JPH06236057A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高い光感度を有すると同時に、繰り返し使用
特性および環境安定性に優れた電子写真感光体を提供す
る。 【構成】 導電支持体上に電荷発生層および電荷輸送層
よりなる積層型のものであって、電荷発生層が、フタロ
シアニン顔料と添加剤として下記一般式（Ｉ）−ａ、一
般式（Ｉ）−ｂ、一般式（Ｉ）−ｃおよび一般式（Ｉ）
−ｄで示される５員複素環よりなる単環式化合物または
５員複素環を含む多環式化合物のオニウム塩を含有す
る。 （式中、Ｂは、硫黄原子、酸素原子またはセレン原子
を、Ｒ_Ａは、水素原子、アルキル基またはアリール基
を、Ｒ_１〜Ｒ_１６は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基などを、Ｘ⁻はアニオンを表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、導電支持体上に電荷発
生層および電荷輸送層とを設けてなる積層型電子写真感
光体に関し、さらに詳しくは、光感度に非常に優れ、繰
り返し特性および環境安定性に優れた電子写真感光体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真感光体の感光層には
電荷発生材料として種々の光導電性物質が提案され、ま
た使用されている。例えば、セレン、酸化亜鉛のごとき
無機系物質、あるいはポリビニルカルバゾールに代表さ
れる有機系物質が使用されている。有機系の光導電性物
質は、膜の透明性、良好な成膜性を有しており、また、
形成された光導電膜が可塑性を有していること、さらに
コストが安いことなどの利点を有することから研究が盛
んに進められている。また、最近では、電子写真感光体
の光感度を改善するため、電荷発生能に優れた材料およ
び電荷輸送能に優れた材料を組み合わせて用いる構成、
すなわち、積層型電子写真感光体が提案され、さらに、
増感剤の改良、増感方法の開発が行われている。

【０００３】一方、レーザー光を光源とした電子写真複
写機やレーザープリンター等に使用されるものとして、
フタロシアニン顔料を用いた電子写真感光体も知られて
いる。この電子写真感光体は、無毒性、加工性、コスト
等の点で無機感光体よりも優れた性質を有しているが、
光感度、電子写真特性の繰り返し安定性や環境安定性が
必ずしも充分ではなく、実用上問題があった。そのため
に、種々の添加剤を添加して増感を行うことが試みられ
ている。例えば、特開昭５３−８９４３４号公報に記載
されているように、多環芳香族ニトロ化合物を添加剤と
して使用したり、特開平３−１６３５５９号公報に開示
されているように、増感剤としてフタル酸またはその誘
導体を添加することにより、光感度を向上させることが
提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案された添加剤は、フタロシアニン顔料を用いた電子写
真感光体に使用した場合、感度の向上をはかることはで
きるが、帯電性が悪化したり、繰り返し使用特性が低下
し、耐久性に問題を生じたり、或いは環境安定性が低下
するなどの欠点を有していた。したがって、フタロシア
ニン顔料を用いた電子写真感光体に対して、満足のいく
添加剤の開発が望まれていた。本発明は、従来の技術に
おける上記のような実情に鑑みてなされたものである。
すなわち、本発明の目的は、より高い光感度を有すると
同時に、繰り返し使用特性および環境安定性に優れた電
子写真感光体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、フタロシアニン顔料に特定の化合物を添
加することにより、上記目的が達成することができるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明の電子写真感光体は、導電支持体上に電荷発生層お
よび電荷輸送層よりなるものであって、電荷発生層が、
フタロシアニン顔料と添加剤として窒素原子と硫黄原
子、酸素原子またはセレン原子から選択される異種原子
の１つを含む５員複素環よりなる単環式化合物または該
５員複素環を含む多環式化合物のオニウム塩を含有する
ことを特徴とする。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、上記導電性支持体としては、電子写真感光体と
して使用することが可能なものならば、如何なるものも
使用することができる。具体的には、アルミニウム、ニ
ッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類の他に、アル
ミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス
鋼、金、バナジウム、酸化スズ、酸化インジウム、ＩＴ
Ｏ等の薄膜を被覆したプラスチックフィルムなどあるい
は導電性付与剤を塗布または含浸させた紙、プラスチッ
クフィルムなどがあげられる。これらの導電性支持体
は、ドラム状、シート状、プレート状等、適宜の形状の
ものとして使用されるが、これらに限定されるものでは
ない。さらに必要に応じて、導電性支持体の表面は画質
に影響のない範囲で各種の処理を行ってもよく、例え
ば、表面の陽極酸化処理、液体ホーニング等による粗面
化処理、薬品処理および着色処理等を行うことができ
る。

【０００７】導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と
電荷輸送層が積層されたものであるが、電荷発生層と電
荷輸送層の積層の順序はいずれが導電性支持体側にあっ
てもよい。

【０００８】電荷発生層は、フタロシアニン顔料を結着
樹脂中に分散してなるものであるが、本発明において
は、さらに添加剤としては、上記した窒素原子と硫黄原
子、酸素原子またはセレン原子から選択される異種原子
の１つを含む５員複素環よりなる単環式化合物または該
５員複素環を含む多環式化合物のオニウム塩を含有する
ことを特徴とする。なお、電荷発生層は、結着樹脂を用
いないで形成してもよいが、以下、結着樹脂を用いる場
合について述べる。

【０００９】本発明で用いられる上記フタロシアニン顔
料は、公知のものであれば如何なるものでも使用できる
が、例えば、ＣｕＫａ特性Ｘ線に対するブラッグ角（２
θ±０．２°）の少なくとも１１．０°、１３．５°２
７．１°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタ
ロシアニン、少なくとも７．４°、１６．６°、２５．
５°および２８．３°に強い回折ピークを有するクロロ
ガリウムフタロシアニン、少なくとも６．８°、１７．
３°、２３．６°および２６．９°に強い回折ピークを
有するクロロガリウムフタロシアニンおよび少なくとも
８．７°〜９．２°、１７．６°、２７．４°および２
８．８°に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタ
ロシアニンが、高い光感度をするために、特に有効な電
荷発生材料として使用できる。

【００１０】本発明において添加剤として使用される窒
素原子と硫黄原子、酸素原子またはセレン原子から選択
される異種原子の１つを含む５員複素環よりなる単環式
化合物または該５員複素環を含む多環式化合物のオニウ
ム塩は、下記一般式（Ｉ）−ａ、一般式（Ｉ）−ｂ、一
般式（Ｉ）−ｃおよび一般式（Ｉ）−ｄで示される。

【化１】 （式中、Ｂは、硫黄原子、酸素原子またはセレン原子を
表わし、Ｒ_A は、水素原子、置換されていてもよい非環
状または環状アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
₁ 〜Ｒ₁₆は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ
カルボニル基、置換されていてもよいアルキル基、アリ
ール基、アリールオキシカルボニル基、アラルキル基、
アリル基、アルコキシ基を表わすか、またはＲ₁ 、Ｒ₂
およびＲ₃ のいずれか二者、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀お
よびＲ₁₁のいずれか二者、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＲ₁₆
のいずれか二者またはＲ₅ およびＲ₆ は、互いに結合し
て炭素環を表わし、Ｘ⁻はアニオンを表す。）

【００１１】本発明において使用される上記一般式
（Ｉ）−ａ、一般式（Ｉ）−ｂ、一般式（Ｉ）−ｃおよ
び一般式（Ｉ）−ｄで示される５員複素環よりなる単環
式化合物または該５員複素環を含む多環式化合物のオニ
ウム塩のアニオンの例としては、フッ素イオン、塩素イ
オン、臭素イオン、よう素イオン等のハロゲンイオン、
四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リンイオン、炭酸イオ
ン、硫酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、過塩素酸
イオン等の無機酸イオン、水素イオン等の無機陰イオ
ン、酢酸イオン、シュウ酸イオン、プロピオン酸イオ
ン、安息香酸イオン等のカルボン酸イオン、ベンゼンス
ルホン酸等のスルホン酸イオン、メトキシイオン、エト
キシイオン等のアルコキシイオン等があげられる。これ
らの中でも、特にハロゲンイオンが好ましい。また、上
記オニウム塩の具体例としては、例えば、次の例示番号
Ｉ−１〜Ｉ−１４の化合物があげられる。

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】 これ等のオニウム塩は、水分子を含有した含水塩として
存在しているものを使用することができる。また、上記
オニウム塩は、単独で用いてもよく、また２種以上を混
合して用いることもできる。

【００１２】フタロシアニン顔料と上記添加剤の使用割
合は、任意に設定できるが、好ましくは、フタロシアニ
ン顔料１重量部に対して、添加剤０．００１〜１重量
部、特に０．０１ないし０．５重量部の範囲に設定され
る。添加剤の添加量が、０．００１重量部よりも小さい
場合には、増感効果、繰り返し使用時の電位安定効果、
環境安定効果の全てにおいて効果が小さくなり、また、
１重量部よりも多い場合には、帯電電位の低下、繰り返
し使用時の安定性の低下が生じ易くなるばかりでなく、
成膜性が悪くなって、添加剤として添加したオニウム塩
が電荷発生層表面に晶出するようになる。

【００１３】また、結着樹脂としては、公知のものなら
ば如何なるものも使用できる。例えば、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、メタクリル酸エステル重合体、酢
酸ビニル重合体または共重合体、セルロースエステル、
セルロースエーテル、ポリブタジエン樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。フタロシアニン
顔料と結着樹脂の配合比（重量比）は、４０：１〜１：
４、好ましくは２０：１〜１：２である。電荷発生材料
の比率が上記範囲より高すぎる場合には、塗布溶液の安
定性が低下し、上記範囲より低くすぎる場合には、感度
が低下する。

【００１４】電荷発生層は、フタロシアニン顔料を結着
樹脂の溶液に分散させ、塗布することによって形成す
る。その際、添加剤として上記オニウム塩を添加する
が、添加時期は、フタロシアニン顔料の分散時、結着樹
脂の溶解時、塗布液調合時あるいはフタロシアニン顔料
の製造時等のいずれの時点でもよい。分散に用いられる
溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノ−
ル、ベンジルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、クロロ
ホルム、ベンゼン、トルエン、モノクロロベンゼン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド等の通常の有機溶剤があげられるが、これらの
溶剤は、２種以上混合して用いることもできる。

【００１５】分散手段としては、ボールミル、ロールミ
ル、サンドミル、アトライター等の通常用いられる分散
手段が使用できる。塗布方法としては、ブレードコーテ
ィング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコー
ティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング
法、カーテンコーティング法等の通常採用される方法を
用いることができる。形成された電荷発生層の膜厚は、
０．０５μｍから５μｍの範囲に設定することが好まし
い。

【００１６】電荷輸送層は、電荷輸送材料と結着樹脂と
から構成される。電荷輸送材料としては、公知のものな
らばいずれも使用できる。例えば、２，４，７−トリニ
トロフルオレノン、テトラシアノキノジメタン等の電子
吸引性物質、カルバゾール、インドール、イミダゾー
ル、オキサゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、ピ
ラゾリン、チアジアゾール等の複素環化合物、アニリン
誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチ
ルベン誘導体、あるいはこれらの化合物からなる基を主
鎖もしくは側鎖に有する重合体等の電子供与性物質等が
あげられる。これ等の電荷輸送材料は、単独または二種
以上混合して用いることができる。

【００１７】結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、ポリスルホン樹脂、ポリメタクリル酸エステル、ス
チレンメタクリル酸エステル共重合体、ポリオレフィン
樹脂等があげられる。これ等の中では、耐久性の点でポ
リカーボネートが好適である。電荷輸送物質と結着樹脂
の配合比（重量比）は、５：１〜１：５、好ましくは
３：１〜１：３である。電荷輸送材料の比率が５より高
すぎる場合には、電荷輸送層の機械的強度が低下し、１
より低すぎる場合には、感度が低下する。電荷輸送層
は、上記輸送材料と結着樹脂とを適当な溶剤に溶解し、
電荷発生層の場合と同様にして塗布し、乾燥することに
よって形成することができる。膜厚は、５〜５０μｍ、
好ましくは１０〜４０μｍの範囲に設定することが好ま
しい。

【００１８】また、本発明の電子写真感光体は、必要に
応じて、感光層と導電支持体との間に下引き層を設けて
もよい。下引き層は、感光層の帯電時において導電性支
持体から感光層への電荷の注入を阻止すると共に感光体
の帯電量を高くし、さらに感光層を導電性支持体に対し
て一体的に接着保持させる接着層としての作用、あるい
は場合によっては、導電性支持体の反射防止作用等を有
する。下引き層を構成する材料としては、ポリビニルア
ルコール樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリ
ジン、セルロースエーテル類、セルロースエステル類、
ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、カゼイン、ゼラチ
ン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、ア
ミノスターチ、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等
の樹脂があげられる。

【００１９】上記結着樹脂のかわりにジルコニウムキレ
ート化合物、ジルコニウムアルコキド等の有機ジルコニ
ウム化合物とシランカップリング剤を用いることもでき
る。有機ジルコニウム化合物の具体例としては、ジルコ
ニウムテトラブトキシド、ジルコニウムテトラアセチル
アセトネート、ジルコニウムジプロピオキシジアセチル
アセトネート、トリブトキシジルコニウムアセチルアセ
トネート等があげられる。シランカップリング剤として
は、例えばビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス−
２−メトキシエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−２−アミノエチルプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、β−３、４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメ
トキシシラン等があげられる。

【００２０】有機ジルコニウム化合物とシランカップリ
ング剤との混合割合は、Ｚｒ／Ｓｉのモル比は、１／１
〜５／１の範囲にあることが好ましい。Ｚｒの割合が、
５より大きい場合には、電荷発生層を塗布する際のヌレ
性が劣化し、ムラのある塗膜が形成される。また、１よ
り小さい場合には、残留電位を増大させるので好ましく
ない。また、本発明においては、有機ジルコニウム化合
物およびシランカップリング剤と結着樹脂との混合物を
使用することもできる。この場合結着樹脂としては前記
した樹脂を用いることができる。結着樹脂の有機ジルコ
ニウム化合物およびシランカップリング剤に対する混合
割合は、必要に応じて、下引き層の膜厚を厚くする場合
には、結着樹脂の含量を多くし、薄くする場合には、少
なくすればよい。

【００２１】さらに、下引き層には、微粒子無機粉体を
含有させてもよい。微粒子無機粉体としては、酸化チタ
ン、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化アルミ
ナ、酸化インジウム、酸化マグネシウム、シリカ、三酸
化モリブデン、酸化第二銅等があげられる。

【００２２】下引き層は、上記材料を含有する塗布液を
調製し、塗布することによって形成されるが、その際使
用される溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、ｎ−ブタノ−ル等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素類、酢酸エチル、セロソル
ブアセテート等のエステル類等の有機溶剤があげられ
る。これらの溶剤は２種以上混合して用いることもでき
る。塗布液の塗布は、電荷発生層を形成する場合と同様
の塗布方法よって行うことができる。塗膜の乾燥は、１
０〜２００℃、好ましくは３０〜１８０℃の範囲の温度
で、５分〜６時間、好ましくは１０分〜２時間送風乾燥
機によりまたは静止乾燥することにより行うことができ
る。下引き層の膜厚は、０．０１〜５μｍ、好ましくは
０．０５〜２μｍに設定される。さらに、本発明の電子
写真感光体は、耐刷性を改善するために、感光層の上に
保護層を設けてもよい。

【００２３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例および合成例において、「部」
は、「重量部」を意味する。

【００２４】（クロロガリウムフタロシアニンの合成） 合成例１ １，３−ジイミノイソインドリン３０部及び三塩化ガリ
ウム９．１部をキノリン２３０部中に添加し、２００℃
において３時間反応させた後、生成物を濾過し、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミドおよびメタノールで洗浄し、次
いで、湿ケーキを乾燥してクロロガリウムフタロシアニ
ン結晶２８部を得た。得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を図１に示す。

【００２５】合成例２ 合成例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
３部を、自動乳鉢（商品名：Ｌａｂ Ｍｉｌｌ ＵＴ−
２１型、ヤマト科学社製）で３時間粉砕した。得られた
クロロガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を
図２に示す。

【００２６】合成例３ 合成例２で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
０．５部を、１ｍｍφガラスビーズ６０部と共に、ベン
ジルアルコール２０部中で、室温において２４時間ボー
ルミリング処理した後、瀘別し、メタノール１０部で洗
浄し、クロロガリウムフタロシアニン結晶を得た。得ら
れたクロロガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図を図３に示す。

【００２７】合成例４ 合成例２で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
３部を１ｍｍφガラスビーズ６０部と共に、室温におい
て、塩化メチレン２０部中で２４時間ボールミリングし
た後、濾別し、メタノール１０部で洗浄してクロロガリ
ウムフタロシアニン結晶を得た。得られたクロロガリウ
ムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を図４に示す。

【００２８】合成例５ 合成例２で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
３部を、１ｍｍφガラスビーズ６０部と共に、室温にお
いて、メタノール２０部中で２４時間ボールミリングし
た後、濾別し、メタノール１０部で洗浄してクロロガリ
ウムフタロシアニン結晶を得た。得られたクロロガリウ
ムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を図５に示す。

【００２９】実施例１ ４０ｍｍφ×３１９ｍｍの鏡面アルミニウムパイプを用
意し、液体ホーニング装置を用いて湿式ホーニング処理
を行った。すなわち、研磨剤（商品名：グリーンデシッ
クＧＣ＃４００、昭和電工社製）１０ｋｇを水４０リッ
トルに懸濁させ、懸濁液をポンプにより６リットル／分
の流量でガンに送液し、吹き付け速度６０ｍｍ／分、空
気圧０．８５ｋｇｆ／ｃｍ² で、アルミニウムパイプを
１００ｒｐｍで回転させながら軸方向に移動させ、アル
ミニウムパイプ上に研磨剤の懸濁液を吹き付けた。この
ときのアルミニウムパイプ表面の中心線平均粗さＲａは
０．１５μｍであった。次に、ポリビニルブチラール
（商品名：エスレックＢＭ−１、積水化学工業社製）８
部をｎ−ブチルアルコール１５２部を加え、撹拌溶解
し、５重量％のポリビニルブチラール溶液を作製した。
次に、トリブトキシジルコニウムアセチルアセトネート
の５０％トルエン溶液（商品名：ＺＣ５４０、松本交商
社製）１１３部およびγ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン（商品名：Ａ１１００、日本ユニカー社製）１５
部とｎ−ブチルアルコール１１１部を混合した溶液を、
前記のポリビニルブチラール溶液中に加え、スターラー
で撹拌して下引き層形成用塗布液を作製した。この塗布
液をアルミニウムパイプ上に浸漬塗布し、１５０℃にお
いて２０分間加熱乾燥し、膜厚０．８μｍの下引き層を
形成した。

【００３０】次に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイド社製）２部
を予めｎ−ブチルアルコール１００部に溶解した溶液
に、合成例３で得られたクロロガリウムフタロシアニン
結晶１部と例示番号Ｉ−１の化合物０．３部を混合し、
８時間サンドミルで分散し、酢酸ｎ−ブチルで希釈し、
固形分濃度３．０重量％の電荷発生層形成用塗布液を調
製した。この塗布液を上記下引き層の上にリング塗布機
により塗布し、１１０℃において１０分間加熱乾燥し
て、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。また、分
散後のクロロガリウムフタロシアニン結晶の結晶型をＸ
線回折によって調べたところ、分散前の結晶型と同一で
あり、まったく変化していないことを確認した。

【００３１】次に、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−
ビス（３−メチルフェニル）［１，１′−ビフェニル］
−４，４′−ジアミン４部を電荷輸送材料とし、ポリカ
ーボネートＺ樹脂６部と共にモノクロロベンゼン４０部
に溶解し、得られた塗布液を、電荷発生層が形成された
アルミニウム基板上に浸漬塗布装置により塗布し、１３
０℃において４５分加熱乾燥して、膜厚２０μｍの電荷
輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。

【００３２】得られた電子写真用感光体を、レーザープ
リンター改造スキャナー（ＸＰ−１５改造機：富士ゼロ
ックス社製）を用いて、常温常湿（２０℃、５０％Ｒ
Ｈ）の環境下、グリッド印加電圧−７００Ｖのスコロト
ロン帯電器で帯電し（Ａ）、７８０ｎｍの半導体レーザ
ーを用いて、１秒後に１０ｅｒｇｓ／ｃｍ² の光を照射
して露光を行い（Ｂ）、さらに、３秒後に５０ｅｒｇｓ
／ｃｍ² の赤色ＬＥＤ光を照射して除電を行う（Ｃ）と
いうプロセスによって、各部の電位を測定した。なお、
（Ａ）の電位Ｖ_H が高いほど、感光体の受容電位が高い
ので、コントラストを高くとることができ、（Ｂ）の電
位Ｖ_L は低いほど高感度であり、（Ｃ）の電位Ｖ_RPは低
いほど残留電位が少なく、画像メモリーやカブリが少な
い感光体であると評価される。また、５０００回繰り返
し帯電後の測定も行った。さらに、この測定を低温低湿
（１０℃、１５％ＲＨ、）、高温高湿（２８℃、８５％
ＲＨ）の各々の環境下でも行い、各電位の変動量（△Ｖ
_H △Ｖ_L 、△Ｖ_RP）を測定し、環境安定性評価を行っ
た。その結果を表１に示す。

【００３３】比較例１ 例示番号Ｉ−１の化合物を電荷発生層に添加しないこと
以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
し、評価した。その結果を表１に示す。

【００３４】実施例２および３ ４元共重合ナイロン樹脂（商品名：ＣＭ８０００、東レ
社製）１０部を、メタノール６０部とｎ−ブタノール３
０部を溶解し、得られた溶液にアルミナ被覆した平均粒
径０．５μｍのルチル型酸化チタン微粉末（アルミナ被
覆顔料：３重量％）１０部を混合し、次いで、２ｍｍφ
のガラスビーズとともにサンドミルで５時間分散混合さ
せ、下引き層形成用塗布液を作製した。この塗布液を実
施例１と同様にして、４０ｍｍφ×３１９ｍｍの鏡面ア
ルミニウムパイプ上に塗布し、１３０℃において１５分
間加熱乾燥し、膜厚２．５μｍの下引き層を形成した。
次に、添加剤として、それぞれ例示番号Ｉ−７の化合物
０．５部（実施例２）および１部（実施例３）を使用し
た以外は、実施例１と同様にして電荷発生層形成用塗布
液を調製した。以後、実施例１と同様にして、前記下引
き層の上に電荷発生層、電荷輸送層を形成し、電子写真
感光体を作製し、同様の評価を行った。その結果を表１
に示す。

【００３５】比較例２ 例示番号Ｉ−７の化合物を電荷発生層に含まなかったこ
と以外は、実施例２と同様にして電子写真感光体を作製
し、評価した。その結果を表１に示す。

【００３６】実施例４ 例示番号Ｉ−７の化合物の量を、クロロガリウムフタロ
シアニン結晶１部に対して２部に変更したこと以外は、
実施例２と同様にして電子写真感光体を作製し、評価し
た。その結果を表１に示す。

【００３７】実施例５ 合成例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
１部を使用し、添加剤として例示番号Ｉ−９の化合物
０．４部を加えた以外は、実施例１と同様にして電子写
真感光体を作製し、評価した。その結果を表１に示す。

【００３８】比較例３ 例示番号Ｉ−９の化合物を加えなかったこと以外は、実
施例５と同様にして電子写真感光体を作製し、評価し
た。その結果を表１に示す。

【００３９】実施例６ 合成例４で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
１部を使用し、添加剤として例示番号Ｉ−１１の化合物
０．３部を加えた以外は、実施例１と同様にして電子写
真感光体を作製し、評価した。その結果を表１に示す。

【００４０】比較例４ 添加剤として例示番号Ｉ−１１の化合物を加えなかった
こと以外は、実施例６と同様にして電子写真感光体を作
製し、評価した。その結果を表１に示す。

【００４１】実施例７ 合成例５で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
１部を使用し、添加剤として例示番号Ｉ−１３０．４部
を加えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体
を作製し、評価した。その結果を表１に示す。

【００４２】比較例５ 添加剤として例示番号Ｉ−１３を加えなかったこと以外
は、実施例７と同様にして電子写真感光体を作製し、評
価した。その結果を表１に示す。

【００４３】実施例８ ｘ型フタロシアニン結晶１部を使用し、添加剤として例
示番号Ｉ−１４０．３部を加えた以外は、実施例１と同
様にして電子写真感光体を作製し、評価した。その結果
を表１に示す。

【００４４】比較例６ 添加剤として例示番号Ｉ−１４を加えなかったこと以外
は、実施例８と同様にして電子写真感光体を作製し、評
価した。その結果を表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】上記表の結果から明らかなように、窒素原
子と硫黄原子、酸素原子またはセレン原子から選択され
る異種原子の１つを含む５員複素環よりなる単環式化合
物または該５員複素環を含む多環式化合物のオニウム塩
を加えた実施例１〜８の電子写真感光体は、それらを添
加しない比較例１〜６の場合に比して、感度が非常に高
いことが分かる。

【００４７】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、電荷発生層
にフタロシアニン顔料と共に窒素原子と硫黄原子、酸素
原子またはセレン原子から選択される異種原子の１つを
含む５員複素環よりなる単環式化合物または該５員複素
環を含む多環式化合物のオニウム塩を含有するので、非
常に高感度で繰り返し使用特性および環境安定性に優れ
ている。したがって、本発明の電子写真感光体は、電子
写真複写機に効果的に使用されるばかりでなく、さら
に、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、マイクロフィルムリーダーや電子写真
製版システム等に適用可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 合成例１で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図２】 合成例２で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図３】 合成例３で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図４】 合成例４で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図５】 合成例５で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電支持体上に電荷発生層および電荷輸
   送層よりなる電子写真感光体において、電荷発生層が、
   フタロシアニン顔料と添加剤として窒素原子と硫黄原
   子、酸素原子またはセレン原子から選択される異種原子
   の１つを含む５員複素環よりなる単環式化合物または該
   ５員複素環を含む多環式化合物のオニウム塩を含有する
   ことを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 上記添加剤の添加量が、フタロシアニン
   顔料１重量部に対して０．００１〜１重量部であること
   を特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 フタロシアニン顔料がクロロガリウムフ
   タロシアニンであることを特徴とする請求項１に記載の
   電子写真感光体。
4. 【請求項４】 クロロガリウムフタロシアニンが、Ｃｕ
   Ｋａ特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の
   少なくとも１１．０°、１３．５°および２７．１°に
   強い回折ピークを有することを特徴とする請求項３に記
   載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 クロロガリウムフタロシアニンが、Ｃｕ
   Ｋａ特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の
   少なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°および２
   ８．３°に強い回折ピークを有することを特徴とする請
   求項３に記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 クロロガリウムフタロシアニンが、Ｃｕ
   Ｋａ特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の
   少なくとも６．８°、１７．３°、２３．６°および２
   ６．９°に強い回折ピークを有することを特徴とする請
   求項３に記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 クロロガリウムフタロシアニンが、Ｃｕ
   Ｋａ特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）の
   少なくとも８．７°〜９．２°、１７．６°、２７．４
   °および２８．８°に強い回折ピークを有することを特
   徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。