RU2398762C1 - Способ получения 2-метил-2-(3-феноксибензоат)пропионитрила - Google Patents
Способ получения 2-метил-2-(3-феноксибензоат)пропионитрила Download PDFInfo
- Publication number
- RU2398762C1 RU2398762C1 RU2009108757/04A RU2009108757A RU2398762C1 RU 2398762 C1 RU2398762 C1 RU 2398762C1 RU 2009108757/04 A RU2009108757/04 A RU 2009108757/04A RU 2009108757 A RU2009108757 A RU 2009108757A RU 2398762 C1 RU2398762 C1 RU 2398762C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methyl
- phenoxybenzoate
- triethylamine
- propanenitrile
- acetone cyanohydrin
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 2-метил-2-(3-феноксибензоат)-пропионитрила формулы
который может быть использован в органическом синтезе, в том числе для получения биологически активных веществ. Способ заключается во взаимодействии хлорангидрида 3-феноксибензойной кислоты с ацетонциангидрином в среде абсолютного диэтилового эфира и в присутствии триэтиламина в качестве акцептора хлористого водорода. Процесс проводят при мольном соотношении хлорангидрид 3-феноксибензойной кислоты: ацетонциангидрин: триэтиламин, равном 1:1,2:1,2 соответственно, в течение 1 часа при температуре 30-36°С. Способ позволяет получать 2-метил-2-(3-феноксибензоат)пропионитрил с хорошим выходом и высокой степенью чистоты. 1 з.п. ф-лы.
Description
Предлагаемое изобретение относится к химии производных нитрилов, в частности к способу получения 2-метил-2-(3-феноксибензоат)пропионитрила формулы
который является новым по структуре 3-феноксифенилсодержащим соединением и может представлять интерес в качестве полупродукта в синтезе биологически активных веществ. Многие соединения, содержащие дифенилоксидный фрагмент, проявляют различные виды биологической активности. Так, перметрин [(3-феноксифенил)метиловый эфир 3-(2,2-дихлорэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты; смесь цис- и транс-изомеров (3:1)] и фенотрин [2,2-диметил-3-(2-метил-1-пропенил)циклопропан-карбоновой кислоты (3-феноксифенил)метиловый эфир] используются как лекарственные препараты, обладающие противопаразитарным, противопедикулезным, инсектицидным, овоцидным фармакологическим действием. Имеются примеры использования феноксифенилацетиленов, полученных на основе 1-(2-метил-4-феноксифенил)этанона и 1-(3-феноксифенил)этанона, в качестве противотромботических, противовоспалительных, жаропонижающих агентов и анальгетиков [Химическая энциклопедия: В 5 т.: Т.5. / Ред. кол.: Кнунянц И.Л. и др. - М.: Большая Российская энцикл., 1992. - 639 с.].
В литературе сведения о методе получения соединения заявляемой формулы отсутствуют.
Известен способ получения 2-N-фениламино-2-цианоадамантана, состоящий во взаимодействии 2-адамантилиденфенилимина с ацетонциангидрином при мольном соотношении реагентов, равном 1:3-4 соответственно, в присутствии каталитических количеств карбоната калия [патент RU 2344124 C1, C07C 255/45, C07C 253/00. - 2006].
Данный метод не приводит к получению вещества заявляемой структурной формулы.
Известен также способ получения нитрилов алкоксифенилуксусных кислот, который заключается в галоидметилировании эфиров фенолов формальдегидом и смесью галоидводородной кислоты и галоидангидрида с последующим цианированием образующихся производных смесью ацетонциангидрина и едкого натра [патент RU 2273631 C1, C07C 253/14. - 2006].
Данный метод также не приводит к получению вещества заявляемой структурной формулы.
Задачей предлагаемого технического решения является разработка одностадийного технологичного метода синтеза 2-метил-2-(3-феноксибензоат)пропионитрила с хорошим выходом и высокой степенью чистоты.
Техническим результатом является расширение ассортимента химических соединений, в частности получение нового 2-метил-2-(3-феноксибензоат)пропионитрила с хорошим выходом и высокой степенью чистоты.
Поставленный технический результат достигается в новом способе получения 2-метил-2-(3-феноксибензоат)пропионитрила формулы:
заключающемся во взаимодействии хлорангидрида 3-феноксибензойной кислоты с ацетонциангидрином в среде абсолютного диэтилового эфира и в присутствии триэтиламина в качестве акцептора хлористого водорода. Процесс проводят при мольном соотношении хлорангидрид 3-феноксибензойной кислоты: ацетонциангидрин: триэтиламин, равном 1:1,2:1,2 соответственно, в течение 1 часа при температуре 30-36°C.
Сущностью предлагаемого способа является реакция циангидринирования хлорангидрида 3-феноксибензойной кислоты ацетонциангидрином в присутствии триэтиламина в качестве акцептора хлористого водорода:
Как показали проведенные исследования, оптимальным и технологичным условием проведения реакции является ее осуществление в среде абсолютного диэтилового эфира при мольном соотношении хлорангидрид 3-феноксибензойной кислоты: ацетонциангидрин: триэтиламин, равном 1:1,2:1,2, что обуславливает полную конверсию хлорангидрида 3-феноксибензойной кислоты. Меньший избыток ацетонциангидрина и триэтиламина приводит к неполной конверсии дорогостоящего хлорангидрида 3-феноксибензойной кислоты, а больший избыток - к их неоправданному перерасходу и не приводит к увеличению выхода целевого продукта. Оптимальной температурой реакции является 30-36°С. Снижение температуры до комнатной приводит к увеличению продолжительности данного взаимодействия, в то время как ее повышение ограничено температурой кипения используемого растворителя. Оптимальной продолжительностью процесса является 1 час. Снижение времени реакции приводит к неполной конверсии хлорангидрида 3-феноксибензойной кислоты и снижению выхода целевого продукта. Увеличение времени реакции нецелесообразно в связи с полной конверсией 3-феноксибензилхлорида, о чем можно судить по массе выделившегося гидрохлорида триэтиламина.
Способ осуществляется следующим образом.
В реактор, оборудованный механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещали 10 г (0,0462 моль) хлорангидрида 3-феноксибензойной кислоты в 30 мл абсолютного диэтилового эфира, к которому добавляли по каплям (0,05544 моль) 5,6 г триэтиламина в 10 мл абсолютного диэтилового эфира. Далее к реакционной массе прикапывали (0,05544 моль) 4,7124 г ацетонциангидрина в 10 мл абсолютного диэтилового эфира. Синтез вели при температуре 30-36°С в течение 1 часа. Осадок гидрохлорида триэтиламина отделяли на фильтре, из фильтрата отгоняли растворитель сначала атмосферной перегонкой, а затем в вакууме. 2-Метил-2-(3-феноксибензоат) пропионитрил очищали вакуумной перегонкой. Выход - 12,3 г (0,04389 моль, 95%). Т. кип. 210-215°C./4 мм рт.ст.
Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1,8 с (6Н, СН3), 6,9-7,8 м (9Н, C6H5OC6H4).
ИК-спектр, ν, см-1: 2224 (CN), 2938 (ν CH), 1287 (δ CH3), 1732 (C=O).
Выводы
Разработан новый одностадийный способ получения 2-метил-2-(3-феноксибензоат)пропионитрила, позволяющий получать соединение заявляемой структурной формулы с хорошим выходом и высокой степенью чистоты. Структура полученного соединения подтверждена ЯМР 1H-, ИК-спектроскопией.
Claims (2)
1. Способ получения 2-метил-2-(3-феноксибензоат)пропионитрила формулы
заключающийся во взаимодействии хлорангидрида 3-феноксибензойной кислоты с ацетонциангидрином в среде абсолютного диэтилового эфира и присутствии триэтиламина в качестве акцептора хлористого водорода.
заключающийся во взаимодействии хлорангидрида 3-феноксибензойной кислоты с ацетонциангидрином в среде абсолютного диэтилового эфира и присутствии триэтиламина в качестве акцептора хлористого водорода.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при мольном соотношении хлорангидрид 3-феноксибензойной кислоты: ацетонциангидрин: триэтиламин, равном 1:1,2:1,2 соответственно, в течение 1 ч при температуре 30-36°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009108757/04A RU2398762C1 (ru) | 2009-03-10 | 2009-03-10 | Способ получения 2-метил-2-(3-феноксибензоат)пропионитрила |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009108757/04A RU2398762C1 (ru) | 2009-03-10 | 2009-03-10 | Способ получения 2-метил-2-(3-феноксибензоат)пропионитрила |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2398762C1 true RU2398762C1 (ru) | 2010-09-10 |
Family
ID=42800446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009108757/04A RU2398762C1 (ru) | 2009-03-10 | 2009-03-10 | Способ получения 2-метил-2-(3-феноксибензоат)пропионитрила |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2398762C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2473546C2 (ru) * | 2011-03-14 | 2013-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Способ получения 2-(3-феноксифенилзамещенных)бензоксазолов |
-
2009
- 2009-03-10 RU RU2009108757/04A patent/RU2398762C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ДОРОФЕЕНКО Г.Н. и др. Синтез солей 4(5Н)-оксазолония и 4(5Н)-оксазолонов из α-оксинитрилов. Журнал орган. химии, 1978, 14(9), c.1905-1910. HIYAMA T. et al. New synthenic methods for 4-amino-2(5Н)-furanones. TETRAHEDRON LETTERS, 1985, 26(20), 2459-2462. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2473546C2 (ru) * | 2011-03-14 | 2013-01-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Способ получения 2-(3-феноксифенилзамещенных)бензоксазолов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2830211B2 (ja) | β−ヒドロキシケトン類の製造方法 | |
| EP2662352B1 (en) | Method for Producing Phenylacetamide Compound | |
| RU2398762C1 (ru) | Способ получения 2-метил-2-(3-феноксибензоат)пропионитрила | |
| JPH1053561A (ja) | ３−オキソカルボン酸エステルの製造方法 | |
| CN113292399B (zh) | 一种四氟苯菊酯中间体的合成方法 | |
| RU2366647C1 (ru) | Способ получения 3-замещенных-3-(3-феноксифенил)-2-пропененитрилов | |
| CN101302157B (zh) | 3-氧代-2-戊基环戊烯基乙酸甲酯的制备方法 | |
| US4874887A (en) | Process for the preparation of pyrethroid type ester compounds | |
| RU2412161C1 (ru) | Способ получения 3-феноксифенилметоксипропионитрила | |
| JP2830210B2 (ja) | α，β―不飽和ケトン類の合成法 | |
| CN1262535C (zh) | S－(+)－2,2－二甲基环丙烷甲酰胺的合成方法 | |
| US5189202A (en) | Process for the preparation of 3,3-dimethyl-4-pentenoic acid | |
| KR100625649B1 (ko) | β-히드록시부틸산 알킬 에스테르의 제조방법 | |
| Taylor | Synthesis of 5, 5-dichloro-4-pentenoic acid by the Wittig reaction with bromotrichloromethane and triphenylphosphine | |
| KR100673593B1 (ko) | Ｌ-카르니틴의 제조방법 | |
| JP3823339B2 (ja) | パーフルオロ（２−メチル−１，２−エポキシプロピル）エーテル化合物およびその製造法 | |
| JPH0931010A (ja) | アリールシクロプロピルケトン類の製造方法 | |
| RU2473546C2 (ru) | Способ получения 2-(3-феноксифенилзамещенных)бензоксазолов | |
| JP2000063321A (ja) | 光学純度の高い長鎖β−ヒドロキシカルボン酸の製造方法 | |
| EP0117563B1 (en) | Production of alkyl-5-substituted-3-furoate compounds | |
| HU213374B (en) | Process for producing 4-amino-5-hexenoic acid | |
| RU2408575C1 (ru) | Способ получения n'-бензоил-n-замещенных амидинов 3-феноксибензойной кислоты или ее производных | |
| SU856541A1 (ru) | Способ приготовлени катализатора дл этерификации ароматических поликарбоновых кислот спиртами с @ -с @ | |
| JPH03120235A (ja) | ｐ―アルコキシネオフィルアルコール類の製造法 | |
| CN1061972C (zh) | 2－三氟甲基取代的烃氧基乙酸衍生物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110311 |