JPH04283598A - Ｌ−イドフラヌロノ−６，３−ラクトン誘導体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】Ｌ−イドースは、天然にはウロン
酸の型で動物多糖であるβ−ヘパリンまたはコンドロイ
チン硫酸Ｂ等の中に構成糖として含まれるが、それ等の
多糖類を加水分解して取り出すことは、容易ではない。 一方、糖類は医薬品等への導入によって特徴ある効果を
示すことが近年明らかにされつつあり、種々の単糖類に
関してその効果を検索することが必要となっている。そ
の様な状況の中で純度の高い単糖の供給が望まれる。

【０００２】

【従来の技術】従来知られている製造方法としては、天
然物中に構成糖として含まれているものを加水分解によ
って取り出すことが行われているが、化２で示される本
発明に関わる化合物を純度良く取り出すことは困難であ
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】解決しようとする問題
点は、当該化合物のより簡便な製造法の開発にある。

【０００４】

【発明が解決しようとする手段】本発明は、化１で示さ
れる１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−
ラクトンジアセテートの塩基化合物共存下での反応を検
討したところ、簡便な操作で化２で示される１−Ｏ−メ
チル−Ｌ−イドフラヌロノ−６，３−ラクトンジアセテ
ートが得られることを見いだし、本発明を完成するに至
った。

【０００５】すなわち、本発明の要旨は、化１で示され
る１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラ
クトンジアセテートを有機溶媒中塩基化合物の共存下で
反応させることを特徴とする化２で示される１−Ｏ−メ
チル−Ｌ−イドフラヌロノ−６，３−ラクトンジアセテ
ートの製造方法である。

【０００６】かかる反応は、本発明者によって初めて明
らかにされた新規な反応である。

【０００７】この反応において、原料として用いられる
化１で示される１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ
−６，３−ラクトンジアセテートは、市販されているＤ
−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトンを、メタノール
中酸触媒共存下等の通常のグリコシド化反応条件下で反
応させて、１位をメチル化した後、無水酢酸−ピリジン
系等の通常のアセチル化条件下で反応させることによっ
て容易に合成することが出来る。

【０００８】化１で示される１−Ｏ−メチル−Ｄ−グル
コフラヌロノ−６，３−ラクトンジアセテートの塩基化
合物共存下での反応は、有機溶媒中で実施される。

【０００９】有機溶媒としては、通常使用される有機溶
媒を用いることが出来るが、反応の基質である化１で示
される１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３
−ラクトンジアセテートの溶解度が高い、クロロホルム
、アセトン、アセトニトリル、またはジクロロメタンを
用いることが望ましい。

【００１０】塩基化合物としては、１，８−ジアザビシ
クロ［５．４．０］−ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、
トリエチルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ト
リ−ｎ−ブチルアミン等の通常の有機塩基化合物が例示
されるが、特にトリエチルアミンが望ましい。

【００１１】塩基化合物の使用量は、通常、原料の化１
の化合物に対して、２〜１０倍モルであるが、特に３〜
４倍モルが適当である。

【００１２】反応温度は、０〜１００℃の間で任意であ
るが、６０〜８０℃付近が望ましい。反応時間は反応温
度により、３〜３０時間の間で任意である。

【００１３】このような反応によって、本発明の化合物
である化２で示されるペンタジエナール誘導体が容易に
得られ、通常の分離手段、例えば抽出、分液、濃縮、薄
層クロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィー等に
より反応混合物から単離精製することができる。

【００１４】

【実施例１】１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−
６，３−ラクトンジアセテート０．２７４ｇにクロロホ
ルム５ｍｌ、及びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加え
、室温に於て７日間攪拌し反応させる。反応終了後、反
応混合物を減圧下に濃縮し、エーテルで得られた油状物
から薄層クロマトグラフィーによって、１−Ｏ−メチル
−Ｌ−イドフラヌロノ−６，３−ラクトンジアセテート
を単離した。（収率　　４１．２％）

【００１５】

【実施例２】１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−
６，３−ラクトンジアセテート０．２７４ｇにクロロホ
ルム５ｍｌ、及びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加え
、室温に於て２４時間攪拌し反応させる。反応終了後、
反応混合物を減圧下に濃縮し、エーテルで得られた油状
物から薄層クロマトグラフィーによって、１−Ｏ−メチ
ル−Ｌ−イドフラヌロノ−６，３−ラクトンジアセテー
トを単離した。（収率２６．７％）

【００１６】

【実施例３】１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−
６，３−ラクトンジアセテート０．２７４ｇにトルエン
５ｍｌ、及びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加え、９
０℃に於て４８時間攪拌し反応させる。反応終了後、反
応混合物を減圧下に濃縮し、エーテルで得られた油状物
から薄層クロマトグラフィーによって、１−Ｏ−メチル
−Ｌ−イドフラヌロノ−６，３−ラクトンジアセテート
を単離した。（収率　　２１．９％）

【００１７】

【実施例４】１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−
６，３−ラクトンジアセテート０．２７４ｇにアセトン
５ｍｌ、及びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加え、５
０℃に於て４８時間攪拌し反応させる。反応終了後、反
応混合物を減圧下に濃縮し、エーテルで得られた油状物
から薄層クロマトグラフィーによって、１−Ｏ−メチル
−Ｌ−イドフラヌロノ−６，３−ラクトンジアセテート
を単離した。（収率　　２１．９％）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 【化１】 化１で示される１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ
   −６，３−ラクトンジアセテートを塩基化合物の共存下
   に反応させることを特徴とする化２で示される１−Ｏ−
   メチル−Ｌ−イドフラヌロノ−６，３−ラクトンジアセ
   テートの製造法。 【化２】