JPH0656868A - 新規なグリコシル化法 - Google Patents
新規なグリコシル化法Info
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- JPH0656868A JPH0656868A JP23157692A JP23157692A JPH0656868A JP H0656868 A JPH0656868 A JP H0656868A JP 23157692 A JP23157692 A JP 23157692A JP 23157692 A JP23157692 A JP 23157692A JP H0656868 A JPH0656868 A JP H0656868A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ２−デオキシ−２−アミノ糖誘導体を収率よ
く簡便に合成する方法を提供する。 【構成】 １，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカ
ルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドある
いは１，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオ
キシ−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニ
ルアミノ）−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシドとアルコ
ールのトリメチルシリルエーテルを触媒量のトリクロロ
（過塩素酸）錫などの存在下反応させ、アルキル３，
４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドあるいはアルキル３，
４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシドを高収率で、しか
も、ベータ体のみを得る。
く簡便に合成する方法を提供する。 【構成】 １，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカ
ルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドある
いは１，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオ
キシ−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニ
ルアミノ）−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシドとアルコ
ールのトリメチルシリルエーテルを触媒量のトリクロロ
（過塩素酸）錫などの存在下反応させ、アルキル３，
４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドあるいはアルキル３，
４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシドを高収率で、しか
も、ベータ体のみを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２−デオキシ−２−ア
ミノ糖誘導体の簡便で高収率、かつ、高選択的な合成方
法に関するものである。２−デオキシ−２−アミノ糖誘
導体は、抗生物質、糖タンパク質、オリゴ糖、多糖類等
多くの生理活性物質に含まれ、医薬品、化粧品、食品添
加物、界面活性剤等多くの分野で用いられている。
ミノ糖誘導体の簡便で高収率、かつ、高選択的な合成方
法に関するものである。２−デオキシ−２−アミノ糖誘
導体は、抗生物質、糖タンパク質、オリゴ糖、多糖類等
多くの生理活性物質に含まれ、医薬品、化粧品、食品添
加物、界面活性剤等多くの分野で用いられている。
【０００２】
【従来の技術】従来２−デオキシ−２−アミノ糖誘導体
の合成方法としては、下記の文献に記載の方法が知られ
ている。 Ｍ． Ｋｉｓｏ ａｎｄ Ｌ． Ａｎｄｅｒｓｏｎ，
Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．， １３６， ３０９
（１９８５）． Ｈ． Ｐａｕｌｓｅｎ， Ｄ． Ｈａｄａｍｃｚｙｋ，
Ｗ． Ｋｕｔｓｃｈｋｅｒ， ａｎｄ Ａ． Ｂｕｎ
ｓｈ， Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈ
ｅｍ．， １９８５， １２９． Ｙ． Ｉｔｏ， Ｍ． Ｓｕｇｉｍｏｔｏ， Ｓ． Ｓ
ａｔｏ， ａｎｄ Ｔ．Ｏｇａｗａ， Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．， ２７， ４７５３（１９８
６）． Ｐ． Ｂｏｕｌｌａｎｇｅｒ， Ｊ． Ｂａｎｏｕｂ，
ａｎｄ Ｇ．Ｄｅｓｃｏｔｅｓ， Ｃａｎ． Ｊ．
Ｃｈｅｍ．， ６５， １３４３（１９８７）． Ｍ． Ｉｍｏｔｏ， Ｈ． Ｙｏｓｈｉｍｕｒａ，
Ｔ． Ｓｈｉｍａｍｏｔｏ，Ｎ． Ｓａｋａｇｕｃｈ
ｉ， Ｓ． Ｋｕｓｕｍｏｔｏ， ａｎｄ Ｔ．Ｓｈｉ
ｂａ， Ｂｕｌｌ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｊａｐａ
ｎ， ６０， ２２０５（１９８７）． Ｔ． Ｉｎａｚｕ ａｎｄ Ｔ． Ｙａｍｏｎｏｉ，
Ｃｈｅｍ Ｌｅｔｔ．，１９８９， ６９． Ｄ． Ｒ． Ｍｏｏｔｏｏ ａｎｄ Ｂ． Ｆｒａｓｅ
ｒ−Ｒｅｉｄ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，
３０， ２３６３（１９８９）． Ｋ． Ｈｉｇａｓｈｉ， Ｋ． Ｎａｋａｙａｍａ，
Ｔ． Ｓｏｇａ， Ｅ．Ｓｈｉｏｙａ， Ｋ． Ｕｏｔ
ｏ， ａｎｄ Ｔ． Ｋｕｓａｍａ，Ｃｈｅｍ Ｐｈａ
ｒｍ． Ｂｕｌｌ．， ３８， ３２８０（１９９
０）． Ｇ． Ｈ． Ｖｅｅｎｅｍａｎ ａｎｄ Ｓ． Ｈ．
ｖａｎ Ｂｏｏｍ， Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔ
ｔ．， ３１， １３３１（１９９０）．
の合成方法としては、下記の文献に記載の方法が知られ
ている。 Ｍ． Ｋｉｓｏ ａｎｄ Ｌ． Ａｎｄｅｒｓｏｎ，
Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．， １３６， ３０９
（１９８５）． Ｈ． Ｐａｕｌｓｅｎ， Ｄ． Ｈａｄａｍｃｚｙｋ，
Ｗ． Ｋｕｔｓｃｈｋｅｒ， ａｎｄ Ａ． Ｂｕｎ
ｓｈ， Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈ
ｅｍ．， １９８５， １２９． Ｙ． Ｉｔｏ， Ｍ． Ｓｕｇｉｍｏｔｏ， Ｓ． Ｓ
ａｔｏ， ａｎｄ Ｔ．Ｏｇａｗａ， Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．， ２７， ４７５３（１９８
６）． Ｐ． Ｂｏｕｌｌａｎｇｅｒ， Ｊ． Ｂａｎｏｕｂ，
ａｎｄ Ｇ．Ｄｅｓｃｏｔｅｓ， Ｃａｎ． Ｊ．
Ｃｈｅｍ．， ６５， １３４３（１９８７）． Ｍ． Ｉｍｏｔｏ， Ｈ． Ｙｏｓｈｉｍｕｒａ，
Ｔ． Ｓｈｉｍａｍｏｔｏ，Ｎ． Ｓａｋａｇｕｃｈ
ｉ， Ｓ． Ｋｕｓｕｍｏｔｏ， ａｎｄ Ｔ．Ｓｈｉ
ｂａ， Ｂｕｌｌ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． Ｊａｐａ
ｎ， ６０， ２２０５（１９８７）． Ｔ． Ｉｎａｚｕ ａｎｄ Ｔ． Ｙａｍｏｎｏｉ，
Ｃｈｅｍ Ｌｅｔｔ．，１９８９， ６９． Ｄ． Ｒ． Ｍｏｏｔｏｏ ａｎｄ Ｂ． Ｆｒａｓｅ
ｒ−Ｒｅｉｄ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．，
３０， ２３６３（１９８９）． Ｋ． Ｈｉｇａｓｈｉ， Ｋ． Ｎａｋａｙａｍａ，
Ｔ． Ｓｏｇａ， Ｅ．Ｓｈｉｏｙａ， Ｋ． Ｕｏｔ
ｏ， ａｎｄ Ｔ． Ｋｕｓａｍａ，Ｃｈｅｍ Ｐｈａ
ｒｍ． Ｂｕｌｌ．， ３８， ３２８０（１９９
０）． Ｇ． Ｈ． Ｖｅｅｎｅｍａｎ ａｎｄ Ｓ． Ｈ．
ｖａｎ Ｂｏｏｍ， Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔ
ｔ．， ３１， １３３１（１９９０）．
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来の技術で２−アセ
トアミド−２−デオキシ−ベータ−Ｄ−グルコシドある
いはガラクトシド誘導体を合成する場合、グリコシル供
与体が不安定であったり、目的物の合成収率が低かった
り、アミノ基の保護基を脱保護することが困難であった
り、また目的物を得るために長い合成経路が必要である
などの欠点があった。本発明の目的は、２−アセトアミ
ド−２−デオキシ−ベータ−Ｄ−グルコシドあるいはガ
ラクトシド誘導体を収率よく簡便に合成する方法を提供
することにある。
トアミド−２−デオキシ−ベータ−Ｄ−グルコシドある
いはガラクトシド誘導体を合成する場合、グリコシル供
与体が不安定であったり、目的物の合成収率が低かった
り、アミノ基の保護基を脱保護することが困難であった
り、また目的物を得るために長い合成経路が必要である
などの欠点があった。本発明の目的は、２−アセトアミ
ド−２−デオキシ−ベータ−Ｄ−グルコシドあるいはガ
ラクトシド誘導体を収率よく簡便に合成する方法を提供
することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、特定の触媒を
用いることにより、２−アセトアミド−２−デオキシ−
ベータ−Ｄ−グルコシドあるいはガラクトシド誘導体を
収率よく簡便に合成できるようにしたものである。出発
物質としては、２位に容易にアセトアミド基を導入でき
る１，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオキ
シ−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル
アミノ）−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドあるいは１，
３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２
−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミ
ノ）−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシドが適当である。
グリコシルアクセプターとしては、種々のアルコールの
トリメチルシリルエーテルが適当である。また、触媒は
トリクロロ過塩素酸錫、トリクロロ（トリフルオロメタ
ンスルホン酸）錫、ジ（トリフルオロメタンスルホン
酸）錫、またはトリフルオロメタンスルホン酸トリチル
である。用いる触媒の量は、従来の触媒がグリコシル供
与体と等モルあるいはそれ以上の量が必要であるが、本
発明の方法においては、グリコシル供与体の１０モル％
でよい。反応溶媒としては、塩化メチレン、トルエン、
アセトニトリル、ニトロメタン等を用いることができ
る。反応温度は、室温が適当である。反応時間は、１２
時間が適当である。
用いることにより、２−アセトアミド−２−デオキシ−
ベータ−Ｄ−グルコシドあるいはガラクトシド誘導体を
収率よく簡便に合成できるようにしたものである。出発
物質としては、２位に容易にアセトアミド基を導入でき
る１，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオキ
シ−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル
アミノ）−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドあるいは１，
３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２
−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミ
ノ）−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシドが適当である。
グリコシルアクセプターとしては、種々のアルコールの
トリメチルシリルエーテルが適当である。また、触媒は
トリクロロ過塩素酸錫、トリクロロ（トリフルオロメタ
ンスルホン酸）錫、ジ（トリフルオロメタンスルホン
酸）錫、またはトリフルオロメタンスルホン酸トリチル
である。用いる触媒の量は、従来の触媒がグリコシル供
与体と等モルあるいはそれ以上の量が必要であるが、本
発明の方法においては、グリコシル供与体の１０モル％
でよい。反応溶媒としては、塩化メチレン、トルエン、
アセトニトリル、ニトロメタン等を用いることができ
る。反応温度は、室温が適当である。反応時間は、１２
時間が適当である。
【０００５】本反応は、アルキル ３，４，６−トリ−
Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリ
クロロエトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−ガラ
クトピラノシドあるいはアルキル ３，４，６−トリ−
Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリ
クロロエトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グル
コピラノシドを高収率で与える。これらの生成物は、容
易に２−アセトアミド−２−デオキシ−ベータ−Ｄ−グ
ルコシドあるいはガラクトシド誘導体に導くことができ
るので、本発明は、２−アセトアミド−２−デオキシ−
ベータ−Ｄ−グルコシドあるいはガラクトシド誘導体を
合成する方法として優れた方法である。
Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリ
クロロエトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−ガラ
クトピラノシドあるいはアルキル ３，４，６−トリ−
Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリ
クロロエトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グル
コピラノシドを高収率で与える。これらの生成物は、容
易に２−アセトアミド−２−デオキシ−ベータ−Ｄ−グ
ルコシドあるいはガラクトシド誘導体に導くことができ
るので、本発明は、２−アセトアミド−２−デオキシ−
ベータ−Ｄ−グルコシドあるいはガラクトシド誘導体を
合成する方法として優れた方法である。
【０００６】本発明者らは、２−アセトアミド−２−デ
オキシ−ベータ−Ｄ−グルコシドあるいは２−アセトア
ミド−２−デオキシ−ベータ−Ｄ−ガラクトシドを合成
する反応を検討するため、モデル反応として１，３，
４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドとシクロヘキシルトリ
メチルシリルエーテルの反応を選び、１０モルパーセン
トの種々の酸性触媒の存在下室温で反応を試みた。
オキシ−ベータ−Ｄ−グルコシドあるいは２−アセトア
ミド−２−デオキシ−ベータ−Ｄ−ガラクトシドを合成
する反応を検討するため、モデル反応として１，３，
４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドとシクロヘキシルトリ
メチルシリルエーテルの反応を選び、１０モルパーセン
トの種々の酸性触媒の存在下室温で反応を試みた。
【０００７】その結果、図１に示すように、トリクロロ
パークロロ錫、トリクロロ（トリフルオロメタンスルホ
ン酸）錫、ジ（トリフルオロメタンスルホン酸）錫、ト
リフルオロメタンスルホン酸トリチルを用いると室温と
いう温和な条件で目的の反応が進行し、ベータグリコシ
ドのみが選択的にしかも収率良く得られた。
パークロロ錫、トリクロロ（トリフルオロメタンスルホ
ン酸）錫、ジ（トリフルオロメタンスルホン酸）錫、ト
リフルオロメタンスルホン酸トリチルを用いると室温と
いう温和な条件で目的の反応が進行し、ベータグリコシ
ドのみが選択的にしかも収率良く得られた。
【０００８】この反応に用いる溶媒として、塩化メチレ
ン、トルエン、アセトニトリル、ニトロメタンを検討し
たが、図２に示すように、塩化メチレンが最もよい結果
を与えた。その他の溶媒においても比較的高収率で目的
物が得られた。
ン、トルエン、アセトニトリル、ニトロメタンを検討し
たが、図２に示すように、塩化メチレンが最もよい結果
を与えた。その他の溶媒においても比較的高収率で目的
物が得られた。
【０００９】次に、種々のグリコシド供与体および受容
体について、塩化メチレン中、１０モルパーセントのジ
トリフルオロメタンスルホン酸錫の存在下、室温で同様
の反応を行ったところ、図３および図４に示すように、
いずれも高収率で目的のベータグリコシドが得られた。
体について、塩化メチレン中、１０モルパーセントのジ
トリフルオロメタンスルホン酸錫の存在下、室温で同様
の反応を行ったところ、図３および図４に示すように、
いずれも高収率で目的のベータグリコシドが得られた。
【００１０】図３および図４の結果から、本発明のグリ
コシル化反応は、２−アセチルアミド−２−デオキシ−
ベータ−Ｄ−グルコピラノシドあるいは２−アセチルア
ミド−２−デオキシ−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシド
の合成原料である３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカ
ルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドある
いは３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−
２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミ
ノ）−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシドをいずれも高収
率で、しかも、ベータ体のみを与える優れた方法であ
る。
コシル化反応は、２−アセチルアミド−２−デオキシ−
ベータ−Ｄ−グルコピラノシドあるいは２−アセチルア
ミド−２−デオキシ−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシド
の合成原料である３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカ
ルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドある
いは３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−
２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミ
ノ）−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシドをいずれも高収
率で、しかも、ベータ体のみを与える優れた方法であ
る。
【００１１】
【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。 実施例１ 溶媒として塩化メチレンを用いるシクロヘキシル ３，
４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドの合成 ジ（トリフルオロメタンスルホン酸）錫を減圧下１００
℃にて１時間乾燥した。このジ（トリフルオロメタンス
ルホン酸）錫（６３ｍｇ，０．１５ミリモル）に乾燥し
たジクロロメタン（３０ｍｌ）を加え、次に１，３，
４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−グルコピラノシド（７８４ｍｇ，１．５
ｍｍｏｌ）とシクロヘキシルトリメチルシリルエーテル
（３１０ｍｇ，１．８ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を１２
時間室温で攪拌した。得られた溶液に飽和重曹水を加
え、反応を止めた。塩化メチレンにて抽出し、有機層を
３回水洗した。無水硫酸ナトリウムにて溶液を乾燥し、
溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製し（ヘキサン：酢酸エチル＝３：
１）、シクロヘキシル ３，４，６−トリ−Ｏ−アセチ
ル−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロエト
キシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グルコピラノシ
ドを得た。（８１９ｍｇ，９７％） ＮＭＲスペクトル （重クロロフォルム） プロトン ： δ（ｐｐｍ） ４．７２（ｄ，Ｊ＝７．
９Ｈｚ，Ｈ−１） 炭素１３ ： δ（ｐｐｍ） ９９．３７（Ｃ−１）
説明する。 実施例１ 溶媒として塩化メチレンを用いるシクロヘキシル ３，
４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドの合成 ジ（トリフルオロメタンスルホン酸）錫を減圧下１００
℃にて１時間乾燥した。このジ（トリフルオロメタンス
ルホン酸）錫（６３ｍｇ，０．１５ミリモル）に乾燥し
たジクロロメタン（３０ｍｌ）を加え、次に１，３，
４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−グルコピラノシド（７８４ｍｇ，１．５
ｍｍｏｌ）とシクロヘキシルトリメチルシリルエーテル
（３１０ｍｇ，１．８ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を１２
時間室温で攪拌した。得られた溶液に飽和重曹水を加
え、反応を止めた。塩化メチレンにて抽出し、有機層を
３回水洗した。無水硫酸ナトリウムにて溶液を乾燥し、
溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製し（ヘキサン：酢酸エチル＝３：
１）、シクロヘキシル ３，４，６−トリ−Ｏ−アセチ
ル−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロエト
キシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グルコピラノシ
ドを得た。（８１９ｍｇ，９７％） ＮＭＲスペクトル （重クロロフォルム） プロトン ： δ（ｐｐｍ） ４．７２（ｄ，Ｊ＝７．
９Ｈｚ，Ｈ−１） 炭素１３ ： δ（ｐｐｍ） ９９．３７（Ｃ−１）
【００１２】実施例２ 種々の溶媒を用いるシクロヘキシル ３，４，６−トリ
−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−（２，２，２−ト
リクロロエトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グ
ルコピラノシドの合成 実施例１と同様の条件で、溶媒の塩化メチレンをトルエ
ン、アセトニトリル、ニトロメタンに換えて反応を試み
たところ、図２に示すように、トルエンで９７％、アセ
トニトリルで６４％、ニトロメタンで８５％の収率で目
的のシクロヘキシル ３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル
−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロエトキ
シカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グルコピラノシド
を得た。
−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−（２，２，２−ト
リクロロエトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グ
ルコピラノシドの合成 実施例１と同様の条件で、溶媒の塩化メチレンをトルエ
ン、アセトニトリル、ニトロメタンに換えて反応を試み
たところ、図２に示すように、トルエンで９７％、アセ
トニトリルで６４％、ニトロメタンで８５％の収率で目
的のシクロヘキシル ３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル
−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロエトキ
シカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グルコピラノシド
を得た。
【００１３】実施例３ 種々の触媒を用いるシクロヘキシル ３，４，６−トリ
−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−（２，２，２−ト
リクロロエトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グ
ルコピラノシドの合成 実施例１と同様の条件で、触媒のジ（トリフルオロメタ
ンスルホン酸）錫をトリクロロ過塩素酸錫、トリクロロ
（トリフルオロメタンスルホン酸）錫、トリフルオロメ
タンスルホン酸トリチルに換えて反応を試みたところ、
図１に示すように、トリクロロ過塩素酸錫で８８％、ト
リクロロ（トリフルオロメタンスルホン酸）錫で９７
％、トリフルオロメタンスルホン酸トリチルで９４％の
収率で、目的のシクロヘキシル ３，４，６−トリ−Ｏ
−アセチル−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリク
ロロエトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グルコ
ピラノシドを得た。
−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−（２，２，２−ト
リクロロエトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グ
ルコピラノシドの合成 実施例１と同様の条件で、触媒のジ（トリフルオロメタ
ンスルホン酸）錫をトリクロロ過塩素酸錫、トリクロロ
（トリフルオロメタンスルホン酸）錫、トリフルオロメ
タンスルホン酸トリチルに換えて反応を試みたところ、
図１に示すように、トリクロロ過塩素酸錫で８８％、ト
リクロロ（トリフルオロメタンスルホン酸）錫で９７
％、トリフルオロメタンスルホン酸トリチルで９４％の
収率で、目的のシクロヘキシル ３，４，６−トリ−Ｏ
−アセチル−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリク
ロロエトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グルコ
ピラノシドを得た。
【００１４】実施例４ シクロヘキシル ３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカ
ルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシドの
合成 ジ（トリフルオロメタンスルホン酸）錫を減圧下１００
℃にて１時間乾燥した。このジ（トリフルオロメタンス
ルホン酸）錫（６３ｍｇ，０．１５ミリモル）に乾燥し
たジクロロメタン（３０ｍｌ）を加え、次に１，３，
４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシド（７８４ｍｇ，１．
５ｍｍｏｌ）とシクロヘキシルトリメチルシリルエーテ
ル（３１０ｍｇ，１．８ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を１
２時間室温で攪拌した。得られた溶液を実施例１と同様
に処理し、シクロヘキシル ３，４，６−トリ−Ｏ−ア
セチル−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロ
エトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−ガラクトピ
ラノシドを得た。（８１９ｍｇ，９７％）
−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカ
ルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシドの
合成 ジ（トリフルオロメタンスルホン酸）錫を減圧下１００
℃にて１時間乾燥した。このジ（トリフルオロメタンス
ルホン酸）錫（６３ｍｇ，０．１５ミリモル）に乾燥し
たジクロロメタン（３０ｍｌ）を加え、次に１，３，
４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシド（７８４ｍｇ，１．
５ｍｍｏｌ）とシクロヘキシルトリメチルシリルエーテ
ル（３１０ｍｇ，１．８ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を１
２時間室温で攪拌した。得られた溶液を実施例１と同様
に処理し、シクロヘキシル ３，４，６−トリ−Ｏ−ア
セチル−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロ
エトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−ガラクトピ
ラノシドを得た。（８１９ｍｇ，９７％）
【００１５】実施例５ ３−ベータ−コレスタニル ３，４，６−トリ−Ｏ−ア
セチル−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロ
エトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グルコピラ
ノシドの合成 実施例１と同様に調製したジ（トリフルオロメタンスル
ホン酸）錫（６３ｍｇ，０．１５ミリモル）に乾燥した
ジクロロメタン（３０ｍｌ）を加え、次に、１，３，
４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−グルコピラノシド（７８４ｍｇ，１．５
ｍｍｏｌ）と３−ベータ−コレスタニルトリメチルシリ
ルエーテル（８３０ｍｇ，１．８ｍｍｏｌ）を加えた。
溶液を１２時間室温で攪拌した。得られた溶液を実施例
１と同様に処理し、３−ベータ−コレスタニル ３，
４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドを得た。（１２２６ｍ
ｇ，９６％）
セチル−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロ
エトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グルコピラ
ノシドの合成 実施例１と同様に調製したジ（トリフルオロメタンスル
ホン酸）錫（６３ｍｇ，０．１５ミリモル）に乾燥した
ジクロロメタン（３０ｍｌ）を加え、次に、１，３，
４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−グルコピラノシド（７８４ｍｇ，１．５
ｍｍｏｌ）と３−ベータ−コレスタニルトリメチルシリ
ルエーテル（８３０ｍｇ，１．８ｍｍｏｌ）を加えた。
溶液を１２時間室温で攪拌した。得られた溶液を実施例
１と同様に処理し、３−ベータ−コレスタニル ３，
４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドを得た。（１２２６ｍ
ｇ，９６％）
【００１６】実施例６ 実施例１の方法にしたがい、図３、図４に示す種々のア
ルコールのトリメチルシリルエーテルを用いて、３，
４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドもしくは３，４，６−
トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−（２，２，２
−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ
−ガラクトピラノシドの合成を試み、図３、図４で示す
結果を得た。
ルコールのトリメチルシリルエーテルを用いて、３，
４，６−トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−
（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）
−ベータ−Ｄ−グルコピラノシドもしくは３，４，６−
トリ−Ｏ−アセチル−２−デオキシ−２−（２，２，２
−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ
−ガラクトピラノシドの合成を試み、図３、図４で示す
結果を得た。
【図１】本発明の反応における各種触媒の使用結果を示
す図表である。
す図表である。
【図２】本発明の反応における各種溶媒の使用結果を示
す図表である。
す図表である。
【図３】種々のグルコシド供与体および受容体につい
て、本発明の反応結果を示す図表である。
て、本発明の反応結果を示す図表である。
【図４】図３の場合とは別のグルコシド供与体および受
容体について、本発明の反応結果を示す図表である。
容体について、本発明の反応結果を示す図表である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｊ 17/00 9051−4Ｃ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 １，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチ
ル−２−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロエト
キシカルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−グルコピラノシ
ドあるいは１，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−２
−デオキシ−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカ
ルボニルアミノ）−ベータ−Ｄ−ガラクトピラノシドと
アルコールのトリメチルシリルエーテルを触媒量のトリ
クロロ（過塩素酸）錫、トリクロロ（トリフルオロメタ
ンスルホン酸）錫、ジ（トリフルオロメタンスルホン
酸）錫、またはトリフルオロメタンスルホン酸トリチル
の存在下に反応させることを特徴とする２−デオキシ−
２−アミノ糖誘導体の合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23157692A JPH0656868A (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | 新規なグリコシル化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23157692A JPH0656868A (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | 新規なグリコシル化法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0656868A true JPH0656868A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=16925687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23157692A Withdrawn JPH0656868A (ja) | 1992-08-07 | 1992-08-07 | 新規なグリコシル化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0656868A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6794329B2 (en) | 2001-12-10 | 2004-09-21 | Nova Chemicals (International) S. A. | Catalyst activator |
| CN110511257A (zh) * | 2019-09-23 | 2019-11-29 | 济南山目生物医药科技有限公司 | 一种四-O-乙酰基-2-邻苯二甲酰亚氨基-beta-葡萄糖的制备方法 |
-
1992
- 1992-08-07 JP JP23157692A patent/JPH0656868A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6794329B2 (en) | 2001-12-10 | 2004-09-21 | Nova Chemicals (International) S. A. | Catalyst activator |
| CN110511257A (zh) * | 2019-09-23 | 2019-11-29 | 济南山目生物医药科技有限公司 | 一种四-O-乙酰基-2-邻苯二甲酰亚氨基-beta-葡萄糖的制备方法 |
| CN110511257B (zh) * | 2019-09-23 | 2023-08-04 | 济南山目生物医药科技有限公司 | 一种四-O-乙酰基-2-邻苯二甲酰亚氨基-beta-葡萄糖的制备方法 |
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