JPH06258853A

JPH06258853A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH06258853A
Application number: JP6596993A
Authority: JP
Inventors: Kazuya Hongo; 和哉本郷; Masakazu Iijima; 正和飯島; Hitoshi Takimoto; 整滝本
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1993-03-03
Filing date: 1993-03-03
Publication date: 1994-09-16

Abstract

(57)【要約】【目的】より高い光感度を有すると同時に、繰り返し
使用特性および環境安定性に優れた電子写真感光体を提
供する。【構成】電子写真感光体は、導電支持体上に電荷発生
層および電荷輸送層よりなる積層型のものであって、電
荷発生層が、フタロシアニン顔料と添加剤として下記一
般式（Ｉ）で示されるキノリニウム塩または下記一般式
（II）で示されるキノリニウム塩を含有する。【化１】（式中、Ｒ_A、Ｒ_Bは、水素原子、置換もしくは未置換
のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基を示
し、Ｒ₁〜Ｒ₁₄は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリル基、置換もしくは非置
換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、置
換もしくは非置換のアリールオキシカルボニル基、また
は置換もしくは非置換のアラルキル基を表し、Ｘ⁻はア
ニオンを表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、導電支持体上に電荷発
生層および電荷輸送層とを設けてなる積層型電子写真感
光体に関し、さらに詳しくは、光感度に非常に優れ、繰
り返し特性および環境安定性に優れた電子写真感光体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真感光体の感光層には
電荷発生材料として種々の光導電性物質が提案され、ま
た使用されている。例えば、セレン、酸化亜鉛のごとき
無機系物質、あるいはポリビニルカルバゾールに代表さ
れる有機系物質が使用されている。有機系の光導電性物
質は、膜の透明性、良好な成膜性を有しており、また、
形成され光導電膜が可塑性を有していること、さらにコ
ストが安いことなどの利点を有することから研究が盛ん
に進められている。また、最近では、電子写真感光体の
光感度を改善するため、電荷発生能に優れた材料および
電荷輸送能に優れた材料を組み合わせて用いる構成、す
なわち、積層型電子写真感光体が提案され、さらに、増
感剤の改良、増感方法の開発が行われている。

【０００３】一方、レーザー光を光源とした電子写真複
写機やレーザープリンター等に使用されるものとして、
フタロシアニン顔料を用いた電子写真感光体も知られて
いる。この電子写真感光体は、無毒性、加工性、コスト
等の点で無機感光体よりも優れた性質を有しているが、
光感度、電子写真特性の繰り返し安定性や環境安定性が
必ずしも充分ではなく、実用上問題があった。そのため
に、種々の添加剤を添加して増感を行うことが試みられ
ている。例えば、特開昭５３−８９４３４号公報に記載
されているように、多環芳香族ニトロ化合物を添加剤と
して使用したり、特開平３−１６３５５９号公報に開示
されているように、増感剤としてフタル酸またはその誘
導体を添加することにより、光感度を向上させることが
提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案された添加剤は、フタロシアニン顔料を用いた電子写
真感光体に使用した場合、感度の向上をはかることはで
きるが、帯電性が悪化したり、繰り返し使用特性が低下
し、耐久性に問題を生じたり、或いは環境安定性が低下
するなどの欠点を有していた。したがって、フタロシア
ニン顔料を用いた電子写真感光体に対して、満足のいく
添加剤の開発が望まれていた。本発明は、従来の技術に
おける上記のような実情に鑑みてなされたものである。
すなわち、本発明の目的は、より高い光感度を有すると
同時に、繰り返し使用特性および環境安定性に優れた電
子写真感光体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、フタロシアニン顔料に特定の化合物を添
加することにより、上記目的が達成することができるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明の電子写真感光体は、導電支持体上に電荷発生層お
よび電荷輸送層よりなるものであって、電荷発生層が、
フタロシアニン顔料と添加剤としてキノリニウム塩また
はイソキノリニウム塩を含有することを特徴とする。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
電子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも電荷発
生層と電荷輸送層が積層されたものであるが、電荷発生
層と電荷輸送層の積層の順序はいずれが導電性支持体側
にあってもよい。

【０００７】本発明において、上記導電性支持体として
は、電子写真感光体として使用することが可能なものな
らば、如何なるものも使用することができる。具体的に
は、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等
の金属類の他に、アルミニウム、チタニウム、ニッケ
ル、クロム、ステンレス鋼、金、バナジウム、酸化ス
ズ、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を被覆したプラス
チックフィルムなどあるいは導電性付与剤を塗布または
含浸させた紙、プラスチックフィルムなどがあげられ
る。これらの導電性支持体は、ドラム状、シート状、プ
レート状等、適宜の形状のものとして使用されるが、こ
れらに限定されるものではない。さらに必要に応じて、
導電性支持体の表面は画質に影響のない範囲で各種の処
理を行ってもよく、例えば、表面の陽極酸化処理、液体
ホーニング等による粗面化処理、薬品処理および着色処
理等を行うことができる。

【０００８】電荷発生層は、フタロシアニン顔料を結着
樹脂中に分散してなるものであるが、本発明において
は、さらに添加剤としては、上記したキノリニウム塩ま
たはイソキノリニウム塩を含有することを特徴とする。
なお、電荷発生層は、結着樹脂を用いないで形成しても
よいが、以下、結着樹脂を用いる場合について述べる。

【０００９】本発明で用いられる上記フタロシアニン顔
料は、公知のものであれば如何なるものでも使用できる
が、例えば、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２
θ±０．２°）の少なくとも１１．０°、１３．５°２
７．１°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタ
ロシアニン、少なくとも７．４°、１６．６°、２５．
５°および２８．３°に強い回折ピークを有するクロロ
ガリウムフタロシアニン、少なくとも６．８°、１７．
３°、２３．６°および２６．９°に強い回折ピークを
有するクロロガリウムフタロシアニンおよび少なくとも
８．７°〜９．２°、１７．６°、２７．４°および２
８．８°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタ
ロシアニンが、高い光感度をするために、特に有効な電
荷発生材料として使用できる。

【００１０】本発明において添加剤として使用されるキ
ノリニウム塩は、下記一般式（Ｉ）で示され、また、イ
ソキノリニウム塩は、下記一般式（II）で示される。

【化１】（式中、Ｒ_A、Ｒ_Bは、水素原子、置換もしくは未置換
のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基を示
し、Ｒ₁〜Ｒ₁₄は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリル基、置換もしくは非置
換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、置
換もしくは非置換のアリールオキシカルボニル基、また
は置換もしくは非置換のアラルキル基を表し、Ｘ⁻はア
ニオンを表す。）

【００１１】本発明において使用される上記一般式
（Ｉ）および（II）で示されるキノリニウム塩およびイ
ソキノリニウム塩の具体例としては、例えば、キノリン
塩酸塩、２−ニトロキノリン塩酸塩、１−フェニルキノ
リン塩酸塩、Ｎ−メチルキノリンブロミド、イソキノリ
ン塩酸塩、１−メチルイソキノリン塩酸塩、Ｎ−メチル
イソキノリニウムブロミド等のほか、次のものがあげら
れる。

【化２】

【化３】これ等のキノリニウム塩およびイソキノリニウム塩は、
単独で用いてもよく、また２種以上を混合して用いるこ
ともできる。

【００１２】フタロシアニン顔料と上記添加剤の使用割
合は、任意に設定できるが、好ましくは、フタロシアニ
ン顔料１重量部に対して、添加剤０．００１〜１重量
部、特に０．０１ないし０．５重量部の範囲に設定され
る。添加剤の添加量が、０．００１重量部よりも小さい
場合には、増感効果、繰り返し使用時の電位安定効果、
環境安定効果の全てにおいて効果が小さくなり、また、
１重量部よりも多い場合には、帯電電位の低下、繰り返
し使用時の安定性の低下が生じ易くなるばかりでなく、
成膜性が悪くなって、添加剤として添加したキノリニウ
ム塩またはイソキノリニウム塩等が電荷発生層表面に晶
出するようになる。

【００１３】また、結着樹脂としては、公知のものなら
ば如何なるものも使用できる。例えば、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、酢酸
ビニル重合体または共重合体、セルロースエステル、セ
ルロースエーテル、ポリブタジエン樹脂、ポリウレタン
樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。フタロシアニン顔
料と結着樹脂の配合比（重量比）は、４０：１〜１：
４、好ましくは２０：１〜１：２である。電荷発生材料
の比率が４０より高すぎる場合には、塗布溶液の安定性
が低下し、１より低くすぎる場合には、感度が低下す
る。

【００１４】電荷発生層を形成する際に用いられる溶剤
としては、メタノール、エタノール、１−ブタノ−ル、
ベンジルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロル
ソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、クロロホ
ルム、ベンゼン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の通常の有
機溶剤があげられるが、これらの溶剤は、２種以上混合
して用いることもできる。

【００１５】電荷発生層は、結着樹脂を予め前記溶剤に
溶解した溶液に、フタロシアニン顔料をボールミル、ロ
ールミル、サンドミル、アトライター等の通常用いられ
る分散手段によって均一に分散させ、ブレードコーティ
ング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーテ
ィング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング
法、カーテンコーティング法等の塗布方法よって塗布
し、乾燥することにより形成することができる。その
際、添加剤として上記キノリニウム塩またはイソキノリ
ニウム塩を添加するが、添加時期は、フタロシアニン顔
料の分散時、結着樹脂の溶解時、塗布液調合時あるいは
フタロシアニン顔料の製造時等のいずれの時点でもよ
い。形成された電荷発生層の膜厚は、０．０５μｍから
５μｍの範囲に設定することが好ましい。

【００１６】電荷輸送層は、電荷輸送材料と結着樹脂と
から構成される。電荷輸送材料としては、公知のものな
らばいずれも使用できる。例えば、２，４，７−トリニ
トロフルオレノン、テトラシアノキノジメタン等の電子
吸引性物質、カルバゾール、インドール、イミダゾー
ル、オキサゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、ピ
ラゾリン、チアジアゾール等の複素環化合物、アニリン
誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチ
ルベン誘導体、あるいはこれらの化合物からなる基を主
鎖もしくは側鎖に有する重合体等の電子供与性物質等が
あげられる。これ等の電荷輸送材料は、単独または二種
以上混合して用いることができる。

【００１７】結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、ポリスルホン樹脂、ポリメタクリル酸エステル、ス
チレンメタクリル酸エステル共重合体、ポリオレフィン
樹脂等があげられる。これ等の中では、耐久性の点でポ
リカーボネートが好適である。電荷輸送物質と結着樹脂
の配合比（重量比）は、５：１〜１：５、好ましくは
３：１〜１：３である。電荷輸送材料の比率が５より高
すぎる場合には、電荷輸送層の機械的強度が低下し、１
より低すぎる場合には、感度が低下する。電荷輸送層
は、上記輸送材料と結着樹脂とを適当な溶剤に溶解し、
電荷発生層の場合と同様にして塗布し、乾燥することに
よって形成することができる。膜厚は、５〜５０μｍ、
好ましくは１０〜４０μｍの範囲に設定することが好ま
しい。

【００１８】また、本発明の電子写真感光体は、必要に
応じて、感光層と導電支持体との間に下引き層を設けて
もよい。下引き層は、感光層の帯電時において導電性支
持体から感光層への電荷の注入を阻止すると共に感光体
の帯電量を高くし、さらに感光層を導電性支持体に対し
て一体的に接着保持させる接着層としての作用、あるい
は場合によっては、導電性支持体の反射防止作用等を有
する。下引き層を構成する材料としては、ポリビニルア
ルコール樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリ
ジン、セルロースエーテル類、セルロースエステル類、
ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、カゼインナトリウ
ム、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセ
テート、アミノスターチ、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ルアミド等の樹脂があげられる。

【００１９】上記結着樹脂のかわりにジルコニウムキレ
ート化合物、ジルコニウムアルコキド等の有機ジルコニ
ウム化合物とシランカップリング剤を用いることもでき
る。有機ジルコニウム化合物の具体例としては、ジルコ
ニウムテトラブトキシド、ジルコニウムテトラアセチル
アセトネート、ジルコニウムジプロピオキシジアセチル
アセトネート、トリブトキシジルコニウムアセチルアセ
トネート等があげられる。シランカップリング剤として
は、例えばビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−
２−メトキシエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−２−アミノエチルプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、β−３、４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメ
トキシシラン等があげられる。

【００２０】有機ジルコニウム化合物とシランカップリ
ング剤との混合割合は、Ｚｒ／Ｓｉのモル比は、１／１
〜５／１の範囲にあることが好ましい。Ｚｒの割合が、
５より大きい場合には、電荷発生層を塗布する際のヌレ
性が劣化し、ムラのある塗膜が形成される。また、１よ
り小さい場合には、残留電位を増大させるので好ましく
ない。また、本発明においては、有機ジルコニウム化合
物およびシランカップリング剤と結着樹脂との混合物を
使用することもできる。この場合結着樹脂としては前記
した樹脂を用いることができる。結着樹脂の有機ジルコ
ニウム化合物およびシランカップリング剤に対する混合
割合は、必要に応じて、下引き層の膜厚を厚くする場合
には、結着樹脂の含量を多くし、薄くする場合には、少
なくすればよい。

【００２１】さらに、下引き層には、微粒子無機粉体を
加えてもよい。微粒子無機粉体としては、酸化チタン、
酸化アンチモン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化アルミナ、
酸化インジウム、酸化マグネシウム、シリカ、三酸化モ
リブデン、酸化第二銅等があげられる。

【００２２】下引き層は、上記材料を含有する塗布液を
調製し、塗布することによって形成されるが、その際使
用される溶剤としては、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、１−ブタノ−ル等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素類、酢酸エチル、セロソル
ブアセテート等のエステル類等の有機溶剤があげられ
る。これらの溶剤は２種以上混合して用いることもでき
る。塗布液の塗布は、例えば、ブレードコーティング
法、スピンナーコーティング法、スプレーコーティング
法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、カー
テンコーティング法等の塗布方法よって行うことができ
る。乾燥は、１０〜２００℃、好ましくは３０〜１８０
℃の範囲の温度で、５分〜６時間、好ましくは１０分〜
２時間送風乾燥機によりまたは静止乾燥することにより
行うことができる。下引き層の膜厚は、０．０１〜５μ
ｍ、好ましくは０．０５〜２μｍに設定される。さら
に、本発明の電子写真感光体は、耐刷性を改善するため
に、感光層の上に保護層を設けてもよい。

【００２３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例および合成例において、「部」
は、「重量部」を意味する。

【００２４】（クロロガリウムフタロシアニンの合成）合成例１１，３−ジイミノイソインドリン３０部及び三塩化ガリ
ウム９．１部をキノリン２３０部中に添加し、２００℃
において３時間反応させた後、生成物を濾過し、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミドおよびメタノールで洗浄し、次
いで、湿ケーキを乾燥してクロロガリウムフタロシアニ
ン結晶２８部を得た。得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を図１に示す。

【００２５】合成例２合成例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
３部を、自動乳鉢（商品名：ＬａｂＭｉｌｌＵＴ−
２１型、ヤマト科学社製）で３時間粉砕した。得られた
クロロガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を
図２に示す。

【００２６】合成例３合成例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
０．５部を、１ｍｍφガラスビーズ６０部と共に、ベン
ジルアルコール２０部中で、室温において２４時間ボー
ルミリング処理した後、瀘別し、メタノール１０部で洗
浄し、クロロガリウムフタロシアニン結晶を得た。得ら
れたクロロガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図を図３に示す。

【００２７】合成例４合成例２で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
３部を１ｍｍφガラスビーズ６０部と共に、室温におい
て、塩化メチレン２０部中で２４時間ボールミリングし
た後、濾別し、メタノール１０部で洗浄してクロロガリ
ウムフタロシアニン結晶を得た。得られたクロロガリウ
ムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を図４に示す。

【００２８】合成例５合成例２で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
３部を、１ｍｍφガラスビーズ６０部と共に、室温にお
いて、メタノール２０部中で２４時間ボールミリングし
た後、濾別し、メタノール１０部で洗浄してクロロガリ
ウムフタロシアニン結晶を得た。得られたクロロガリウ
ムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を図５に示す。

【００２９】実施例１４０ｍｍφ×３１９ｍｍの鏡面アルミニウムパイプを用
意し、液体ホーニング装置を用いて湿式ホーニング処理
を行った。すなわち、研磨剤（商品名：グリーンデシッ
クＧＣ＃４００、昭和電工社製）１０ｋｇを水４０リッ
トルに懸濁させ、懸濁液をポンプにより６リットル／分
の流量でガンに送液し、吹き付け速度６０ｍｍ／分、空
気圧０．８５ｋｇｆ／ｃｍ²で、アルミニウムパイプを
１００ｒｐｍで回転させながら軸方向に移動させ、アル
ミニウムパイプ上に研磨剤の懸濁液を吹き付けた。この
ときのアルミニウムパイプ表面の中心線平均粗さＲａは
０．１５μｍであった。次に、ポリビニルブチラール
（商品名：エスレックＢＭ−１、積水化学工業社製）８
部をｎ−ブチルアルコール１５２部を加え、撹拌溶解
し、５重量％のポリビニルブチラール溶液を作製した。
次に、トリブトキシジルコニウム・アセチルアセトネー
トの５０％トルエン溶液（商品名：ＺＣ５４０、松本交
商社製）１１３部およびγ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン（商品名：Ａ１１００、日本ユニカー社製）１
５部とｎ−ブチルアルコール１１１部を混合した溶液
を、前記のポリビニルブチラール溶液中に加え、スター
ラーで撹拌して下引き層形成用塗布液を作製した。この
塗布液をアルミニウムパイプ上に浸漬塗布し、１７５℃
において１０分間加熱乾燥し、膜厚１．０μｍの下引き
層を形成した。

【００３０】次に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイド社製）２部
を予め酢酸ｎ−ブチル１００部に溶解した溶液に、合成
例３で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶１部
とキノリン塩酸塩０．５部を混合し、２４時間サンドミ
ルで分散で分散し、酢酸ｎ−ブチルで希釈し、固形分濃
度３．０重量％の電荷発生層形成用塗布液を調製した。
この塗布液を上記下引き層の上にリング塗布機により塗
布し、１００℃において１０分間加熱乾燥して、膜厚
０．２μｍの電荷発生層を形成した。また、分散後のク
ロロガリウムフタロシアニン結晶の結晶型をＸ線回折に
よって調べたところ、分散前の結晶型と同一であり、ま
ったく変化していないことを確認した。

【００３１】次に、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−
ビス（３−メチルフェニル）［１，１′−ビフェニル］
−４，４′−ジアミン４部を電荷輸送材料とし、ポリカ
ーボネートＺ樹脂６部と共にモノクロルベンゼン４０部
に溶解し、得られた塗布液を、電荷発生層が形成された
アルミニウム基板上に浸漬塗布装置により塗布し、１１
５℃において１時間加熱乾燥して、膜厚２０μｍの電荷
輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。

【００３２】得られた電子写真用感光体を、レーザープ
リンター改造スキャナー（ＸＰ−１５改造機：富士ゼロ
ックス社製）を用いて、常温常湿（２０℃、５０％Ｒ
Ｈ）の環境下、グリッド印加電圧−７００Ｖのスコロト
ロン帯電器で帯電し（Ａ）、７８０ｎｍの半導体レーザ
ーを用いて、１秒後に１０ｅｒｇｓ／ｃｍ²の光を照射
して露光を行い（Ｂ）、さらに、３秒後に５０ｅｒｇｓ
／ｃｍ²の赤色ＬＥＤ光を照射して除電を行う（Ｃ）と
いうプロセスによって、各部の電位を測定した。なお、
（Ａ）の電位Ｖ_Hが高いほど、感光体の受容電位が高い
ので、コントラストを高くとることができ、（Ｂ）の電
位Ｖ_Lは低いほど高感度であり、（Ｃ）の電位Ｖ_RPは低
いほど残留電位が少なく、画像メモリーやカブリが少な
い感光体であると評価される。また、５０００回繰り返
し帯電後の測定も行った。さらに、低温低湿（１０℃、
１５％ＲＨ、）、高温高湿（２８℃、８５％ＲＨ）の各
々の環境下でも行い、３環境下間での各電位の変動量
（△Ｖ_H△Ｖ_L、△Ｖ_RP）を測定し、環境安定性評価を
行った。その結果を表１に示す。

【００３３】比較例１キノリン塩酸塩を電荷発生層に添加しないこと以外は、
実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価し
た。その結果を表１に示す。

【００３４】実施例２および３４元共重合ナイロン樹脂（商品名：ＣＭ８０００、東レ
社製）１０部を、メタノール６０部とｎ−ブタノール３
０部を溶解し、得られた溶液にアルミナ被覆した平均粒
径０．５μｍのルチル型酸化チタン微粉末（アルミナ被
覆顔料：３重量％）１０部を混合し、次いで、２ｍｍφ
のガラスビーズとともにサンドミルで２時間分散混合さ
せ、下引き層形成用塗布液を作製した。この塗布液を実
施例１と同様にして、４０ｍｍφ×３１９ｍｍの鏡面ア
ルミニウムパイプ上に塗布し、１５０℃において１０分
間加熱乾燥し、膜厚２．０μｍの下引き層を形成した。
次に、添加剤として、それぞれＮ−メチルイソキノリニ
ウムブロミド０．１部（実施例２）および１部（実施例
３）を使用した以外は、実施例１と同様にして電荷発生
層形成用塗布液を調製した。以後、実施例１と同様にし
て、前記下引き層の上に電荷発生層、電荷輸送層を形成
し、電子写真感光体を作製し、同様の評価を行った。そ
の結果を表１に示す。

【００３５】比較例２Ｎ−メチルイソキノリニウムブロミドを電荷発生層に含
まなかったこと以外は、実施例２と同様にして電子写真
感光体を作製し、評価した。その結果を表１に示す。

【００３６】実施例４Ｎ−メチルイソキノリニウムブロミドの量を、クロロガ
リウムフタロシアニン結晶１部に対して２部に変更した
こと以外は、実施例２と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価した。その結果を表１に示す。

【００３７】実施例５合成例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
１部を使用し、添加剤として例示化合物（２）０．０５
部を加えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光
体を作製し、評価した。その結果を表１に示す。

【００３８】比較例３例示化合物（２）を加えなかったこと以外は、実施例５
と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。その
結果を表１に示す。

【００３９】実施例６合成例４で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
１部を使用し、添加剤として例示化合物（８）０．１部
を加えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体
を作製し、評価した。その結果を表１に示す。

【００４０】比較例４添加剤として例示化合物（８）を加えなかったこと以外
は、実施例５と同様にして電子写真感光体を作製し、評
価した。その結果を表１に示す。

【００４１】実施例７合成例５で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
１部を使用し、添加剤として例示化合物（７）０．２部
を加えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体
を作製し、評価した。その結果を表１に示す。

【００４２】比較例５添加剤として例示化合物（７）を加えなかったこと以外
は、実施例７と同様にして電子写真感光体を作製し、評
価した。その結果を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】上記表の結果から明らかなように、キノリ
ニウム塩またはイソキノリニウム塩を加えた実施例１〜
７の電子写真感光体は、それらを添加しない比較例１〜
５の場合に比して、感度が非常に高いことが分かる。

【００４５】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、電荷発生層
にフタロシアニン顔料と共にキノリニウム塩またはイソ
キノリニウム塩を含有するので、非常に高感度で繰り返
し使用特性および環境安定性に優れている。したがっ
て、本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に効果
的に使用されるばかりでなく、さらに、レーザービーム
プリンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンター、マ
イクロフィルムリーダーや電子写真製版システム等に適
用可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】合成例１で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図２】合成例２で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図３】合成例３で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図４】合成例４で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図５】合成例５で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電支持体上に電荷発生層および電荷輸
送層よりなる電子写真感光体において、電荷発生層が、
フタロシアニン顔料と添加剤としてキノリニウム塩また
はイソキノリニウム塩を含有することを特徴とする電子
写真感光体。
【請求項２】上記添加剤の添加量が、フタロシアニン
顔料１重量部に対して０．００１〜１重量部であること
を特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】フタロシアニン顔料がクロロガリウムフ
タロシアニンであることを特徴とする請求項１に記載の
電子写真感光体。
【請求項４】クロロガリウムフタロシアニンが、Ｃｕ
Ｋα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の
少なくとも１１．０°、１３．５°および２７．１°に
強い回折ピークを有することを特徴とする請求項３に記
載の電子写真感光体。
【請求項５】クロロガリウムフタロシアニンが、Ｃｕ
Ｋα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の
少なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°および２
８．３°に強い回折ピークを有することを特徴とする請
求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項６】クロロガリウムフタロシアニンが、Ｃｕ
Ｋα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の
少なくとも６．８°、１７．３°、２３．６°および２
６．９°に強い回折ピークを有することを特徴とする請
求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項７】クロロガリウムフタロシアニンが、Ｃｕ
Ｋα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の
少なくとも８．７°〜９．２°、１７．６°、２７．４
°および２８．８°に強い回折ピークを有することを特
徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。