JPH06250419A

JPH06250419A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH06250419A
Application number: JP5461493A
Authority: JP
Inventors: Kazuya Hongo; 和哉本郷; Hitoshi Takimoto; 整滝本
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1993-02-22
Filing date: 1993-02-22
Publication date: 1994-09-09

Abstract

(57)【要約】【目的】高い光感度を有すると同時に、繰り返し使用
特性および環境安定性に優れた電子写真感光体を提供す
る。【構成】導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸送
層よりなる感光層を有する電子写真感光体であって、電
荷発生層がフタロシアニン顔料と、添加剤として下記式
（Ｉ）〜（III ）で示されるテトラヒドロピリジニウム
塩とを含有する。【化１】（式中、ＡおよびＢは、水素、アルキル基、アリール基
または互いに結合して６員炭素環を形成する原子団を表
し、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ
カルボニル基、アルキル基、アリール基、アリールオキ
シカルボニル基、アラルキル基、アリル基またはアルコ
キシ基を表し、また、Ｒ¹〜Ｒ⁵のうち、二者または三
者が互いに結合して炭素環または複素環を形成してもよ
く、Ｘはアニオンを表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、導電性支持体上に電荷
発生層および電荷輸送層を設けてなる積層型電子写真感
光体に関し、詳細には、光感度に非常に優れ、繰り返し
特性の安定した電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真感光体の感光層には
種々の光導電性物質が提案され、また使用されている。
例えば、セレン、酸化亜鉛の如き無機系物質、或いはポ
リビニルカルバゾールに代表される有機系物質が使用さ
れている。有機系の光導電性物質は、膜が透明で、良好
な成膜性を有しており、また、形成された光導電膜が可
塑性を有していること、さらにコストが安いこと等の利
点を有すること等の理由により盛んに研究が進められて
いる。また、最近では、電子写真感光体の光感度を改善
するために、電荷発生能に優れた材料および電荷輸送能
に優れた材料を組み合わせて用いる構成、すなわち、積
層型電子写真感光体が提案され、さらに増感剤の改良、
増感方法の開発が行われている。一方、レーザー光を光
源とした電子写真プロセスを利用する電子写真複写機
や、レーザープリンター等に使用するものとして、フタ
ロシアニン顔料を用いた電子写真感光体も知られてい
る。この電子写真感光体は、無毒性、加工性、コスト等
の点で無機感光体よりも優れた性質を有しているが、光
感度、電子写真特性の繰り返し安定性や環境安定性が必
ずしも十分でなく、実用上問題があった。そのために、
種々の添加剤を添加して増感することが試みられてい
る。例えば、特開昭５３−８９４３４号公報に開示され
ているように、多環芳香族ニトロ化合物を添加剤として
使用したり、特開平３−１６３５５９号公報に開示され
ているように、増感剤としてフタル酸またはその誘導体
を添加することにより、光感度を向上させることが提案
されている。また、特開昭６２−２２９１５４号公報に
は、添加剤として、ピリジニウム化合物を用いることが
記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案されている添加剤は、フタロシアニン顔料を用いた電
子写真感光体に使用することにより、感度の向上をはか
ることはできるが、一方では、帯電性が悪化したり、繰
り返し使用特性が低下して、耐久性に問題が生じたり、
或いは環境安定性が低下する等の欠点を合わせ有してい
る。したがって、フタロシアニン顔料を用いた電子写真
感光体に対して、満足のいく添加剤の開発が望まれてい
た。本発明は、上記のような実情に鑑みてなされたもの
であって、本発明の目的は、より高い光感度を有すると
同時に、繰り返し使用特性および環境安定性に優れた電
子写真感光体を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、フタロシアニン顔料に特定の化合物を添
加すると、光感度が向上すると共に、繰り返し使用特性
および環境安定性に優れた電子写真感光体が得られるこ
とを見出だし、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明の電子写真感光体は、導
電性支持体上に電荷発生層および電荷輸送層よりなる感
光層を有し、そして、電荷発生層がフタロシアニン顔料
と、添加剤として、テトラヒドロピリジニウム化合物と
を含有することを特徴とする。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、導電性支持体としては、電子写真感光体におい
て使用されるものであれば、如何なるものでも使用する
ことができる。また、必要に応じて、導電性支持体の表
面は、画質に影響のない範囲で各種の処理を施すことが
できる。例えば、表面の陽極酸化処理、液体ホーニング
等による粗面化処理、薬品処理、着色処理等を行うこと
ができる。

【０００７】導電性支持体上には、少なくとも電荷発生
層と電荷輸送層とが積層された感光層が設けられるが、
その積層順序はいずれが導電性支持体側にあってもよ
い。電荷発生層は、電荷発生材料としてフタロシアニン
顔料、および添加剤としてテトラヒドロキシピリジニウ
ム化合物を含有する点に特徴を有するが、その場合、結
着樹脂を用いるのが好ましい。

【０００８】フタロシアニン顔料としては、公知のフタ
ロシアニン顔料であれば、如何なるものでも使用できる
が、より高い光感度を有するものとして、ＣｕＫα特性
Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±０．２°）の（１）
少なくとも１１．０°、１３．５°および２７．１°に
強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン
結晶、（２）少なくとも７．４°、１６．６°、２５．
５°および２８．３°に強い回折ピークを有するクロロ
ガリウムフタロシアニン結晶、（３）少なくとも６．８
°、１７．３°、２３．６°および２６．９°に強い回
折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、
および（４）少なくとも６．７〜９．２°、１７．６
°、２７．４°および２８．８°に強い回折ピークを有
するクロロガリウムフタロシアニン結晶を使用するのが
好ましい。これらのフタロシアニン顔料は、次のように
して得ることができる。例えば、１，３−ジイミノイソ
インドリンと３塩化ガリウムをキノリン中で縮合するこ
とによって上記（１）のクロロガリウムフタロシアニン
結晶を得る。これを自動乳鉢で乾式粉砕した後、ベンジ
ルアルコール中でボールミル処理すると、上記（２）の
結晶型のものが得られ、塩化メチレン中でボールミル処
理すると、上記（３）の結晶型のものが得られ、メタノ
ール中でボールミル処理すると、上記（４）の結晶型の
ものが得られる。

【０００９】本発明において、添加剤として含有させる
テトラヒドロピリジニウム化合物としては、下記
（Ｉ）、（II）および（III ）で示されるものをあげる
ことができる。

【化１】（式中、ＡおよびＢは、それぞれ水素原子、アルキル
基、アリール基、または互いに結合して６員炭素環を形
成するに必要な原子団を表し、Ｒ¹〜Ｒ⁵は、それぞ
れ、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ア
ミノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキル基、アリール基、アリールオキシカルボニル基、
アラルキル基、アリル基またはアルコキシ基を表し、ま
た、Ｒ¹〜Ｒ⁵のうち、二者または三者が互いに結合し
て単環もしくは多環式炭素環または複素環を形成しても
よく、Ｘはアニオンを表す。）

【００１０】上記式（Ｉ）〜（III ）で示されるテトラ
ヒドロピリジニウム化合物の代表的なものとしては、１
−メチルテトラヒドロピリジニウムブロミド、１−フェ
ニルテトラヒドロピリジニウムブロミド、およびそれら
のハロゲン置換体、アルキル基置換体、アリール基置換
体、アラルキル基置換体、アリル基置換体、およびアル
コキシ基置換体等の化合物をあげることができる。これ
らの化合物は、水分子を含有する含水塩の形で用いても
よい。また、これらの化合物は、二種以上混合して用い
てもよい。

【００１１】本発明において好ましく使用されるテトラ
ヒドロピリジニウム化合物の具体例としては、次のもの
をあげることができる。上記式（Ｉ）で示されるもの：

【化２】

【００１２】上記式（II）で示されるもの：

【化３】

【００１３】上記式（III ）で示されるもの：

【化４】

【００１４】これらテトラヒドロピリジニウム化合物の
添加量は、フタロシアニン顔料１重量部に対して１重量
部以下、好ましくは０．００１〜０．５重量部の範囲に
設定される。添加量が上記の範囲よりも少ない場合に
は、増感効果、繰り返し使用時の電位安定効果、環境安
定効果の全てにおいて効果が小さくなり、また、上記の
範囲よりも多すぎる場合には、帯電電位の低下、繰り返
し使用時の安定性の低下、環境安定性の低下が生じやす
くなるばかりでなく、添加したテトラヒドロピリジニウ
ム塩化合物が電荷発生層表面に晶出し、成膜性が悪くな
る。結着樹脂を使用する場合には、周知のもの、例え
ば、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、
ポリビニルブチラール、メタクリル酸エステル重合体、
酢酸ビニル重合体または共重合体、セルロースエステル
またはエーテル、ポリブタジエン、ポリウレタン、エポ
キシ樹脂等が用いられる。フタロシアニン顔料と結着樹
脂との配合比は、４０：１〜１：４、好ましくは２０：
１〜１：２である。フタロシアニン顔料の比率が高すぎ
る場合には、塗布溶液の安定性が低下し、低すぎる場合
には、感度が低下するので、上記の範囲にするのが好ま
しい。

【００１５】本発明において、電荷発生層は、結着樹脂
を用いる場合、その溶液にフタロシアニン顔料を分散さ
せ、塗布することによって形成するが、その際、上記テ
トラヒドロピリジニウム塩化合物を添加する。テトラヒ
ドロピリジニウム塩化合物の添加時期は、電荷発生材料
の分散時、結着樹脂の溶解時、と塗布液の調合時、或い
はフタロシアニン顔料の製造時の適宜の時点でよい。分
散に使用される溶剤としては、メタノール、エタノー
ル，ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、塩化
メチレン、クロロホルム、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等の有機溶剤或いはこれらの混合溶剤をあ
げることができる。分散手段としては、ボールミル、ロ
ールミル、サンドミル、アトライターなど、通常使用さ
れるものが採用できる。電荷発生層は、膜厚０．０５〜
５μｍの範囲になるように形成するのが好ましい。

【００１６】電荷輸送層は、電荷輸送材料と結着樹脂と
より構成されるもので、電荷輸送材料としては、公知の
ものであれば如何なるものでも使用することができ、例
えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス−（ｍ−
トリル）ベンジジン、４−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド２，２−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−（２，２−ジ
フェニルビニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等が例
示される。また、結着樹脂としては、例えば、ポリカー
ボネート、ポリアリレート、ポリスチレン、ポリエステ
ル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリスルホ
ン、ポリメタクリル酸エステル、スチレン−メタクリル
酸エステル共重合体、ポリオレフィン等があげられる。
これらの中では、耐久性の点で、ポリカーボネートが好
適である。

【００１７】電荷輸送材料と結着樹脂の配合比は、５：
１〜１：５、好ましくは３：１〜１：３である。電荷輸
送材料の比率が高すぎる場合には、電荷輸送層の機械的
強度が低下し、低すぎる場合には、感度が低下するの
で、上記の範囲にすることが好ましい。また電荷輸送材
料が成膜性を有する場合には、上記結着樹脂を省くこと
もできる。電荷輸送層は、上記電荷輸送材料と結着樹脂
とを適当な溶剤に溶解し、塗布することによって形成す
るが、膜厚は、５〜５０μｍ、好ましくは１０〜４０μ
ｍの範囲になるように形成する。

【００１８】上記電荷発生層および電荷輸送層を形成す
るための塗布方法としては、ブレードコーティング法、
ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング
法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、カー
テンコーティング法等のコーティング法を採用すること
ができる。

【００１９】本発明の電子写真感光体は、必要に応じ
て、導電性支持体の上に下引き層を設けてもよい。下引
き層は、導電性支持体からの不必要な電荷の注入を阻止
するために有効であり、感光体の帯電性を高くする作用
がある。さらに感光層と導電性支持体との接着性を向上
させる作用もある。下引き層を構成する材料としては、
樹脂が好ましいものとして使用できる。例えば、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピ
リジン、セルロースエーテル類、セルロースエステル
類、ポリアミド、ポリウレタン、カゼイン、ゼラチン、
ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ
スターチ、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等が使
用できる。

【００２０】また、上記樹脂の代わりに、ジルコニウム
キレート化合物、ジルコニウムアルコキシド等の有機ジ
ルコニウム化合物とシランカップリング剤を用いること
もできる。その際の有機ジルコニウム化合物の代表的な
ものとしては、ジルコニウムテトラブトキシド、ジルコ
ニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムジプ
ロポキシジアセチルアセトネート、トリブトキシジルコ
ニウムアセチルアセトネート等があげられる。シランカ
ップリング剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリス−２−メトキシエトキシシラン、ビニルトリ
アセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノエチル
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキ
シシラン、β−３，４−エポキシシクロヘキシルエチル
トリメトキシシラン等をあげることができる。

【００２１】有機ジルコニウム化合物とシランカップリ
ング剤との混合割合は、Ｚｒ／Ｓｉのモル比が１／１〜
５／１の範囲にあることが好ましい。Ｚｒの割合が上記
の範囲よりも大きくなると、電荷発生層を塗布する際の
ヌレ性が劣化し、ムラのある塗膜が形成される。また、
Ｓｉの割合が上記の範囲よりも大きくなると、残留電位
を増大させるので好ましくない。一方、有機ジルコニウ
ム化合物とシランカップリング剤と結着樹脂との混合物
を使用することもできる。その際の結着樹脂としては、
上記した樹脂を用いることができる。結着樹脂の有機ジ
ルコニウム化合物とシランカップリング剤に対する混合
割合は、必要に応じて適宜設定され、下引き層の膜厚を
厚くしたいときは、結着樹脂の含有量を多くし、下引き
層の膜厚を薄くしたいときは少なくするとよい。

【００２２】さらに下引き層には、微粒子無機粉体を含
有させてもよく、その場合、前記結着樹脂と混合分散し
た溶液を塗布、乾燥させて形成する。微粒子無機粉体と
しては、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化マグネシ
ウム、シリカ、三酸化モリブデン、酸化第２銅等が使用
される。本発明において、下引き層の膜厚は、一般に
０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍに設定
される。下引き層を形成するためには、塗布液を調製す
ることが必要になるが、溶剤として、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブ
タノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸
エチル、セロソルブアセテート等のエステル類を単独ま
たは混合して使用することができる。塗布液を塗布する
際には、上記した塗布方法を採用することができ、乾燥
は１０〜２００℃、好ましくは３０〜１８０℃の範囲の
温度で、５分〜６時間、好ましくは１０分〜２時間行え
ばよく、送風乾燥機によりまたは静止乾燥下で行うこと
ができる。さらに、本発明の電子写真感光体は、耐刷性
を改善するために、感光層の上に保護層を設けてもよ
い。

【００２３】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。なお、実施例および比較例において、「部」は重
量部を意味する。（クロロガリウムフタロシアニンの合成）合成例１１，３−ジイミノイソインドリン３０部及び三塩化ガリ
ウム９．１部をキノリン２３０部中に添加し、２００℃
において３時間反応させた後、生成物を濾過し、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドおよびメタノールで洗浄した。
次いで、湿ケーキを乾燥してクロロガリウムフタロシア
ニン結晶２８部を得た。得られたクロロガリウムフタロ
シアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を図１に示す。

【００２４】合成例２合成例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
３．０部を、自動乳鉢（商品名：ＬａｂＭｉｌｌＵ
Ｔ−２１型、ヤマト科学社製）で３時間粉砕した。得ら
れたクロロガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折
図を図２に示す。

【００２５】合成例３合成例２で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
０．５部を１ｍｍφガラスビーズ６０部と共に、ベンジ
ルアルコール２０部中で、室温において２４時間ボール
ミルによって処理した後、瀘別し、メタノール１０部で
洗浄し、乾燥してクロロガリウムフタロシアニン結晶を
得た。得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶の粉
末Ｘ線回折図を図３に示す。

【００２６】合成例４合成例２で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
３．０部を、１ｍｍφガラスビーズ６０部と共に塩化メ
チレン２０部中で、室温において２４時間ボールミルに
よって処理した後、濾別し、エタノール１０部で洗浄し
てクロロガリウムフタロシアニン結晶を得た。得られた
クロロガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を
図４に示す。

【００２７】合成例５合成例２で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶
３．０部を、１ｍｍφガラスビーズ６０部とメタノール
２０部中で、室温において、２４時間ボールミルによっ
て処理した後、濾別し、メタノール１０部で洗浄して、
クロロガリウムフタロシアニン結晶を得た。得られたク
ロロガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を図
５に示す。

【００２８】実施例１および２先ず、アルミニウムパイプの湿式ホーニング処理を次の
ようにして行った。４０φｍｍ×３１９ｍｍの鏡面アル
ミニウムパイプを用意し、液体ホーニング装置を用い
て、研磨剤（商品名：グリーンデシックＧＣ＃４００、
昭和電工社製）１０ｋｇを水４０リットルに懸濁させ、
それをポンプで６リットル／分の流量でガンに送液し、
吹き付け速度６０ｍｍ／分、空気圧０．８５ｋｇｆ／ｃ
ｍ²で吹き付け、アルミニウムパイプを１００ｒｐｍの
速度で回転させながら軸方向に移動させて湿式ホーニン
グ処理を行った。このときの中心線平均粗さＲａは０．
１５μｍであった。次にポリアミド樹脂として、４元共
重合ナイロン樹脂（商品名：ＣＭ８０００、東レ社製）
を用い、その１０部をメタノール６０部とｎ−ブタノー
ル３０部に溶解した。この溶液にアルミナ被覆した平均
粒径０．５μｍのルチル型酸化チタン微粉末（アルミナ
被覆顔料：３重量％）１０部を混合し、次いで、２ｍｍ
φのガラスビーズと共に、サンドミルで２時間分散さ
せ、下引き層形成用塗布液を作製した。この塗布液を、
上記アルミニウムパイプ上に浸漬塗布し、１５０℃で１
０分間加熱乾燥して膜厚２．０μｍの下引き層を形成し
た。

【００２９】塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（商品
名：ＶＭＣＨ、ユニオンカーバオド社製）２部を、予め
ｎ−ブチルアルコール１００部に溶解した溶液に、合成
例３で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶１部
と、１−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロピリ
ジニウムブロミド０．５部（実施例１）または１部（実
施例２）を混合し、２４時間サンドミルで分散し、ｎ−
ブチルアルコールで稀釈し、固形分濃度３．０重量％の
電荷発生層形成用塗布液を調製した。得られた塗布液を
前記下引き層の上にリング塗布機により塗布し、１００
℃において１０分間加熱乾燥して、膜厚０．１５μｍの
電荷発生層を形成した。また、分散後の前記クロロガリ
ウムフタロシアニン結晶の結晶型をＸ線回折により調べ
たところ、分散前の結晶型と同一であり、全く変化して
いないことを確認した。形成された電荷発生層の上に電
荷輸送層を形成した。すなわち、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル
−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１′
−ビフェニル］−４，４′−ジアミン４部を電荷輸送材
料とし、ポリカーボネートＺ樹脂６部と共に、クロロベ
ンゼン４０部に溶解させ、得られた溶液を浸漬塗布装置
によって塗布し、１００℃で６０分間加熱乾燥して、膜
厚２２μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得
た。

【００３０】これらの電子写真感光体に対して、レーザ
ープリンター改造スキャナー（ＸＰ−１５改造機、富士
ゼロックス社製）を用いて、（１）２０℃、５０％ＲＨ
の環境下で、グリッド印加電圧−７００Ｖのスコロトロ
ン帯電器で帯電し（Ａ）、７８０ｎｍの半導体レーザー
を用いて、１秒後に１０．０エルグ／ｃｍ²の光を照射
して放電を行い（Ｂ）、さらに３秒後に５０エルグ／ｃ
ｍ²の赤色ＬＥＤ光を照射して除電を行う（Ｃ）という
プロセスによって、各部の電位を測定した。（Ａ）の電
位ＶH が高いほど、感光体の受容電位が高いので、コン
トラストを高く取ることができ、（Ｂ）の電位ＶL は低
いほど高感度であり、（Ｃ）ＶRPの電位は低いほど、残
留電位が少なく、画像メモリーやカブリが少ない感光体
と評価される。また、５０００回繰り返し帯電・露光後
の各部の電位の測定も行った。さらに、この測定を
（２）２８℃，８５％ＲＨ、（３）１０℃，１５％ＲＨ
の両環境下で行い、両者環での各部の電位の変動量（Δ
ＶH 、ΔＶL 、ΔＶRP）を測定し、環境安定性の評価を
行った。これらの結果を表１に示す。

【００３１】比較例１１−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロピリジニ
ウムブロミドを電荷発生層中に含有させない以外は、実
施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評
価を行った。それらの結果を表１に示す。

【００３２】

【表１】表１の結果から明らかなように、実施例１および２の電
子写真感光体は、比較例１の感光体に比して、感度が非
常に高く、また同時に繰り返し安定性および帯電安定性
も優れていることが分かる。

【００３３】実施例３ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ−１、
積水化学工業社製）８部を、ｎ−ブチルアルコール１５
２部に加え、攪拌溶解し、５重量％のポリビニルブチラ
ール溶液を作製した。次に、トリブトキシジルコニウム
アセチルアセトネートの５０％トルエン溶液（商品名：
Ａ１１００、日本ユニカー社製）１５部およびｎ−ブチ
ルアルコール１１１部を混合した溶液を、前記のポリビ
ニルブチラール溶液中に加え、スターラーで攪拌し、下
引き層形成用塗布液を作製した。この塗布液を、実施例
１におけると同様のアルミニウムパイプ上に浸漬塗布
し、１５０℃で２０分間加熱乾燥して膜厚０．８μｍの
下引き層を形成した。一方、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカーバオド社製）
２部を、予めｎ−ブチルアルコール１００部に溶解した
溶液に、合成例１で得られたクロロガリウムフタロシア
ニン結晶１部と、３，４−ジメチル−１，１−ペンタメ
チレン１，２，５，６−テトラヒドロピリジニウムブロ
ミド０．５部を混合し、２４時間サンドミルデ分散し、
ｎ−ブチルアルコールで稀釈して、固形分濃度３．０重
量％の電荷発生層形成用塗布液を調製した。得られた塗
布液を前記下引き層の上にリング塗布機により塗布し、
１００℃において１０分間加熱乾燥して、膜厚０．１５
μｍの電荷発生層を形成した。形成された電荷発生層の
上に、実施例１と同様にして電荷輸送層を形成し、電子
写真感光体を作製した。この電子写真感光体について、
実施例１と同様に評価を行った。その結果を表２に示
す。

【００３４】比較例２３，４−ジメチル−１，１−ペンタメチレン１，２，
５，６−テトラヒドロピリジニウムブロミドを電荷発生
層中に含有させない以外は、実施例３と同様にして電子
写真感光体を作製し、同様に評価を行った。それらの結
果を表２に示す。

【００３５】

【表２】

【００３６】実施例４１−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロピリジニ
ウムブロミドの代わりに、添加剤として例示化合物
（６）０．２部を加えた以外は、実施例１と同様にして
電子写真感光体を作製し、同様に評価を行った。その結
果を表３に示す。

【００３７】実施例５１−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロピリジニ
ウムブロミドの代わりに、添加剤として例示化合物
（７）０．１部を加えた以外は、実施例１と同様にして
電子写真感光体を作製し、同様に評価を行った。その結
果を表３に示す。

【００３８】実施例６１−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロピリジニ
ウムブロミドの代わりに、添加剤として例示化合物（１
５）０．３部を加えた以外は、実施例１と同様にして電
子写真感光体を作製し、同様に評価を行った。その結果
を表３に示す。

【００３９】比較例３１−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロピリジニ
ウムブロミドの代わりに、下記式で示される化合物０．
３部を加えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感
光体を作製し、同様に評価を行った。その結果を表３に
示す。

【化５】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、上記のよう
にフタロシアニン顔料と共に、テトラヒドロピリジニウ
ム化合物を含有させた電荷発生層を有するから、高い光
感度を有し、繰り返し使用時の明部電位、暗部電位の変
動や、環境安定性の低下を生じることがない。したがっ
て、本発明の電子写真感光体は、非常に高感度で繰り返
し使用特性および環境安定性にするれたものである。し
たがって、本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機
に効果的に使用されるほか、さらにレーザービームプリ
ンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンターや、マイ
クロフィルムリーダー、電子写真製版システム等に適用
可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】合成例１で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図２】合成例２で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図３】合成例３で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図４】合成例４で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

【図５】合成例５で得られたクロロガリウムフタロシ
アニン結晶の粉末Ｘ線回折図を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に電荷発生層および電荷
輸送層よりなる感光層を有する電子写真感光体におい
て、電荷発生層がフタロシアニン顔料と、添加剤として
テトラヒドロピリジニウム化合物とを含有することを特
徴とする電子写真感光体。
【請求項２】テトラヒドロピリジニウム化合物の添加
量が、フタロシアニン顔料１重量部に対して１重量部以
下であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
体。
【請求項３】フタロシアニン顔料が、クロロガリウム
フタロシアニン結晶である請求項１記載の電子写真感光
体。
【請求項４】クロロガリウムフタロシアニン結晶が、
ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±０．２
°）の少なくとも１１．０°、１３．５°および２７．
１°に強い回折ピークを有することを特徴とする請求項
１記載の電子写真感光体。
【請求項５】クロロガリウムフタロシアニン結晶が、
ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±０．２
°）の少なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°お
よび２８．３°に強い回折ピークを有することを特徴と
する請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項６】クロロガリウムフタロシアニン結晶
が、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±
０．２°）の少なくとも６．８°、１７．３°、２３．
６°および２６．９°に強い回折ピークを有することを
特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項７】クロロガリウムフタロシアニン結晶
が、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角度（２θ±
０．２°）の少なくとも６．７〜９．２°、１７．６
°、２７．４°および２８．８°に強い回折ピークを有
することを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。