキシベンズアル
デヒド、（クロロフェニルオキシ）ベンズアルデヒド、
トリルオキシベンズアルデヒド、（メトキシフェニルオ
キシ）ベンズアルデヒド、フェノキシナフトアルデヒ
ド、４−フルオロ−３−フェノキシベンズアルデヒド、
６−フェノキシ−２−ピリジンカルボキシアルデヒド、
３−フェニルアミノベンズアルデヒドなどを挙げること
ができる。
ばアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルア
ルデヒド、ヘキサヒドロベンズアルデヒド、フェニルア
セトアルデヒド、３−フェニルプロピオンアルデヒド、
ベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、クロロベンズア
ルデヒド、ブロモベンズアルデヒド、トルアルデヒド、
エチルベンズアルデヒド、メトキシベンズアルデヒド、
エトキシベンズアルデヒド、フェニルベンズアルデヒ
ド、（クロロフェニル）ベンズアルデヒド、トリルベン
ズアルデヒド、（メトキシフェニル）ベンズアルデヒ
ド、フェニルナフトアルデヒド、フェノキシベンズアル
デヒド、（クロロフェニルオキシ）ベンズアルデヒド、
トリルオキシベンズアルデヒド、（メトキシフェニルオ
キシ）ベンズアルデヒド、フェノキシナフトアルデヒ
ド、４−フルオロ−３−フェノキシベンズアルデヒド、
６−フェノキシ−２−ピリジンカルボキシアルデヒド、
３−フェニルアミノベンズアルデヒドなどを挙げること
ができる。
【００１４】本発明で用いられる不斉相間移動触媒は前
記一般式（IV）で示される。式中、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ
5 はそれぞれ独立に、ハロゲン原子または水酸基で置換
されていてもよい、アルキル基、アルキル基を有してい
てもよいアラルキル基またはアリール基を表す。
記一般式（IV）で示される。式中、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ
5 はそれぞれ独立に、ハロゲン原子または水酸基で置換
されていてもよい、アルキル基、アルキル基を有してい
てもよいアラルキル基またはアリール基を表す。
【００１５】かかるアルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、ドデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、８−ブロモ
オクチル、、１２−ブロモドデシル、１２−ヒドロキシ
ドデシルなどの炭素数１〜２０のアルキル基が挙げら
れ、アラルキル基としては、例えばベンジル、フェネチ
ル、フェニルプロピル、４−クロロベンジル、トリフル
オロメチルベンジル、ヒドロキシベンジルなどの炭素数
７〜１２のアラルキル基が挙げられる。アリール基とし
ては、例えばフェニル基、トリル基、クロロフェニル
基、ヒドロキシフェニル基が挙げられる。中でもＲ3 、
Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれがアルキル基であって、それ
らの合計炭素数が６〜３０であるものが好ましい。
ル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、ドデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、８−ブロモ
オクチル、、１２−ブロモドデシル、１２−ヒドロキシ
ドデシルなどの炭素数１〜２０のアルキル基が挙げら
れ、アラルキル基としては、例えばベンジル、フェネチ
ル、フェニルプロピル、４−クロロベンジル、トリフル
オロメチルベンジル、ヒドロキシベンジルなどの炭素数
７〜１２のアラルキル基が挙げられる。アリール基とし
ては、例えばフェニル基、トリル基、クロロフェニル
基、ヒドロキシフェニル基が挙げられる。中でもＲ3 、
Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれがアルキル基であって、それ
らの合計炭素数が６〜３０であるものが好ましい。
【００１６】Ｒ6 は低級アルキル基、またはハロゲン原
子、アルキル基もしくはアルコキシ基で置換されていて
もよいフェニル基もしくはナフチル基を表す。かかる低
級アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、イソブチル、ペンチルなどの炭素数１〜５
のアルキル基が挙げられる。フェニル基もしくはナフチ
ル基上に置換しうるハロゲン原子、アルキル基およびア
ルコキシ基としては、例えばフッ素、塩素、臭素などの
ハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ヘキシルなどの炭素数１〜６のアルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ヘキシルオキシ
などの炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられる。また
Ｒ5 とＲ6 とが連結して、隣接する炭素原子および窒素
原子とともに五員環または六員環を形成してもよい。
子、アルキル基もしくはアルコキシ基で置換されていて
もよいフェニル基もしくはナフチル基を表す。かかる低
級アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、イソブチル、ペンチルなどの炭素数１〜５
のアルキル基が挙げられる。フェニル基もしくはナフチ
ル基上に置換しうるハロゲン原子、アルキル基およびア
ルコキシ基としては、例えばフッ素、塩素、臭素などの
ハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ヘキシルなどの炭素数１〜６のアルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ヘキシルオキシ
などの炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられる。また
Ｒ5 とＲ6 とが連結して、隣接する炭素原子および窒素
原子とともに五員環または六員環を形成してもよい。
【００１７】Ｒ7 はハロゲン原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基またはフェノキシ基で置換されていても
よい、フェニル基またはナフチル基を表す。かかるハロ
ゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子などが挙げられ、低級アルキル基としては、例えば
メチル、エチル、プロピル、ペンチルなどの炭素数１〜
５のアルキル基が挙げられる。また低級アルコキシ基と
しては、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ペン
チルオキシなどの炭素数１〜５のアルコキシ基が挙げら
れる。Ｅ- は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イ
オンなどのハロゲン化物イオン、ClO4 - 、H2PO4 - 、HSO
4 - 、MeSO4 - またはEtSO4 - を表す。
級アルコキシ基またはフェノキシ基で置換されていても
よい、フェニル基またはナフチル基を表す。かかるハロ
ゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子などが挙げられ、低級アルキル基としては、例えば
メチル、エチル、プロピル、ペンチルなどの炭素数１〜
５のアルキル基が挙げられる。また低級アルコキシ基と
しては、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ペン
チルオキシなどの炭素数１〜５のアルコキシ基が挙げら
れる。Ｅ- は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イ
オンなどのハロゲン化物イオン、ClO4 - 、H2PO4 - 、HSO
4 - 、MeSO4 - またはEtSO4 - を表す。
【００１８】該不斉相間移動触媒の代表的なものとし
て、例えば臭化ジメチルドデシル（１，２−ジフェニル
−２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、臭化ジメチル
ドデシル（１−クロロフェニル−２−フェニル−２−ヒ
ドロキシエチル）アンモニウム、臭化ドデシルメチルエ
フェドリニウム、臭化ジメチルドデシル（１−エチル−
２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）アンモニウム、
臭化ジメチルドデシル（１−エチル−２−トリル−２−
ヒドロキシエチル）アンモニウム、臭化ジメチルドデシ
ル（２−ヒドロキシ−１−メチル−２−メトキシフェニ
ルエチル）アンモニウム、臭化（１２−ブロモドデシ
ル）メチルエフェドリニウム、臭化（１２−ヒドロキシ
ドデシル）メチルエフェドリニウム、臭化（クロロフェ
ニルメチル）メチルエフェドリニウム、臭化（ヒドロキ
シフェニルエチル）メチルエフェドリニウム、臭化メチ
ルフェニルエフェドリニウム、臭化（クロロフェニル）
メチルエフェドリニウム、臭化（ヒドロキシフェニル）
メチルエフェドリニウム、臭化ジメチルドデシル〔２−
（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ−１−メチル
エチル〕アンモニウム、臭化ジメチルドデシル〔２−
（２，５−ジメチルフェニル）−２−ヒドロキシ−１−
メチルエチル〕アンモニウム、臭化ジメチルドデシル
〔２−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−ヒドロキ
シ−１−メチルエチル〕アンモニウム、臭化ジメチルド
デシル〔２−（３−フェノキシフェニル）−２−ヒドロ
キシ−１−メチルエチル〕アンモニウム、臭化ジオクチ
ルエフェドリニウム、臭化ジメチル（１，２−ジフェニ
ル−２−ヒドロキシエチル）（ｐ−トリフルオロメチル
ベンジル）アンモニウム、臭化ジメチルドデシル（１−
イソブチル−２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）ア
ンモニウム、臭化ドデシルメチル−２−（１−ヒドロキ
シ−１−フェニルメチル）ピロリジニウム、ヨウ化ジオ
クチルエフェドリニウム、臭化ジメチルドデシル（２−
（１−ナフチル）−２−ヒドロキシ−１−メチルエチ
ル）アンモニウム、臭化ジメチルドデシル（１−（ｐ−
tert−ブチルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−フェニ
ルエチル）アンモニウム、臭化ジメチルドデシル（１−
シクロヘキシルメチル−２−ヒドロキシ−２−フェニル
エチル）アンモニウム、臭化ジメチルトリデシル（２−
ｐ−トリル−２−ヒドロキシ−１−フェニルエチル）ア
ンモニウム、臭化ジメチルドデシル（１−（２−ナフチ
ル）−２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）アンモニ
ウム、臭化ジメチル（１，２−ジ（２−ナフチル）−２
−ヒドロキシエチル）（ｐ−トリフルオロメチルベンジ
ル）アンモニウム、過塩素酸ドデシルメチルエフェドリ
ニウム、リン酸ドデシルメチルエフェドリニウム、硫酸
水素ドデシルメチルエフェドリニウム、メチル硫酸ドデ
シルメチルエフェドリニウム、エチル硫酸ドデシルメチ
ルエフェドリニウムなどを挙げることができる。
て、例えば臭化ジメチルドデシル（１，２−ジフェニル
−２−ヒドロキシエチル）アンモニウム、臭化ジメチル
ドデシル（１−クロロフェニル−２−フェニル−２−ヒ
ドロキシエチル）アンモニウム、臭化ドデシルメチルエ
フェドリニウム、臭化ジメチルドデシル（１−エチル−
２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）アンモニウム、
臭化ジメチルドデシル（１−エチル−２−トリル−２−
ヒドロキシエチル）アンモニウム、臭化ジメチルドデシ
ル（２−ヒドロキシ−１−メチル−２−メトキシフェニ
ルエチル）アンモニウム、臭化（１２−ブロモドデシ
ル）メチルエフェドリニウム、臭化（１２−ヒドロキシ
ドデシル）メチルエフェドリニウム、臭化（クロロフェ
ニルメチル）メチルエフェドリニウム、臭化（ヒドロキ
シフェニルエチル）メチルエフェドリニウム、臭化メチ
ルフェニルエフェドリニウム、臭化（クロロフェニル）
メチルエフェドリニウム、臭化（ヒドロキシフェニル）
メチルエフェドリニウム、臭化ジメチルドデシル〔２−
（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ−１−メチル
エチル〕アンモニウム、臭化ジメチルドデシル〔２−
（２，５−ジメチルフェニル）−２−ヒドロキシ−１−
メチルエチル〕アンモニウム、臭化ジメチルドデシル
〔２−（２，５−ジメトキシフェニル）−２−ヒドロキ
シ−１−メチルエチル〕アンモニウム、臭化ジメチルド
デシル〔２−（３−フェノキシフェニル）−２−ヒドロ
キシ−１−メチルエチル〕アンモニウム、臭化ジオクチ
ルエフェドリニウム、臭化ジメチル（１，２−ジフェニ
ル−２−ヒドロキシエチル）（ｐ−トリフルオロメチル
ベンジル）アンモニウム、臭化ジメチルドデシル（１−
イソブチル−２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）ア
ンモニウム、臭化ドデシルメチル−２−（１−ヒドロキ
シ−１−フェニルメチル）ピロリジニウム、ヨウ化ジオ
クチルエフェドリニウム、臭化ジメチルドデシル（２−
（１−ナフチル）−２−ヒドロキシ−１−メチルエチ
ル）アンモニウム、臭化ジメチルドデシル（１−（ｐ−
tert−ブチルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−フェニ
ルエチル）アンモニウム、臭化ジメチルドデシル（１−
シクロヘキシルメチル−２−ヒドロキシ−２−フェニル
エチル）アンモニウム、臭化ジメチルトリデシル（２−
ｐ−トリル−２−ヒドロキシ−１−フェニルエチル）ア
ンモニウム、臭化ジメチルドデシル（１−（２−ナフチ
ル）−２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）アンモニ
ウム、臭化ジメチル（１，２−ジ（２−ナフチル）−２
−ヒドロキシエチル）（ｐ−トリフルオロメチルベンジ
ル）アンモニウム、過塩素酸ドデシルメチルエフェドリ
ニウム、リン酸ドデシルメチルエフェドリニウム、硫酸
水素ドデシルメチルエフェドリニウム、メチル硫酸ドデ
シルメチルエフェドリニウム、エチル硫酸ドデシルメチ
ルエフェドリニウムなどを挙げることができる。
【００１９】該不斉相間移動触媒は通常の４級アンモニ
ウム塩の合成に準じて調製することができる。例えば、
（１Ｒ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエタ
ノールと臭化ドデシルとをアセトニトリル溶媒中で加熱
還流し、通常の後処理を施すことにより、臭化（１Ｓ，
２Ｒ）−ジメチルドデシル（１，２−ジフェニル−２−
ヒドロキシエチル）アンモニウムを得ることができる。
また、ハロゲン化物イオン以外を対陰イオンとする光学
活性４級アンモニウム塩は、例えば、上記方法で得られ
たハロゲン化４級アンモニウムを陰イオン交換樹脂で処
理して対応する水酸化４級アンモニウムとし、これを過
塩素酸、リン酸等の酸で中和することにより得ることが
できる。
ウム塩の合成に準じて調製することができる。例えば、
（１Ｒ，２Ｓ）−２−アミノ−１，２−ジフェニルエタ
ノールと臭化ドデシルとをアセトニトリル溶媒中で加熱
還流し、通常の後処理を施すことにより、臭化（１Ｓ，
２Ｒ）−ジメチルドデシル（１，２−ジフェニル−２−
ヒドロキシエチル）アンモニウムを得ることができる。
また、ハロゲン化物イオン以外を対陰イオンとする光学
活性４級アンモニウム塩は、例えば、上記方法で得られ
たハロゲン化４級アンモニウムを陰イオン交換樹脂で処
理して対応する水酸化４級アンモニウムとし、これを過
塩素酸、リン酸等の酸で中和することにより得ることが
できる。
【００２０】該不斉相間移動触媒の使用量は、通常アル
デヒド１モル当たり0.００１〜0.８モルであるが、好ま
しくは0.０１〜0.２モルである。
デヒド１モル当たり0.００１〜0.８モルであるが、好ま
しくは0.０１〜0.２モルである。
【００２１】前記（ａ）法においては、アルデヒドおよ
び不斉相間移動触媒は、通常非プロトン性溶媒の存在下
に混合するが、この際に更に水を共存させることもでき
る。かかる非プロトン性溶媒としては、例えばベンゼ
ン、トルエン、クロロベンゼンなどの塩素原子で置換さ
れていてもよい芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、
ジクロロメタンなどの塩素原子で置換されていてもよい
アルカン、ジエチルエーテルなどのエーテル、またはこ
れらの混合物が挙げられる。中でもトルエンおよびクロ
ロベンゼンが好ましい。
び不斉相間移動触媒は、通常非プロトン性溶媒の存在下
に混合するが、この際に更に水を共存させることもでき
る。かかる非プロトン性溶媒としては、例えばベンゼ
ン、トルエン、クロロベンゼンなどの塩素原子で置換さ
れていてもよい芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、
ジクロロメタンなどの塩素原子で置換されていてもよい
アルカン、ジエチルエーテルなどのエーテル、またはこ
れらの混合物が挙げられる。中でもトルエンおよびクロ
ロベンゼンが好ましい。
【００２２】該非プロトン性溶媒の使用量は、通常アル
デヒドに対して２〜１００重量倍である。また共存させ
得る水の量は、通常アルデヒドに対して１００重量倍以
下、好ましくは３０倍重量以下である。
デヒドに対して２〜１００重量倍である。また共存させ
得る水の量は、通常アルデヒドに対して１００重量倍以
下、好ましくは３０倍重量以下である。
【００２３】一方（ｂ）法においては、アルデヒドは、
通常予め上記と同様の非プロトン性溶媒と混合しておく
が、この際に更に水を共存させることもできる。該非プ
ロトン性溶媒の使用量は、通常アルデヒドに対して２〜
１００重量倍である。また、共存させ得る水の量は、通
常アルデヒドに対して１００重量倍以下、好ましくは３
０重量倍以下である。
通常予め上記と同様の非プロトン性溶媒と混合しておく
が、この際に更に水を共存させることもできる。該非プ
ロトン性溶媒の使用量は、通常アルデヒドに対して２〜
１００重量倍である。また、共存させ得る水の量は、通
常アルデヒドに対して１００重量倍以下、好ましくは３
０重量倍以下である。
【００２４】（ｂ）法において、不斉相間移動触媒は、
通常上記と同様の非プロトン性溶媒の溶液として用いら
れ、このときの溶液の濃度は通常0.００２〜0.２ mol／
ｌ、好ましくは0.０１〜0.１ mol／ｌである。
通常上記と同様の非プロトン性溶媒の溶液として用いら
れ、このときの溶液の濃度は通常0.００２〜0.２ mol／
ｌ、好ましくは0.０１〜0.１ mol／ｌである。
【００２５】本発明において用いられる酸ハライドおよ
び酸無水物は、一般式（Ｖ） 〔式中、Ｒ8 は下記一般式(VI)、(VII) 、(VIII)、(IX)
または (Ｘ) （式中、Ｇは鎖状もしくは環状アルキル基またはアルケ
ニル基を表し、Ｊは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基またはハロアルコキシ基を表す。Ｌ1
およびＬ2 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、ハロアルキル基またはアルコ
キシカルボニル表す。Ｍ1 は水素原子またはアルキル基
を表し、Ｍ2 は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシアルキル基、アルケニロキシアルキル基または
アルキニロキシアルキル基を表す。ＱおよびＴは同一の
または相異なるハロゲン原子を表す。Ｘ1 は水素または
ハロゲン原子を表し、Ｘ2 は水素原子またはハロアルキ
ル基を表す。）で示される基を表す。〕で示されるカル
ボン酸の酸ハライドおよび酸無水物である。これらの酸
ハライドおよび酸無水物として光学活性体を使用するこ
ともできる。酸ハライドとしては酸クロライド、酸ブロ
マイド酸などが挙げられる。
び酸無水物は、一般式（Ｖ） 〔式中、Ｒ8 は下記一般式(VI)、(VII) 、(VIII)、(IX)
または (Ｘ) （式中、Ｇは鎖状もしくは環状アルキル基またはアルケ
ニル基を表し、Ｊは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基またはハロアルコキシ基を表す。Ｌ1
およびＬ2 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、ハロアルキル基またはアルコ
キシカルボニル表す。Ｍ1 は水素原子またはアルキル基
を表し、Ｍ2 は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシアルキル基、アルケニロキシアルキル基または
アルキニロキシアルキル基を表す。ＱおよびＴは同一の
または相異なるハロゲン原子を表す。Ｘ1 は水素または
ハロゲン原子を表し、Ｘ2 は水素原子またはハロアルキ
ル基を表す。）で示される基を表す。〕で示されるカル
ボン酸の酸ハライドおよび酸無水物である。これらの酸
ハライドおよび酸無水物として光学活性体を使用するこ
ともできる。酸ハライドとしては酸クロライド、酸ブロ
マイド酸などが挙げられる。
【００２６】式(VI)中、Ｇは鎖状もしくは環状アルキル
基またはアルケニル基を表すが、かかる鎖状もしくは環
状アルキル基としては、イソプロピル、シクロプロピル
基などが、アルケニル基としてはイソプロペニル基など
が挙げられる。Ｊは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基またはハロアルコキシ基を表すが、か
かるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子が、アルキル基としては、例えばメチル、
エチル、プロピルなどの炭素数１〜６のアルキル基が挙
げられる。またアルコキシ基としては、例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシなどの炭素数１〜６のアルコ
キシ基が、ハロアルコキシ基としては、例えばジフルオ
ロメトキシ、トリフルオロメトキシ基などが挙げられ
る。
基またはアルケニル基を表すが、かかる鎖状もしくは環
状アルキル基としては、イソプロピル、シクロプロピル
基などが、アルケニル基としてはイソプロペニル基など
が挙げられる。Ｊは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基またはハロアルコキシ基を表すが、か
かるハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原
子、臭素原子が、アルキル基としては、例えばメチル、
エチル、プロピルなどの炭素数１〜６のアルキル基が挙
げられる。またアルコキシ基としては、例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシなどの炭素数１〜６のアルコ
キシ基が、ハロアルコキシ基としては、例えばジフルオ
ロメトキシ、トリフルオロメトキシ基などが挙げられ
る。
【００２７】式(VII) 中、Ｌ1 およびＬ2 はそれぞれ独
立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ハロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表
すが、かかるハロゲン原子としては、例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子が挙げられ、またアルキル基と
しては、例えばメチル、エチル、プロピルなどの炭素数
１〜６のアルキル基が挙げられる。アリール基として
は、フェニル基、クロロフェニル基などが、ハロアルキ
ル基としては、トリフルオロメチル基などが挙げられ
る。また、アルコキシカルボニル基としては、ヘキサフ
ルオロイソプロピルオキシカルボニル基などが挙げられ
る。
立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ハロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表
すが、かかるハロゲン原子としては、例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子が挙げられ、またアルキル基と
しては、例えばメチル、エチル、プロピルなどの炭素数
１〜６のアルキル基が挙げられる。アリール基として
は、フェニル基、クロロフェニル基などが、ハロアルキ
ル基としては、トリフルオロメチル基などが挙げられ
る。また、アルコキシカルボニル基としては、ヘキサフ
ルオロイソプロピルオキシカルボニル基などが挙げられ
る。
【００２８】式(VIII)中、Ｍ1 は水素原子またはアルキ
ル基を表すが、かかるアルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、プロピルなどの炭素数１〜６のアルキル基
が挙げられる。Ｍ2 は水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシアルキル基、アルケニロキシアルキル基
またはアルキニロキシアルキル基を表すが、かかるアル
キル基としては、例えばメチル、エチル、プロピルなど
の炭素数１〜６のアルキル基が挙げられ、アリール基と
しては、例えばフェニル基、トリル基、tert−ブチルフ
ェニル基などが挙げられる。アルコキシアルキル基とし
ては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシ
メチル基などが挙げられ。アルケニロキシアルキル基と
しては、アリルオキシメチル基、アリルオキシエチル基
などが、アルキニロキシアルキル基としては、プロパル
ギルオキシメチル基、プロパルギルオキシメチル基など
挙げられる。
ル基を表すが、かかるアルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、プロピルなどの炭素数１〜６のアルキル基
が挙げられる。Ｍ2 は水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシアルキル基、アルケニロキシアルキル基
またはアルキニロキシアルキル基を表すが、かかるアル
キル基としては、例えばメチル、エチル、プロピルなど
の炭素数１〜６のアルキル基が挙げられ、アリール基と
しては、例えばフェニル基、トリル基、tert−ブチルフ
ェニル基などが挙げられる。アルコキシアルキル基とし
ては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシ
メチル基などが挙げられ。アルケニロキシアルキル基と
しては、アリルオキシメチル基、アリルオキシエチル基
などが、アルキニロキシアルキル基としては、プロパル
ギルオキシメチル基、プロパルギルオキシメチル基など
挙げられる。
【００２９】式(IX)中、ＱおよびＴは同一のまたは相異
なるハロゲン原子を表すが、かかるハロゲン原子として
はフッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。
なるハロゲン原子を表すが、かかるハロゲン原子として
はフッ素原子、塩素原子、臭素原子などが挙げられる。
【００３０】式 (Ｘ) 中、Ｘ1 は水素原子またはハロゲ
ン原子を表し、Ｘ2 は水素原子またはハロアルキル基を
表す。
ン原子を表し、Ｘ2 は水素原子またはハロアルキル基を
表す。
【００３１】一般式（Ｖ）で示されるカルボン酸の代表
例としては、例えば２−（４−クロロフェニル）イソ吉
草酸、２−（４−メチルフェニル）イソ吉草酸、２−
（４−メトキシフェニル）イソ吉草酸、ｃｉｓ−２，２
−ジメチル−３−（２’−メチル−１’−プロペニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸、２−（２，２−ジク
ロロビニル）−３，３−ジメチルシクロプロパンカルボ
ン酸、２−（２，２−ジブロモビニル）−３，３−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸、２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルボン酸、２，２，３−トリメチルシクロ
プロパンカルボン酸、２，２，３，３−テトラメチルシ
クロプロパンカルボン酸、３−（１，２−ジクロロ−
２，２−ジフルオロエチル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸、２，２−ジメチル−３−（１，
１，２，２−テトラクロロエチル）シクロプロパンカル
ボン酸、（４−クロロフェニル）シクロプロピル酢酸、
２−（４−クロロフェニル）−３−メチル−３−ブテン
酸、２−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニ
ル）−３，３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸、２
−（２−クロロ−２−クロロフェニルビニル）−３，３
−ジメチルシクロプロンパンカルボン酸、２，２−ジメ
チル−３−〔２−（２，２，２−トリフルオロ−１−ト
リフルオロメチル−エトキシカルボニル）ビニル〕シク
ロプロパンカルボン酸、３−（２−フルオロ−２−メト
キシカルボニルビニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸、２−（４−tert−ブチルフェニル）−
３，３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸、３−エト
キシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸、３−アリルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸、３−プロパルギルオキシメチル−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸、２−（２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニルアミノ）イ
ソ吉草酸などが挙げられ、これらは光学活性体であって
もよい。
例としては、例えば２−（４−クロロフェニル）イソ吉
草酸、２−（４−メチルフェニル）イソ吉草酸、２−
（４−メトキシフェニル）イソ吉草酸、ｃｉｓ−２，２
−ジメチル−３−（２’−メチル−１’−プロペニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸、２−（２，２−ジク
ロロビニル）−３，３−ジメチルシクロプロパンカルボ
ン酸、２−（２，２−ジブロモビニル）−３，３−ジメ
チルシクロプロパンカルボン酸、２，２−ジメチルシク
ロプロパンカルボン酸、２，２，３−トリメチルシクロ
プロパンカルボン酸、２，２，３，３−テトラメチルシ
クロプロパンカルボン酸、３−（１，２−ジクロロ−
２，２−ジフルオロエチル）−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸、２，２−ジメチル−３−（１，
１，２，２−テトラクロロエチル）シクロプロパンカル
ボン酸、（４−クロロフェニル）シクロプロピル酢酸、
２−（４−クロロフェニル）−３−メチル−３−ブテン
酸、２−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニ
ル）−３，３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸、２
−（２−クロロ−２−クロロフェニルビニル）−３，３
−ジメチルシクロプロンパンカルボン酸、２，２−ジメ
チル−３−〔２−（２，２，２−トリフルオロ−１−ト
リフルオロメチル−エトキシカルボニル）ビニル〕シク
ロプロパンカルボン酸、３−（２−フルオロ−２−メト
キシカルボニルビニル）−２，２−ジメチルシクロプロ
パンカルボン酸、２−（４−tert−ブチルフェニル）−
３，３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸、３−エト
キシメチル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸、３−アリルオキシメチル−２，２−ジメチルシクロ
プロパンカルボン酸、３−プロパルギルオキシメチル−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸、２−（２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニルアミノ）イ
ソ吉草酸などが挙げられ、これらは光学活性体であって
もよい。
【００３２】該カルボン酸の酸ハライドおよび酸無水物
は、どちらか一方のみを用いてもよいし、両者を併用す
ることもできる。該酸ハライドおよび酸無水物の使用量
は、通常アルデヒド１モル当たり1.０〜2.０モル、好ま
しくは1.０〜1.２モルである。
は、どちらか一方のみを用いてもよいし、両者を併用す
ることもできる。該酸ハライドおよび酸無水物の使用量
は、通常アルデヒド１モル当たり1.０〜2.０モル、好ま
しくは1.０〜1.２モルである。
【００３３】該酸ハライドおよび酸無水物は、ベンゼ
ン、トルエン、クロロベンゼンなどの前述と同様の実質
的に水と混ざり合わない非プロトン性溶媒に溶解して用
いることができる。かかる非プロトン性溶媒の量は、通
常酸ハライド、酸無水物に対して１〜５０重量倍であ
る。
ン、トルエン、クロロベンゼンなどの前述と同様の実質
的に水と混ざり合わない非プロトン性溶媒に溶解して用
いることができる。かかる非プロトン性溶媒の量は、通
常酸ハライド、酸無水物に対して１〜５０重量倍であ
る。
【００３４】本発明において用いられる水溶性シアン化
物としては、例えばアルカリ金属シアン化物、アルカリ
土類金属シアン化物が挙げられるが、中でもシアン化ナ
トリウムおよびシアン化カリウムが好ましい。かかる水
溶性シアン化物の使用量は、通常アルデヒド１モル当た
り1.０〜1.５モル、好ましくは1.０〜1.２モルである。
該水溶性シアン化物は通常水溶液として使用される。こ
のときの水溶液の濃度は通常0.０５〜１０ mol／ｌ、好
ましくは0.２〜2.５ mol／ｌである。
物としては、例えばアルカリ金属シアン化物、アルカリ
土類金属シアン化物が挙げられるが、中でもシアン化ナ
トリウムおよびシアン化カリウムが好ましい。かかる水
溶性シアン化物の使用量は、通常アルデヒド１モル当た
り1.０〜1.５モル、好ましくは1.０〜1.２モルである。
該水溶性シアン化物は通常水溶液として使用される。こ
のときの水溶液の濃度は通常0.０５〜１０ mol／ｌ、好
ましくは0.２〜2.５ mol／ｌである。
【００３５】反応系の温度は通常−１０℃以上であれば
よいが、好ましくは０℃〜５０℃、より好ましくは０℃
〜３０℃である。反応系のｐＨは通常３〜１２であり、
好ましくは６〜１０である。
よいが、好ましくは０℃〜５０℃、より好ましくは０℃
〜３０℃である。反応系のｐＨは通常３〜１２であり、
好ましくは６〜１０である。
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、１段階で光学純度の高
いシアノヒドリンエステルを製造することができる。ま
た本発明は、取扱の容易な水溶性シアン化物を使用する
ことができる点でも工業的に有利である。
いシアノヒドリンエステルを製造することができる。ま
た本発明は、取扱の容易な水溶性シアン化物を使用する
ことができる点でも工業的に有利である。
【００３７】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
【００３８】実施例１ ｍ−フェノキシベンズアルデヒド（９９０mg）、臭化
（１Ｓ，２Ｒ）−ジメチルドデシル（１，２−ジフェニ
ル−２−ヒドロキシエチル）アンモニウム（４９０m
g）、水２０mlおよびトルエン５０mlを３００mlの丸底
フラスコに入れた。次いでこの混合物を攪拌しながら塩
化（Ｓ）−（４−クロロフェニル）イソプロピルアセチ
ル（１１５０mg）のトルエン溶液１０mlおよびシアン化
ナトリウム（２５０mg）の水溶液１０mlを約２時間で滴
下した。このとき系内のｐＨは８に保たれていた。滴下
終了後、反応液のトルエン相を水洗し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。減圧下にトルエンを留去した後、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−
ヘキサン／酢酸エチル＝９０／１０）で精製し、２−
（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノ
キシフェニル）メチル1.８８ｇを得た。収率は８９．５
％、（ＳＳ）体のｄｅは４０．０％であった。
（１Ｓ，２Ｒ）−ジメチルドデシル（１，２−ジフェニ
ル−２−ヒドロキシエチル）アンモニウム（４９０m
g）、水２０mlおよびトルエン５０mlを３００mlの丸底
フラスコに入れた。次いでこの混合物を攪拌しながら塩
化（Ｓ）−（４−クロロフェニル）イソプロピルアセチ
ル（１１５０mg）のトルエン溶液１０mlおよびシアン化
ナトリウム（２５０mg）の水溶液１０mlを約２時間で滴
下した。このとき系内のｐＨは８に保たれていた。滴下
終了後、反応液のトルエン相を水洗し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。減圧下にトルエンを留去した後、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−
ヘキサン／酢酸エチル＝９０／１０）で精製し、２−
（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノ
キシフェニル）メチル1.８８ｇを得た。収率は８９．５
％、（ＳＳ）体のｄｅは４０．０％であった。
【００３９】実施例２ ｍ−フェノキシベンズアルデヒド（９９０mg）、臭化
（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチルエフェドリニウム（２
１０mg）、水１０mlおよびトルエン５０mlを３００mlの
丸底フラスコに入れた。次いでこの混合物を攪拌しなが
ら塩化（Ｓ）−（４−クロロフェニル）イソプロピルア
セチル（１１５０mg）のトルエン溶液１０mlおよびシア
ン化ナトリウム（２５０mg）の水溶液１０mlを約２時間
で滴下した。このとき系内のｐＨは１０に保たれてい
た。滴下終了後、混合物を１時間攪拌した。反応液のト
ルエン相をガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３
−フェノキシフェニル）メチルの収率は９１．６％であ
った。また高速液体クロマトグラフィーにより分析した
結果、（ＳＳ）体のｄｅは２８．１％であった。
（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチルエフェドリニウム（２
１０mg）、水１０mlおよびトルエン５０mlを３００mlの
丸底フラスコに入れた。次いでこの混合物を攪拌しなが
ら塩化（Ｓ）−（４−クロロフェニル）イソプロピルア
セチル（１１５０mg）のトルエン溶液１０mlおよびシア
ン化ナトリウム（２５０mg）の水溶液１０mlを約２時間
で滴下した。このとき系内のｐＨは１０に保たれてい
た。滴下終了後、混合物を１時間攪拌した。反応液のト
ルエン相をガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３
−フェノキシフェニル）メチルの収率は９１．６％であ
った。また高速液体クロマトグラフィーにより分析した
結果、（ＳＳ）体のｄｅは２８．１％であった。
【００４０】実施例３ ｍ−フェノキシベンズアルデヒド（９９０mg）、臭化
（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチルエフェドリニウム（４
２９mg）およびトルエン５０mlを２００mlの丸底フラス
コに入れた。次いでこの混合物を攪拌しながら塩化
（Ｓ）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボニル
（６６３mg）のトルエン溶液１０mlおよびシアン化ナト
リウム（２５０mg）の水溶液１０mlを約２時間かけて滴
下した。 滴下終了後、反応液のトルエン相をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸シアノ（３−フェノキシフェ
ニル）メチルの収率は６８．０％であった。また高速液
体クロマトグラフィーにより分析した結果、ｄｅは３
６．８％であった。
（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチルエフェドリニウム（４
２９mg）およびトルエン５０mlを２００mlの丸底フラス
コに入れた。次いでこの混合物を攪拌しながら塩化
（Ｓ）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボニル
（６６３mg）のトルエン溶液１０mlおよびシアン化ナト
リウム（２５０mg）の水溶液１０mlを約２時間かけて滴
下した。 滴下終了後、反応液のトルエン相をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸シアノ（３−フェノキシフェ
ニル）メチルの収率は６８．０％であった。また高速液
体クロマトグラフィーにより分析した結果、ｄｅは３
６．８％であった。
【００４１】実施例４ 実施例２における臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチル
エフェドリニウムの代わりに臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジメ
チルドデシル〔２−（２，５−ジメトキシフェニル）−
２−ヒドロキシ−１−メチルエチル〕アンモニウム（２
４４mg）を用いた以外は実施例２と同様の条件で反応を
行った。２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ
（３−フェノキシフェニル）メチルの収率は８３．２％
であり、（ＳＳ）体のｄｅは１５．０％であった。
エフェドリニウムの代わりに臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジメ
チルドデシル〔２−（２，５−ジメトキシフェニル）−
２−ヒドロキシ−１−メチルエチル〕アンモニウム（２
４４mg）を用いた以外は実施例２と同様の条件で反応を
行った。２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ
（３−フェノキシフェニル）メチルの収率は８３．２％
であり、（ＳＳ）体のｄｅは１５．０％であった。
【００４２】実施例５ 実施例２における臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチル
エフェドリニウムの代わりに臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ジオ
クチルエフェドリニウム（２５９mg）を用いた以外は実
施例２と同様の条件で反応を行った。２−（４−クロロ
フェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノキシフェニ
ル）メチルの収率は５８．７％であり、（ＳＳ）体のｄ
ｅは１３．３％であった。
エフェドリニウムの代わりに臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ジオ
クチルエフェドリニウム（２５９mg）を用いた以外は実
施例２と同様の条件で反応を行った。２−（４−クロロ
フェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノキシフェニ
ル）メチルの収率は５８．７％であり、（ＳＳ）体のｄ
ｅは１３．３％であった。
【００４３】実施例６ 実施例２におけるトルエンの代わりにクロロベンゼンを
用いた以外は実施例２と同様の条件で反応を行った。２
−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェ
ノキシフェニル）メチルの収率は８８．９％であり、
（ＳＳ）体のｄｅは２２．６％であった。
用いた以外は実施例２と同様の条件で反応を行った。２
−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェ
ノキシフェニル）メチルの収率は８８．９％であり、
（ＳＳ）体のｄｅは２２．６％であった。
【００４４】実施例７ 実施例２における臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチル
エフェドリニウムの代わりに臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ドデ
シルメチルエフェドリニウム（２１０mg）を用いた以外
は実施例２と同様の条件で反応を行った。２−（４−ク
ロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノキシフェ
ニル）メチルの収率は８９．８％であり、（ＳＲ）体の
ｄｅは１２．８％であった。
エフェドリニウムの代わりに臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ドデ
シルメチルエフェドリニウム（２１０mg）を用いた以外
は実施例２と同様の条件で反応を行った。２−（４−ク
ロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノキシフェ
ニル）メチルの収率は８９．８％であり、（ＳＲ）体の
ｄｅは１２．８％であった。
【００４５】実施例８ 実施例２における臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチル
エフェドリニウムの代わりに臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジメ
チル（１，２−ジフェニル−２−ヒドロキシエチル）
（ｐ−トリフルオロメチルベンジル）アンモニウム（４
８０mg）を用い、系内のｐＨを９に保った以外は実施例
２と同様の条件で反応を行った。２−（４−クロロフェ
ニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノキシフェニル）メ
チルの収率は７３．４％であり、（ＳＳ）体のｄｅは２
６．９％であった。
エフェドリニウムの代わりに臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジメ
チル（１，２−ジフェニル−２−ヒドロキシエチル）
（ｐ−トリフルオロメチルベンジル）アンモニウム（４
８０mg）を用い、系内のｐＨを９に保った以外は実施例
２と同様の条件で反応を行った。２−（４−クロロフェ
ニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノキシフェニル）メ
チルの収率は７３．４％であり、（ＳＳ）体のｄｅは２
６．９％であった。
【００４６】実施例９ 実施例２におけるｍ−フェノキシベンズアルデヒドの代
わりにヘキサヒドロベンズアルデヒド（５６０mg）を用
いた以外は実施例２と同様の条件で反応を行った。２−
（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノシクロヘキシ
ルメチルの収率は８１．８％であり、ｄｅは１６．０％
であった。
わりにヘキサヒドロベンズアルデヒド（５６０mg）を用
いた以外は実施例２と同様の条件で反応を行った。２−
（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノシクロヘキシ
ルメチルの収率は８１．８％であり、ｄｅは１６．０％
であった。
【００４７】実施例１０ 実施例２におけるｍ−フェノキシベンズアルデヒドの代
わりにベンズアルデヒド（５３０mg）を用い、系内のｐ
Ｈを8.５に保った以外は実施例２と同様の条件で反応を
行った。２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ
フェニルメチルの収率は８７．０％であり、ｄｅは１
３．７％であった。
わりにベンズアルデヒド（５３０mg）を用い、系内のｐ
Ｈを8.５に保った以外は実施例２と同様の条件で反応を
行った。２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ
フェニルメチルの収率は８７．０％であり、ｄｅは１
３．７％であった。
【００４８】実施例１１ 実施例２におけるｍ−フェノキシベンズアルデヒドの代
わりに１−ナフトアルデヒド（７８１mg）を用い、系内
のｐＨを8.５に保った以外は実施例２と同様の条件で反
応を行った。２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シ
アノ−α−ナフチルメチルの収率は８４．６％であり、
ｄｅは１２．４％であった。
わりに１−ナフトアルデヒド（７８１mg）を用い、系内
のｐＨを8.５に保った以外は実施例２と同様の条件で反
応を行った。２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シ
アノ−α−ナフチルメチルの収率は８４．６％であり、
ｄｅは１２．４％であった。
【００４９】実施例１２ ｍ−フェノキシベンズアルデヒド（９９０mg）、臭化
（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチルエフェドリニウム（２
１０mg）、トルエン５０mlを２００mlの丸底フラスコに
入れた。次いでこの混合物を攪拌しながら、（＋）ｃｉ
ｓ−２，２−ジメチル−３−（２’−メチル−１’−プ
ロペニル）シクロプロパン−１−カルボン酸クロリド
（９３３mg）のトルエン溶液１０mlとシアン化ナトリウ
ム（２５０mg）の水溶液１０mlを同時に滴下した。反応
液のトルエン相をガスクロマトグラフィーにより分析し
たところ、２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロペ
ニル）シクロプロパンカルボン酸シアノ（３−フェノキ
シフェニル）メチルの収率は８１．０％であった。また
高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、（ｄ，
ｃｉｓ，ｄ）体のｄｅは１２．４％であった。
（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチルエフェドリニウム（２
１０mg）、トルエン５０mlを２００mlの丸底フラスコに
入れた。次いでこの混合物を攪拌しながら、（＋）ｃｉ
ｓ−２，２−ジメチル−３−（２’−メチル−１’−プ
ロペニル）シクロプロパン−１−カルボン酸クロリド
（９３３mg）のトルエン溶液１０mlとシアン化ナトリウ
ム（２５０mg）の水溶液１０mlを同時に滴下した。反応
液のトルエン相をガスクロマトグラフィーにより分析し
たところ、２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロペ
ニル）シクロプロパンカルボン酸シアノ（３−フェノキ
シフェニル）メチルの収率は８１．０％であった。また
高速液体クロマトグラフィーによる分析の結果、（ｄ，
ｃｉｓ，ｄ）体のｄｅは１２．４％であった。
【００５０】実施例１３ 実施例２における塩化（Ｓ）−（４−クロロフェニル）
イソプロピルアセチルの代わりに無水（Ｓ）−（４−ク
ロロフェニル）イソプロピル酢酸2.０４ｇを用いた以外
は実施例２と同様の条件で反応を行った。２−（４−ク
ロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノキシフェ
ニル）メチルの収率は５１．１％であり、（ＳＳ）体の
ｄｅは１７．８％であった。
イソプロピルアセチルの代わりに無水（Ｓ）−（４−ク
ロロフェニル）イソプロピル酢酸2.０４ｇを用いた以外
は実施例２と同様の条件で反応を行った。２−（４−ク
ロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノキシフェ
ニル）メチルの収率は５１．１％であり、（ＳＳ）体の
ｄｅは１７．８％であった。
【００５１】実施例１４ 実施例２における臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチル
エフェドリニウムの代わりに臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジメ
チルドデシル（１−イソブチル−２−ヒドロキシ−２−
フェニルエチル）アンモニウム（２３５mg）を用い、系
内のｐＨを7.３に保った以外は実施例２と同様の条件で
反応を行った。２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸
シアノ（３−フェノキシフェニル）メチルの収率は７
５．５％であり、（ＳＳ）体のｄｅは３１．４％であっ
た。
エフェドリニウムの代わりに臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジメ
チルドデシル（１−イソブチル−２−ヒドロキシ−２−
フェニルエチル）アンモニウム（２３５mg）を用い、系
内のｐＨを7.３に保った以外は実施例２と同様の条件で
反応を行った。２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸
シアノ（３−フェノキシフェニル）メチルの収率は７
５．５％であり、（ＳＳ）体のｄｅは３１．４％であっ
た。
【００５２】実施例１５ 実施例２における臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチル
エフェドリニウムの代わりに臭化（２Ｓ）−ドデシルメ
チル−２−〔（Ｒ）−１−ヒドロキシ−１−フェニルメ
チル〕ピロリジニウム２２０mgを用い、系内のｐＨを7.
５に保った以外は実施例２と同様の条件で反応を行っ
た。２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３
−フェノキシフェニル）メチルの収率は７５．８％であ
り、（ＳＳ）体のｄｅは２１．２％であった。
エフェドリニウムの代わりに臭化（２Ｓ）−ドデシルメ
チル−２−〔（Ｒ）−１−ヒドロキシ−１−フェニルメ
チル〕ピロリジニウム２２０mgを用い、系内のｐＨを7.
５に保った以外は実施例２と同様の条件で反応を行っ
た。２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３
−フェノキシフェニル）メチルの収率は７５．８％であ
り、（ＳＳ）体のｄｅは２１．２％であった。
【００５３】実施例１６ 実施例２における臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチル
エフェドリニウムの代わりにヨウ化（１Ｒ，２Ｓ）−ジ
オクチルエフェドリニウム２５９mgを用いた以外は実施
例２と同様の条件で反応を行った。２−（４−クロロフ
ェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノキシフェニル）
メチルの収率は５８．７％であり、（ＳＳ）体のｄｅは
１３．３％であった。
エフェドリニウムの代わりにヨウ化（１Ｒ，２Ｓ）−ジ
オクチルエフェドリニウム２５９mgを用いた以外は実施
例２と同様の条件で反応を行った。２−（４−クロロフ
ェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノキシフェニル）
メチルの収率は５８．７％であり、（ＳＳ）体のｄｅは
１３．３％であった。
【００５４】実施例１７ 実施例２における臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチル
エフェドリニウムの代わりに、臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジ
メチルドデシル（２−（１−ナフチル）−２−ヒドロキ
シ−１−メチルエチル）アンモニウム（２２０mg）を用
い、系内のｐＨを6.５に保った以外は実施例２と同様の
条件で反応を行った。２−（４−クロロフェニル）イソ
吉草酸シアノ（３−フェノキシフェニル）メチルの収率
は８５．２％であり、（ＳＳ）体のｄｅは１３．９％で
あった。
エフェドリニウムの代わりに、臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジ
メチルドデシル（２−（１−ナフチル）−２−ヒドロキ
シ−１−メチルエチル）アンモニウム（２２０mg）を用
い、系内のｐＨを6.５に保った以外は実施例２と同様の
条件で反応を行った。２−（４−クロロフェニル）イソ
吉草酸シアノ（３−フェノキシフェニル）メチルの収率
は８５．２％であり、（ＳＳ）体のｄｅは１３．９％で
あった。
【００５５】実施例１８ 実施例２における臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチル
エフェドリニウムの代わりに、臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジ
メチルドデシル（１−（２−ナフチル）−２−ヒドロキ
シ−２−フェニルエチル）アンモニウム（２７０mg）を
用い、系内のｐＨを７に保った以外は実施例２と同様の
条件で反応を行った。２−（４−クロロフェニル）イソ
吉草酸シアノ（３−フェノキシフェニル）メチルの収率
は８６．５％であり、（ＳＳ）体のｄｅは２７．７％で
あった。
エフェドリニウムの代わりに、臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジ
メチルドデシル（１−（２−ナフチル）−２−ヒドロキ
シ−２−フェニルエチル）アンモニウム（２７０mg）を
用い、系内のｐＨを７に保った以外は実施例２と同様の
条件で反応を行った。２−（４−クロロフェニル）イソ
吉草酸シアノ（３−フェノキシフェニル）メチルの収率
は８６．５％であり、（ＳＳ）体のｄｅは２７．７％で
あった。
【００５６】実施例１９ 実施例２における臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチル
エフェドリニウムの代わりに、臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジ
メチルドデシル（１−（ｐ−tert−ブチルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）アンモニウム
（２７３mg）を用い、系内のｐＨを8.５に保った以外は
実施例２と同様の条件で反応を行った。２−（４−クロ
ロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノキシフェニ
ル）メチルの収率は９０．７％であり、（ＳＳ）体のｄ
ｅは３７．８％であった。
エフェドリニウムの代わりに、臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジ
メチルドデシル（１−（ｐ−tert−ブチルフェニル）−
２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）アンモニウム
（２７３mg）を用い、系内のｐＨを8.５に保った以外は
実施例２と同様の条件で反応を行った。２−（４−クロ
ロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノキシフェニ
ル）メチルの収率は９０．７％であり、（ＳＳ）体のｄ
ｅは３７．８％であった。
【００５７】実施例２０ 実施例２における臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチル
エフェドリニウムの代わりに、臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジ
メチルドデシル（１−シクロヘキシルメチル−２−ヒド
ロキシ−２−フェニルエチル）アンモニウム（５１０m
g）を用いた以外は実施例２と同様の条件で反応を行っ
た。２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３
−フェノキシフェニル）メチルの収率は８５．７％であ
り、（ＳＳ）体のｄｅは３５．４％であった。
エフェドリニウムの代わりに、臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジ
メチルドデシル（１−シクロヘキシルメチル−２−ヒド
ロキシ−２−フェニルエチル）アンモニウム（５１０m
g）を用いた以外は実施例２と同様の条件で反応を行っ
た。２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３
−フェノキシフェニル）メチルの収率は８５．７％であ
り、（ＳＳ）体のｄｅは３５．４％であった。
【００５８】実施例２１ 実施例２における臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチル
エフェドリニウムの代わりに、臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジ
メチル（１，２−ジ（２−ナフチル）−２−ヒドロキシ
エチル）（ｐ−トリフルオロメチルベンジル）アンモニ
ウム（５８０mg）を用いた以外は実施例２と同様の条件
で反応を行った。２−（４−クロロフェニル）イソ吉草
酸シアノ（３−フェノキシフェニル）メチルの収率は８
２．４％であり、（ＳＳ）体のｄｅは１７．３％であっ
た。
エフェドリニウムの代わりに、臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジ
メチル（１，２−ジ（２−ナフチル）−２−ヒドロキシ
エチル）（ｐ−トリフルオロメチルベンジル）アンモニ
ウム（５８０mg）を用いた以外は実施例２と同様の条件
で反応を行った。２−（４−クロロフェニル）イソ吉草
酸シアノ（３−フェノキシフェニル）メチルの収率は８
２．４％であり、（ＳＳ）体のｄｅは１７．３％であっ
た。
【００５９】実施例２２ 実施例２における臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチル
エフェドリニウムの代わりに、臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジ
メチルトリデシル（２−ｐ−トリル−２−ヒドロキシ−
１−フェニルエチル）アンモニウム（２５２mg）を用い
た以外は実施例２と同様の条件で反応を行った。２−
（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノ
キシフェニル）メチルの収率は８４．３％であり、（Ｓ
Ｓ）体のｄｅは２６．６％であった。
エフェドリニウムの代わりに、臭化（１Ｓ，２Ｒ）−ジ
メチルトリデシル（２−ｐ−トリル−２−ヒドロキシ−
１−フェニルエチル）アンモニウム（２５２mg）を用い
た以外は実施例２と同様の条件で反応を行った。２−
（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３−フェノ
キシフェニル）メチルの収率は８４．３％であり、（Ｓ
Ｓ）体のｄｅは２６．６％であった。
【００６０】比較例１ ジクロロメタン２ml、シアン化カリウム0.８ｇ、臭化
（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチルエフェドリニウム１７
１mg、水２mlに０℃でベンズアルデヒド1.０６ｇと無水
酢酸1.１ｇのジクロロメタン溶液３mlを１０℃で２０分
間かけて滴下し、同温度で２０分間攪拌した。更に２０
℃で1.５時間攪拌した後、反応液の有機相をガスクロマ
トグラフィーにより分析したところ、酢酸シアノフェニ
ルメチルの収率は７６．６％であった。また高速液体ク
ロマトグラフィーによる分析の結果、0.７％ｅｅであっ
た。
（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチルエフェドリニウム１７
１mg、水２mlに０℃でベンズアルデヒド1.０６ｇと無水
酢酸1.１ｇのジクロロメタン溶液３mlを１０℃で２０分
間かけて滴下し、同温度で２０分間攪拌した。更に２０
℃で1.５時間攪拌した後、反応液の有機相をガスクロマ
トグラフィーにより分析したところ、酢酸シアノフェニ
ルメチルの収率は７６．６％であった。また高速液体ク
ロマトグラフィーによる分析の結果、0.７％ｅｅであっ
た。
【００６１】比較例２ トルエン５０ml、水２０ml、シアン化ナトリウム（２５
０mg）および臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチルエフ
ェドリニウム（２１０mg）の混合物に、ｍ−フェノキシ
ベンズアルデヒド９９０mgと塩化（Ｓ）−（４−クロロ
フェニル）イソプロピルアセチル（１１５０mg）との混
合物のトルエン溶液１０mlを、１０℃で１時間かけて滴
下した。更に同温度で２時間攪拌した後、反応液のトル
エン相をガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３
−フェノキシフェニル）メチルの収率は７９．５％であ
った。また高速液体クロマトグラフィーによる分析の結
果、（ＳＳ）体のｄｅは0.３％であった。
０mg）および臭化（１Ｒ，２Ｓ）−ドデシルメチルエフ
ェドリニウム（２１０mg）の混合物に、ｍ−フェノキシ
ベンズアルデヒド９９０mgと塩化（Ｓ）−（４−クロロ
フェニル）イソプロピルアセチル（１１５０mg）との混
合物のトルエン溶液１０mlを、１０℃で１時間かけて滴
下した。更に同温度で２時間攪拌した後、反応液のトル
エン相をガスクロマトグラフィーにより分析したとこ
ろ、２−（４−クロロフェニル）イソ吉草酸シアノ（３
−フェノキシフェニル）メチルの収率は７９．５％であ
った。また高速液体クロマトグラフィーによる分析の結
果、（ＳＳ）体のｄｅは0.３％であった。
【００６２】比較例３ 実施例１０におけるｍ−フェノキシベンズアルデヒドの
代わりにベンズアルデヒド（５３０mg）、塩化（Ｓ）−
（４−クロロフェニル）イソプロピルアセチルの代わり
に無水酢酸（５１０mg）を用いた以外は実施例２と同様
の条件で反応を行った。酢酸シアノフェニルメチルの収
率は８０％、ｅｅは０％であった。
代わりにベンズアルデヒド（５３０mg）、塩化（Ｓ）−
（４−クロロフェニル）イソプロピルアセチルの代わり
に無水酢酸（５１０mg）を用いた以外は実施例２と同様
の条件で反応を行った。酢酸シアノフェニルメチルの収
率は８０％、ｅｅは０％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴鴨 剛夫 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ） 一般式（Ｉ） Ｒ1 −ＣＨＯ （Ｉ） 〔式中、Ｒ1 は鎖状もしくは環状アルキル基またはアラ
ルキル基、または下記式（II）または（III） （式中、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基も
しくはアルコキシ基、またはハロゲン原子、アルキル基
もしくはアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
基、またはハロゲン原子、アルキル基もしくはアルコキ
シ基で置換されていてもよいフェノキシ基、またはフェ
ニルアミノ基を表す。Ａは炭素または窒素原子を表す。
Ｄは水素またはハロゲン原子を表す。）を表す。〕で表
されるアルデヒドおよび一般式（IV） 〔式中、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ独立に、ハロ
ゲン原子または水酸基で置換されていてもよい、アルキ
ル基、アルキル基を有していてもよいアラルキル基また
はアリール基を表す。Ｒ6 は低級アルキル基、またはハ
ロゲン原子、アルキル基もしくはアルコキシ基で置換さ
れていてもよいフェニル基もしくはナフチル基を表す。
Ｒ5 とＲ6 とは連結して、隣接する炭素原子および窒素
原子とともに五員環または六員環を形成することができ
る。Ｒ7 はハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基またはフェノキシ基で置換されていてもよい、フ
ェニル基またはナフチル基を表す。Ｅ- はハロゲン化物
イオン、ClO4 - 、H2PO4 - 、HSO4 - 、MeSO4 - またはEtSO
4 - を表す。〕で表される不斉相間移動触媒の混合物
に、水溶性シアン化物および一般式（Ｖ） 〔式中、Ｒ8 は下記一般式(VI)、(VII) 、(VIII)、(IX)
または (Ｘ) （式中、Ｇは鎖状もしくは環状アルキル基またはアルケ
ニル基を表し、Ｊは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基またはハロアルコキシ基を表す。Ｌ1
およびＬ2 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、ハロアルキル基またはカルボ
アルコキシ基を表す。Ｍ1 は水素原子またはアルキル基
を表し、Ｍ2 は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシアルキル基、アルケニロキシアルキル基または
アルキニロキシアルキル基を表す。ＱおよびＴは同一の
または相異なるハロゲン原子を表す。Ｘ1 は水素または
ハロゲン原子を表し、Ｘ2 は水１原子またはハロアルキ
ル基を表す。）で示される基を表す。〕で示されるカル
ボン酸の酸ハライドおよび／または酸無水物を並注する
こと、または（ｂ） 一般式（Ｉ）で表されるアルデヒ
ドに、一般式（IV）で表される不斉相間移動触媒、水溶
性シアン化物および一般式（Ｖ）で表されるカルボン酸
の酸ハライドおよび／または酸無水物を並注することを
特徴とする一般式（XI） 〔式中、Ｒ1 およびＲ8 は前述と同じ意味を表す。〕で
示される光学活性シアノヒドリンエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22363593A JPH06271522A (ja) | 1993-01-21 | 1993-09-08 | 光学活性シアノヒドリンエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP844993 | 1993-01-21 | ||
| JP5-8449 | 1993-01-21 | ||
| JP22363593A JPH06271522A (ja) | 1993-01-21 | 1993-09-08 | 光学活性シアノヒドリンエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06271522A true JPH06271522A (ja) | 1994-09-27 |
Family
ID=26342963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22363593A Ceased JPH06271522A (ja) | 1993-01-21 | 1993-09-08 | 光学活性シアノヒドリンエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06271522A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002010095A3 (en) * | 2000-08-02 | 2002-04-18 | King S College London An Insti | Process for the cyanation of aldehydes |
| US6596870B2 (en) | 2000-07-13 | 2003-07-22 | Brandeis University | Asymmetric synthetic methods based on phase transfer catalysis |
| US6897332B2 (en) | 2000-08-02 | 2005-05-24 | Nesmeyanov Institute Of Organoelement Compounds | Process for the cyanation of aldehydes |
| WO2012141015A1 (ja) * | 2011-04-12 | 2012-10-18 | 住友化学株式会社 | マンデロニトリル化合物の製造方法 |
-
1993
- 1993-09-08 JP JP22363593A patent/JPH06271522A/ja not_active Ceased
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6596870B2 (en) | 2000-07-13 | 2003-07-22 | Brandeis University | Asymmetric synthetic methods based on phase transfer catalysis |
| WO2002010095A3 (en) * | 2000-08-02 | 2002-04-18 | King S College London An Insti | Process for the cyanation of aldehydes |
| JP2004505097A (ja) * | 2000-08-02 | 2004-02-19 | キングス・カレッジ・ロンドン，アン・インスティチューション・インコーポレーテッド・バイ・ロイヤル・チャーター | アルデヒド類のシアン化方法 |
| US6897332B2 (en) | 2000-08-02 | 2005-05-24 | Nesmeyanov Institute Of Organoelement Compounds | Process for the cyanation of aldehydes |
| CN100406433C (zh) * | 2000-08-02 | 2008-07-30 | 伦敦英皇学院 | 醛的氰化方法 |
| WO2012141015A1 (ja) * | 2011-04-12 | 2012-10-18 | 住友化学株式会社 | マンデロニトリル化合物の製造方法 |
| JP2012219074A (ja) * | 2011-04-12 | 2012-11-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | マンデロニトリル化合物の製造方法 |
| CN103502205A (zh) * | 2011-04-12 | 2014-01-08 | 住友化学株式会社 | 苯乙醇腈化合物的制造方法 |
| US9126900B2 (en) | 2011-04-12 | 2015-09-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing mandelonitrile compound |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Huang et al. | Synthetic applications of organotelluronium salts | |
| CN1076335C (zh) | 生产2-(取代的苯甲酰基)-1,3-环己烷二酮的方法 | |
| JPH06271522A (ja) | 光学活性シアノヒドリンエステルの製造方法 | |
| US4958033A (en) | Process for preparing alcohols | |
| US4874887A (en) | Process for the preparation of pyrethroid type ester compounds | |
| JPH11180899A (ja) | 活性メチレンアルキル化化合物の製造法 | |
| JPH0770040A (ja) | 光学活性シアノヒドリンエステルの製造法 | |
| JPS6117820B2 (ja) | ||
| US4322534A (en) | Preparation of esters | |
| JP3579970B2 (ja) | アリールシクロプロピルケトン類の製造方法 | |
| Myers et al. | Synthesis of tertiary alkyl fluoride centers by asymmetric C C (F) bond formation | |
| JPS6347702B2 (ja) | ||
| JP4472917B2 (ja) | アミノオキシ化合物、ヒドロキシアミノ化合物又はヒドロキシケトン化合物の製造方法 | |
| Lauru et al. | Enantioselective synthesis of cyclopropylcarboxamides using s-BuLi–sparteine-mediated metallation | |
| RU2398762C1 (ru) | Способ получения 2-метил-2-(3-феноксибензоат)пропионитрила | |
| JP3319225B2 (ja) | α−シアノベンジルエステル化合物の製造方法 | |
| JPH0770121A (ja) | 光学活性４級アンモニウム塩 | |
| KR890002823B1 (ko) | 피레드로이드계 살충제의 제조방법 | |
| JPH0564137B2 (ja) | ||
| JP3991104B2 (ja) | 光学活性なブテノライド類の製造方法 | |
| JP2918067B2 (ja) | ５−オキソヘキサンニトリルの製造方法、２，４−ジメチル−５−オキソヘキサンニトリル、及び２，３，５−トリメチルピリジン及び２−メチル−３，５−ジアルキルピリジンの製造方法 | |
| JPH09151178A (ja) | オキサゾリン類、その製造方法およびそれを用いる不斉シクロプロパンカルボン酸類の製造方法 | |
| JPH06271514A (ja) | 光学活性アミノアルコールの４級アンモニウム塩 | |
| WO2017207707A1 (en) | Process for the preparation of polysantol-type compounds | |
| JPH05111638A (ja) | 不斉誘起触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A045 | Written measure of dismissal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 Effective date: 20040427 |