JPH09241251A - ピラン誘導体及びその製造法 - Google Patents
ピラン誘導体及びその製造法Info
- Publication number
- JPH09241251A JPH09241251A JP8081796A JP8081796A JPH09241251A JP H09241251 A JPH09241251 A JP H09241251A JP 8081796 A JP8081796 A JP 8081796A JP 8081796 A JP8081796 A JP 8081796A JP H09241251 A JPH09241251 A JP H09241251A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- pyran derivative
- chemical formula
- pyran
- silica gel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】アルデヒド−Ｄ−グルコースペンタアセテート
の、ピラン誘導体への簡便な変換方法を提供する。 【解決手段】下記式（Ｉ）で示されるピラン誘導体及
び、下記式（ＩＩ）で示されるアルデヒド−Ｄ−グルコ
ースペンタアセテートを通常用いられるアセトニトリ
ル、またはクロロホルム等の有機溶媒中で、トリエチル
アミン等の塩基化合物の共存下にメタノールと反応させ
た後、シリカゲルで処理することを特徴とする下記式
（Ｉ）で示されるピラン誘導体への変換方法。
の、ピラン誘導体への簡便な変換方法を提供する。 【解決手段】下記式（Ｉ）で示されるピラン誘導体及
び、下記式（ＩＩ）で示されるアルデヒド−Ｄ−グルコ
ースペンタアセテートを通常用いられるアセトニトリ
ル、またはクロロホルム等の有機溶媒中で、トリエチル
アミン等の塩基化合物の共存下にメタノールと反応させ
た後、シリカゲルで処理することを特徴とする下記式
（Ｉ）で示されるピラン誘導体への変換方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明に関わる化１で示され
るピラン誘導体は、本発明者等により初めて合成された
新規化合物であり、香料や医薬品の中間体として価値あ
る化合物である。
るピラン誘導体は、本発明者等により初めて合成された
新規化合物であり、香料や医薬品の中間体として価値あ
る化合物である。
【０００２】
【従来の技術】化１で示されるピラン誘導体は、従来合
成された例は無い。
成された例は無い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】解決しようとする問題
点は、天然に豊富に産生される糖類の、簡便な方法によ
る有用合成原料への変換である。
点は、天然に豊富に産生される糖類の、簡便な方法によ
る有用合成原料への変換である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、化２で示され
るアルデヒド−Ｄ−グルコースペンタアセテートの塩基
化合物共存下でのメタノールとの反応を検討したとこ
ろ、簡便な操作で化１で示されるピラン誘導体が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
るアルデヒド−Ｄ−グルコースペンタアセテートの塩基
化合物共存下でのメタノールとの反応を検討したとこ
ろ、簡便な操作で化１で示されるピラン誘導体が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明の要旨は、化１で示され
るピラン誘導体及び、化２で示されるアルデヒド−Ｄ−
グルコースペンタアセテートを有機溶媒中塩基化合物の
共存下にメタノールと反応させた後、シリカゲルで処理
することを特徴とする化１で示されるピラン誘導体の製
造方法である。
るピラン誘導体及び、化２で示されるアルデヒド−Ｄ−
グルコースペンタアセテートを有機溶媒中塩基化合物の
共存下にメタノールと反応させた後、シリカゲルで処理
することを特徴とする化１で示されるピラン誘導体の製
造方法である。
【０００６】かかる反応は、本発明者によって初めて明
らかにされた新規な反応である。
らかにされた新規な反応である。
【０００７】この反応において、原料として用いられる
化２で示されるアルデヒド−Ｄ−グルコースペンタアセ
テートは、市販されているＤ−グルコピラノースを、
M.L.Wolfrom等の方法 [METHODS IN CARBOHYDRATE CHEMI
STRY,II,427(1963)] で処理することによって合成する
ことが出来る。
化２で示されるアルデヒド−Ｄ−グルコースペンタアセ
テートは、市販されているＤ−グルコピラノースを、
M.L.Wolfrom等の方法 [METHODS IN CARBOHYDRATE CHEMI
STRY,II,427(1963)] で処理することによって合成する
ことが出来る。
【０００８】化２で示されるアルデヒド−Ｄ−グルコー
スペンタアセテートの塩基化合物共存下でのメタノール
との反応は有機溶媒中で実施される。
スペンタアセテートの塩基化合物共存下でのメタノール
との反応は有機溶媒中で実施される。
【０００９】有機溶媒としては、通常使用される有機溶
媒を用いることが出来るが、反応の基質である化２で示
されるアルデヒド−Ｄ−グルコースペンタアセテートの
溶解度が高い、クロロホルム、アセトン、アセトニトリ
ル、またはジクロロメタンを用いることが望ましい。
媒を用いることが出来るが、反応の基質である化２で示
されるアルデヒド−Ｄ−グルコースペンタアセテートの
溶解度が高い、クロロホルム、アセトン、アセトニトリ
ル、またはジクロロメタンを用いることが望ましい。
【００１０】塩基化合物としては、１，８−ジアザビシ
クロ [５．４．０] −ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、
トリエチルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ト
リ−ｎ−ブチルアミン等の通常の有機塩基化合物が例示
されるが、特にトリエチルアミンが望ましい。
クロ [５．４．０] −ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、
トリエチルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ト
リ−ｎ−ブチルアミン等の通常の有機塩基化合物が例示
されるが、特にトリエチルアミンが望ましい。
【００１１】塩基化合物の使用量は、通常、原料の化２
で示される化合物に対して、２〜１０倍モルであるが、
特に２〜４倍モルが適当である。
で示される化合物に対して、２〜１０倍モルであるが、
特に２〜４倍モルが適当である。
【００１２】メタノールの使用量は通常、原料の化２の
化合物に対して、１モルが適当である。
化合物に対して、１モルが適当である。
【００１３】反応温度は、０〜１００℃の間で任意であ
るが、０〜３０℃付近が望ましい。反応時間は反応温度
により、３〜７２時間の間で任意である。
るが、０〜３０℃付近が望ましい。反応時間は反応温度
により、３〜７２時間の間で任意である。
【００１４】このような反応によって、本発明の化合物
である化１で示されるピラン誘導体の前駆体が得られ
る。反応溶液を減圧濃縮後、シリカゲル薄層クロマトグ
ラフィーに掛けると、その段階で先に述べた前駆体が、
本発明の化合物である化１で示されるピラン誘導体に変
換される。
である化１で示されるピラン誘導体の前駆体が得られ
る。反応溶液を減圧濃縮後、シリカゲル薄層クロマトグ
ラフィーに掛けると、その段階で先に述べた前駆体が、
本発明の化合物である化１で示されるピラン誘導体に変
換される。
【００１５】従って、本発明の化合物である化１で示さ
れるピラン誘導体の合成工程の最終段階は、前駆体から
本発明の化合物である化１で示されるピラン誘導体への
変換と分離が同時に行われる為、単離精製は特に必要と
しない。また、この工程はシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによっても同様に行うことが出来る。
れるピラン誘導体の合成工程の最終段階は、前駆体から
本発明の化合物である化１で示されるピラン誘導体への
変換と分離が同時に行われる為、単離精製は特に必要と
しない。また、この工程はシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによっても同様に行うことが出来る。
【００１６】薄層クロマトグラフィー、またはカラムク
ロマトグラフィーに用いる展開溶媒は特に制限を必要と
しない。
ロマトグラフィーに用いる展開溶媒は特に制限を必要と
しない。
【００１７】
【実施例１】アルデヒド−Ｄ−グルコースペンタアセテ
ート０．１９５ｇにクロロホルム３ｍｌ、メタノール
０．０２ｍｌ及びトリエチルアミン０．２１ｍｌを加
え、室温に於いて６４時間撹拌し反応させる。反応終了
後、反応混合物を減圧下に濃縮し、得られた油状物をシ
リカゲル薄層クロマトグラフィーに掛け、３−アセトキ
シ−６−アセトキシメチル−２−メトキシ−２Ｈ−ピラ
ンを単離した。（収率４０．３％）
ート０．１９５ｇにクロロホルム３ｍｌ、メタノール
０．０２ｍｌ及びトリエチルアミン０．２１ｍｌを加
え、室温に於いて６４時間撹拌し反応させる。反応終了
後、反応混合物を減圧下に濃縮し、得られた油状物をシ
リカゲル薄層クロマトグラフィーに掛け、３−アセトキ
シ−６−アセトキシメチル−２−メトキシ−２Ｈ−ピラ
ンを単離した。（収率４０．３％）
【００１８】尚、本発明に関わる化１で示されるピラン
誘導体のＩＲスペクトルデータは下記の通りである。 ＩＲ（ＮａＣｌ）； ２９４３，２８５０，１７４８，
１６４４，１５９４，１４２２，１３７４，１３２０，
１１４０，１０５３，１０２２，８４３，６８１ｃｍ-1
誘導体のＩＲスペクトルデータは下記の通りである。 ＩＲ（ＮａＣｌ）； ２９４３，２８５０，１７４８，
１６４４，１５９４，１４２２，１３７４，１３２０，
１１４０，１０５３，１０２２，８４３，６８１ｃｍ-1
【００１９】
【実施例２】アルデヒド−Ｄ−グルコースペンタアセテ
ート０．１９５ｇにクロロホルム５ｍｌ、メタノール
０．０２ｍｌ及びトリエチルアミン０．２１ｍｌを加
え、室温で１４４時間撹拌し反応させる。反応終了後、
反応混合物を減圧下に濃縮し、得られた油状物をシリカ
ゲル薄層クロマトグラフィーに掛け、３−アセトキシ−
６−アセトキシメチル−２−メトキシ−２Ｈ−ピランを
単離した。（収率４４．６％）
ート０．１９５ｇにクロロホルム５ｍｌ、メタノール
０．０２ｍｌ及びトリエチルアミン０．２１ｍｌを加
え、室温で１４４時間撹拌し反応させる。反応終了後、
反応混合物を減圧下に濃縮し、得られた油状物をシリカ
ゲル薄層クロマトグラフィーに掛け、３−アセトキシ−
６−アセトキシメチル−２−メトキシ−２Ｈ−ピランを
単離した。（収率４４．６％）
【００２０】
【実施例３】アルデヒド−Ｄ−グルコースペンタアセテ
ート０．１９５ｇにクロロホルム３ｍｌ、メタノール
０．０２ｍｌおよびトリエチルアミン０．２１ｍｌを加
え、室温に於いて１９３時間撹拌し反応させる。反応終
了後、反応混合物を減圧下に濃縮し得られた油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに掛け、３−アセト
キシ−６−アセトキシメチル−２−メトキシ−２Ｈ−ピ
ランを単離した。（収率５０．３％）
ート０．１９５ｇにクロロホルム３ｍｌ、メタノール
０．０２ｍｌおよびトリエチルアミン０．２１ｍｌを加
え、室温に於いて１９３時間撹拌し反応させる。反応終
了後、反応混合物を減圧下に濃縮し得られた油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに掛け、３−アセト
キシ−６−アセトキシメチル−２−メトキシ−２Ｈ−ピ
ランを単離した。（収率５０．３％）
【００２１】
【発明の効果】本発明の化合物は、分枝糖、アミノ糖、
又はレアシュガーの合成原料として汎用されるアルキル
ヘキス−３−エノピラノシドウロースの前駆物質でもあ
り、各種糖誘導体の合成に有用である他、香料や医薬品
の中間体として価値ある化合物である。
又はレアシュガーの合成原料として汎用されるアルキル
ヘキス−３−エノピラノシドウロースの前駆物質でもあ
り、各種糖誘導体の合成に有用である他、香料や医薬品
の中間体として価値ある化合物である。
Claims (2)
- 【請求項１】 【化１】 化１で示されるピラン誘導体。
- 【請求項２】 【化２】 化２で示されるアルデヒド−Ｄ−グルコースペンタアセ
テートを塩基化合物の共存下にメタノールと反応させた
後、シリカゲルで処理することを特徴とする化１で示さ
れるピラン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8081796A JPH09241251A (ja) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | ピラン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8081796A JPH09241251A (ja) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | ピラン誘導体及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09241251A true JPH09241251A (ja) | 1997-09-16 |
Family
ID=13729012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8081796A Pending JPH09241251A (ja) | 1996-03-08 | 1996-03-08 | ピラン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09241251A (ja) |
-
1996
- 1996-03-08 JP JP8081796A patent/JPH09241251A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0418925A2 (en) | Method of producing (S)-4-hydroxymethyl-gamma-lactone | |
| EP0882733B1 (en) | Acylating agent and a method of producing thereof | |
| JPH01221380A (ja) | ２，３−ジアシルオキシ−４−ヒドロキシ−トペンタナールおよびその製造方法 | |
| JPH09241251A (ja) | ピラン誘導体及びその製造法 | |
| JPH0768163B2 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製法 | |
| JP2002179673A (ja) | 環状スルフォニウム化合物の製造方法および環状スルフォニウム化合物 | |
| JP2787344B2 (ja) | ノジリマイシン及び関連化合物の製造に於けるのに有用な中間体の合成 | |
| JPH07252189A (ja) | ヘキサジエノン誘導体とその製造法 | |
| JPH07252190A (ja) | ヘキサジエノン誘導体及びその製造法 | |
| KR100440461B1 (ko) | 1,4-락톤을 이용한 ｌ-리보오스의 제조 방법 | |
| JP4813838B2 (ja) | コア６型構造を有するｏ−結合型糖アミノ酸誘導体およびその製造方法 | |
| JPH10287615A (ja) | ペンタジエナール誘導体の製造法 | |
| JP2663295B2 (ja) | ヘキサジエン酸誘導体及びその製法 | |
| JP2904603B2 (ja) | ペンタジエナール誘導体の製造方法 | |
| JPH03261741A (ja) | ４―フェニル―３―ブテン―２―オンの製造法 | |
| JP3542143B2 (ja) | オリゴ糖の製造方法 | |
| JP2639549B2 (ja) | ペンタジエナール誘導体及びその製造法 | |
| JPH07252210A (ja) | ２−ヘキセン酸誘導体とその製造法 | |
| JPH07252211A (ja) | ヘキサジエン酸誘導体とその製造法 | |
| JPH10251199A (ja) | ヘキサジエノン誘導体及びその製造法 | |
| JP3026040B2 (ja) | ｈＣＧ関連７糖性ハプテン | |
| KR100550160B1 (ko) | 알부틴 및 알파형 알부틴 제조용 중간체의 제조방법 | |
| JPH06271529A (ja) | ペンタジエナール誘導体とその製造法 | |
| JP2000178294A (ja) | ペンタアセチル―β―Ｄ―グルコ―スの製造方法 | |
| JPH04283598A (ja) | Ｌ−イドフラヌロノ−６，３−ラクトン誘導体の製造法 |