JPH06263718A - ５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導体とその製造法 - Google Patents
５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導体とその製造法Info
- Publication number
- JPH06263718A JPH06263718A JP7913993A JP7913993A JPH06263718A JP H06263718 A JPH06263718 A JP H06263718A JP 7913993 A JP7913993 A JP 7913993A JP 7913993 A JP7913993 A JP 7913993A JP H06263718 A JPH06263718 A JP H06263718A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトント
リアセテートの塩基共存下でのエチルメルカプタンとの
反応による５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導体へ
の簡便な変換方法 【構成】 【化１】 化１で示される５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導
体が、化２で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−
ラクトントリアセテートを、通常用いられるアセトニト
リル、またはクロロホルム等の有機溶媒中で、トリエチ
ルアミン等の塩基化合物の共存下に反応させることによ
って収率良く得られる。 【化２】
リアセテートの塩基共存下でのエチルメルカプタンとの
反応による５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導体へ
の簡便な変換方法 【構成】 【化１】 化１で示される５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導
体が、化２で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−
ラクトントリアセテートを、通常用いられるアセトニト
リル、またはクロロホルム等の有機溶媒中で、トリエチ
ルアミン等の塩基化合物の共存下に反応させることによ
って収率良く得られる。 【化２】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】当該化合物は、本発明者らによっ
て新規に合成された化合物であり、香料や医薬品等の合
成原料として価値ある化合物である。
て新規に合成された化合物であり、香料や医薬品等の合
成原料として価値ある化合物である。
【０００２】
【従来の技術】当該化合物は、従来製造されたことがな
い新規化合物である。
い新規化合物である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】天然に豊富に得られる
糖類の、有用合成原料への簡便な変換法の開発。
糖類の、有用合成原料への簡便な変換法の開発。
【０００４】
【発明が解決しようとする手段】本発明は、化２で示さ
れるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセ
テートの塩基化合物共存下でのエチルメルカプタンとの
反応を検討したところ、簡便な操作で化１で示される５
−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導体が得られること
を見いだし、本発明を完成するに至った。
れるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセ
テートの塩基化合物共存下でのエチルメルカプタンとの
反応を検討したところ、簡便な操作で化１で示される５
−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導体が得られること
を見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明の要旨は、化１で示され
る５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導体及び化２で
示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリ
アセテートを有機溶媒中塩基化合物の共存下にエチルメ
ルカプタンと反応させることを特徴とする化１で示され
る５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導体の製造方法
である。
る５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導体及び化２で
示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリ
アセテートを有機溶媒中塩基化合物の共存下にエチルメ
ルカプタンと反応させることを特徴とする化１で示され
る５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導体の製造方法
である。
【０００６】かかる化合物及び反応は、本発明者によっ
て初めて明らかにされた新規な化合物及び反応である。
て初めて明らかにされた新規な化合物及び反応である。
【０００７】この反応において、原料として用いられる
化２で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクト
ントリアセテートは、市販されているＤ−グルコフラヌ
ロノ−６，３−ラクトンを、無水酢酸−ピリジン系等の
通常のアセチル化条件下で反応させることによって容易
に合成することが出来る。
化２で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクト
ントリアセテートは、市販されているＤ−グルコフラヌ
ロノ−６，３−ラクトンを、無水酢酸−ピリジン系等の
通常のアセチル化条件下で反応させることによって容易
に合成することが出来る。
【０００８】化２で示されるＤ−グルコフラヌロノ−
６，３−ラクトントリアセテートの塩基化合物共存下で
のエチルメルカプタンとの反応は、有機溶媒中で実施さ
れる。
６，３−ラクトントリアセテートの塩基化合物共存下で
のエチルメルカプタンとの反応は、有機溶媒中で実施さ
れる。
【０００９】有機溶媒としては、通常使用される有機溶
媒を用いることが出来るが、反応の基質である化２で示
されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリア
セテートの溶解度が高い、クロロホルム、アセトン、ア
セトニトリル、またはジクロロメタンを用いることが望
ましい。
媒を用いることが出来るが、反応の基質である化２で示
されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリア
セテートの溶解度が高い、クロロホルム、アセトン、ア
セトニトリル、またはジクロロメタンを用いることが望
ましい。
【００１０】塩基化合物としては、１，８−ジアザビシ
クロ［５．４．０］−ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、
トリエチルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ト
リ−ｎ−ブチルアミン等の通常の有機塩基化合物が例示
されるが、特にトリエチルアミンが望ましい。
クロ［５．４．０］−ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、
トリエチルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ト
リ−ｎ−ブチルアミン等の通常の有機塩基化合物が例示
されるが、特にトリエチルアミンが望ましい。
【００１１】塩基化合物の使用量は、通常、原料の化２
で示される化合物に対して、２〜１０倍モルであるが、
特に１〜３倍モルが適当である。
で示される化合物に対して、２〜１０倍モルであるが、
特に１〜３倍モルが適当である。
【００１２】エチルメルカプタンの使用量は、通常、原
料の化２の化合物に対して等モル用いる。
料の化２の化合物に対して等モル用いる。
【００１３】反応温度は、０〜１００℃の間で任意であ
るが、０〜２０℃付近が望ましい。反応時間は反応温度
により、３〜２４時間の間で任意である。
るが、０〜２０℃付近が望ましい。反応時間は反応温度
により、３〜２４時間の間で任意である。
【００１４】このような反応によって、本発明の化合物
である化１で示される５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草
酸誘導体が容易に得られ、通常の分離手段、例えば抽
出、分液、濃縮、薄層クロマトグラフィー、カラムクロ
マトグラフィー等により反応混合物から単離精製するこ
とができる。
である化１で示される５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草
酸誘導体が容易に得られ、通常の分離手段、例えば抽
出、分液、濃縮、薄層クロマトグラフィー、カラムクロ
マトグラフィー等により反応混合物から単離精製するこ
とができる。
【００１５】
【実施例１】Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトン
トリアセテート０．３０２ｇにクロロホルム５ｍｌ、及
びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加え、室温に於いて
３時間攪拌し反応させる。反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮する。得られた油状物にクロロホルム５ｍｌ
及びエチルメルカプタン０．０７５ｍｌを加え、室温に
於いて２４時間攪拌し反応させる。反応終了後、反応混
合物を減圧下に濃縮し、得られた油状物から薄層クロマ
トグラフィーによって２，５−ジアセトキシ−２−ペン
テン酸エチルメルカプトエステルを単離した。（収率
３８．８％）
トリアセテート０．３０２ｇにクロロホルム５ｍｌ、及
びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加え、室温に於いて
３時間攪拌し反応させる。反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮する。得られた油状物にクロロホルム５ｍｌ
及びエチルメルカプタン０．０７５ｍｌを加え、室温に
於いて２４時間攪拌し反応させる。反応終了後、反応混
合物を減圧下に濃縮し、得られた油状物から薄層クロマ
トグラフィーによって２，５−ジアセトキシ−２−ペン
テン酸エチルメルカプトエステルを単離した。（収率
３８．８％）
【００１６】尚、本発明に関わる化１で示される２，５
−ジアセトキシ−２−ペンテン酸エチルメルカプトエス
テルのＩＲスペクトルデーターは下記の通りである。Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ）；２９５０，２９００，１７６０，１７４
０，１６６０，１４４５，１４２０，１３６５，１２３
０，１１８０，１０３５，９６０，ｃｍ-1
−ジアセトキシ−２−ペンテン酸エチルメルカプトエス
テルのＩＲスペクトルデーターは下記の通りである。Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ）；２９５０，２９００，１７６０，１７４
０，１６６０，１４４５，１４２０，１３６５，１２３
０，１１８０，１０３５，９６０，ｃｍ-1
【００１７】
【実施例２】Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトン
トリアセテート０．３０２ｇにクロロホルム５ｍｌ、及
びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加え、室温に於いて
３時間攪拌し反応させる。反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮する。得られた油状物にクロロホルム５ｍｌ
及びエチルメルカプタン０．０７５ｍｌを加え、氷冷下
に於いて１６時間攪拌し反応させた後、更に室温で８時
間反応させる。反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮
し、得られた油状物から薄層クロマトグラフィーによっ
て、２，５−ジアセトキシ−２−ペンテン酸エチルメル
カプトエステルを単離した。（収率 ３１．３％）
トリアセテート０．３０２ｇにクロロホルム５ｍｌ、及
びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加え、室温に於いて
３時間攪拌し反応させる。反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮する。得られた油状物にクロロホルム５ｍｌ
及びエチルメルカプタン０．０７５ｍｌを加え、氷冷下
に於いて１６時間攪拌し反応させた後、更に室温で８時
間反応させる。反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮
し、得られた油状物から薄層クロマトグラフィーによっ
て、２，５−ジアセトキシ−２−ペンテン酸エチルメル
カプトエステルを単離した。（収率 ３１．３％）
【００１８】
【実施例３】Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトン
トリアセテート０．３０２ｇにクロロホルム５ｍｌ、及
びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加え、室温に於いて
３時間攪拌し反応させる。反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮する。得られた油状物にクロロホルム５ｍｌ
及びエチルメルカプタン０．０７５ｍｌを加え、室温に
於いて１６時間攪拌し反応させる。更に６０℃に於いて
５時間攪拌し反応させる。反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮し、得られた油状物から薄層クロマトグラフ
ィーによって２，５−ジアセトキシ−２−ペンテン酸エ
チルメルカプトエステルを単離した。（収率 ２８．７
％）
トリアセテート０．３０２ｇにクロロホルム５ｍｌ、及
びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加え、室温に於いて
３時間攪拌し反応させる。反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮する。得られた油状物にクロロホルム５ｍｌ
及びエチルメルカプタン０．０７５ｍｌを加え、室温に
於いて１６時間攪拌し反応させる。更に６０℃に於いて
５時間攪拌し反応させる。反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮し、得られた油状物から薄層クロマトグラフ
ィーによって２，５−ジアセトキシ−２−ペンテン酸エ
チルメルカプトエステルを単離した。（収率 ２８．７
％）
【００１９】
【実施例４】Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトン
トリアセテート０．３０２ｇにクロロホルム５ｍｌ、及
びトリエチルアミン０∈４２ｍｌを加え、室温に於て３
時間攪拌し反応させる。更に、エチルメルカプタン０．
０７５ｍｌを加え、室温に於いて３時間攪拌し反応させ
る。反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮し、得られ
た油状物から薄層クロマトグラフィーによって２，５−
ジアセトキシ−２−ペンテン酸エチルメルカプトエステ
ルを単離した。（収率 １８．７％）
トリアセテート０．３０２ｇにクロロホルム５ｍｌ、及
びトリエチルアミン０∈４２ｍｌを加え、室温に於て３
時間攪拌し反応させる。更に、エチルメルカプタン０．
０７５ｍｌを加え、室温に於いて３時間攪拌し反応させ
る。反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮し、得られ
た油状物から薄層クロマトグラフィーによって２，５−
ジアセトキシ−２−ペンテン酸エチルメルカプトエステ
ルを単離した。（収率 １８．７％）
Claims (1)
- 【請求項１】 【化１】 化１で示される５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導
体。 【化２】 化２で示されるＤ−グルコフラヌロノ−６，３−ラクト
ントリアセテートを塩基化合物の共存下にエチルメルカ
プタンと反応させることを特徴とする化１で示される５
−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導体の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7913993A JPH06263718A (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | ５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導体とその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7913993A JPH06263718A (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | ５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導体とその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06263718A true JPH06263718A (ja) | 1994-09-20 |
Family
ID=13681632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7913993A Pending JPH06263718A (ja) | 1993-03-12 | 1993-03-12 | ５−ヒドロキシ−２−オキソ吉草酸誘導体とその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06263718A (ja) |
-
1993
- 1993-03-12 JP JP7913993A patent/JPH06263718A/ja active Pending
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