JPH06256623A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた耐候（光）性、特に耐クラック発生
率、耐光変色性、および、熱安定性、特に成形加工時の
熱安定性の改良されたポリアセタール樹脂組成物を提供
する。 【構成】 ポリアセタール樹脂 １００重量部に対し
て、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン０．０１〜０．５０重量部とビス−［Ｎ−メ
チル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル］セバケート０．１０〜１．０重量部、および、紫外
線吸収剤０．１０〜１．０重量部を添加・配合して、均
一に溶融混練する。 【効果】 優れた耐候（光）性、特に耐クラック発生
率、耐光変色性、および、熱安定性、特に成形加工時の
熱安定性の改良されたポリアセタール樹脂組成物が得ら
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本願発明は、耐候性、並びに、熱
安定性の改良されたポリアセタール樹脂組成物に関す
る。更に詳しく言えば、本願発明は、ポリアセタール樹
脂に、酸化防止剤テトラキス〔メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル) プ
ロピオネート〕メタンと光安定剤ビス−［Ｎ−メチル−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル］セ
バケート、および紫外線吸収剤とを添加・配合して、均
一に溶融混合してなる耐候（光）性、および、熱安定
性、特に成形加工時の熱安定性の改良されたポリアセタ
ール樹脂組成物に関する。

【０００２】本願発明のポリアセタール樹脂は、ポリア
セタール樹脂本来の特性を損なうことなく、耐候（光）
性、および、熱安定性が高度に改善されており、しかも
機械的特性に優れているため、太陽光や室内灯などに長
時間曝される、特に、更に風雨に曝される場所で用いら
れる部品、例えば、自動車のアウト−ハンドルやホイー
ルカバー、フロントフェンダー、並びに、電気機器の部
品、或いは、建材やビニルハウスのパッカーなどの素材
として賞用することができる。

【０００３】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂組成物は、物理的性
質、例えば、耐摩擦摩耗性、耐疲労性、耐熱性、電気的
性質など、および、化学的性質、例えば、耐薬品性や耐
水性などに優れているため、電気・電子分野や建築分
野、並びに、自動車産業や雑貨分野などの部品等として
賞用されている。

【０００４】ポリアセタール樹脂組成物の素材であるポ
リアセタール樹脂は、熱安定性に劣り、その成形加工時
に実施される溶融混練操作において熱分解反応を起こす
ことが知られている。従って、その成形加工時の熱分解
反応を防止するために、種々の酸化防止剤や熱安定剤な
どが添加されている。また、ポリアセタール樹脂を、太
陽光や室内灯などに長時間曝すと、特に、更に風雨に曝
すと、先ず、表面にクラックが発生し、その進行と共に
光沢が失われて外観が劣化し、次いで、外観の劣化と共
に、機械的性質が大幅に低下して実用性・実用価値を失
うことが知られている。この太陽光などの光による劣化
を防止するために、光安定剤や紫外線吸収剤などが添加
されている。

【０００５】高分子材料、即ち、合成樹脂に、酸化防止
剤や熱安定剤を添加すると耐熱性は改善されるが、時と
して、ここに添加した酸化防止剤が光増感剤として作用
して光増感作用を起こして耐候性が劣化する。また、高
分子材料の耐候性を改良する方法として、光安定剤、例
えばヒンダードアミン系を添加する方法、紫外線吸収
剤、例えばベンゾトリアゾル系、ベンゾフェノン系など
を添加する方法、光安定剤と紫外線吸収剤を併用する方
法があるが、酸化防止剤なしに、光安定剤や紫外線吸収
剤などの単独添加や、光安定剤と紫外線吸収剤の併用で
は、耐候（光）性は改善されるが、耐熱性の改善効果は
ない。特に、高分子材料の中でも熱安定性の悪いポリア
セタール樹脂の場合、酸化防止剤なしでは、成形加工時
の熱安定性が極めて悪く、製品表面においてシルバー
や、金型のキャビティー周辺およびコア周辺においてモ
ールドデポジットが発生しやすい。

【０００６】一般に、高分子材料、特に、ポリアセター
ル樹脂に酸化防止剤と光安定剤や紫外線吸収剤などを添
加しても、その選択、換言すれば、その組み合わせの如
何によっては、拮抗作用が生じて、その作用効果、即
ち、耐候（光）性の改善効果が得られず、所期の目的を
達成できないことが多い。

【０００７】これについては、本願発明者らは、すで
に、酸化防止剤の１，６−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル) プロピオンアミ
ド〕ヘキサン、ｎ−オクタデシル−３−［３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート
などが光安定剤や紫外線吸収剤などとは、相互の拮抗効
果がきわめて少ないため、優れた耐候（光）性の改良効
果を発揮できることを見出した。しかし、酸化防止剤の
１，６−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル) プロピオンアミド〕ヘキサンやｎ−
オクタデシル−３−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル］プロピオネートなどを使用する場
合、ポリアセタール樹脂成形品の耐候性劣化試験におい
て、成形品表面のクラック発生を防止する点で優れた効
果を発揮するが、成形品の表面変色を防止する点では、
必ずしも満足できるのものではない。

【０００８】また、ポリアセタール樹脂の耐候（光）性
の改良には、従来ヒンダードアミン系光安定剤の単独添
加や紫外線吸収剤との併用などにより、かなりの効果が
あることが知られているが、使用の目的によっては必ず
しも満足できるするものではない。例えば、高分子量ヒ
ンダードアミン系光安定剤の使用では、その移行性が悪
いため、十分な耐候（光）性を得ようとすれば、非常に
多量に添加しなければならず、これによる製品機械物性
の低下やコストの増加などの問題を生じ実用的ではな
い。これに対し、低分子量ヒンダードアミン系光安定剤
の使用では、添加量の多少にもかかわらず、添加剤のブ
リードアウトなどによる製品の外観不良などの問題が発
生し、また、成形中における添加剤の揮散量が多いた
め、添加量を増加しても耐候性の向上につながらない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本願発明者らは、上述
した問題点を解決するために、ポリアセタール樹脂組成
物について鋭意検討を行った結果、ポリアセタール樹脂
に、特定のヒンダードフェノール系化合物と特定のヒン
ダードアミン系化合物、及び、ベンゾトリアゾールのよ
うな紫外線吸収剤とを添加・配合して、均一に混練・混
合することによって、本来有しているポリアセタール樹
脂の優れた耐摩擦摩耗性や耐疲労性、および、耐薬品性
や電気的性質を損なうことなく、成形加工時の熱安定
性、並びに、クラックの発生や変色などによる耐候
（光）性に極めて優れたポリアセタール樹脂組成物を得
ることができるとの知見を得て、更に、技術的改良と再
現性の確認実験を行い、本願発明を完成させた。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本願発明は、ポリアセタ
ール樹脂に、酸化防止剤テトラキス〔メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタンと光安定剤ビス−［Ｎ−
メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル］セバケート、及び、紫外線吸収剤とを添加・配合
して、均一に混練・混合してなる耐候（光）性、並び
に、熱安定性の改良されたポリアセタール樹脂組成物に
関する。更に詳しく言えば、本願発明は、ポリアセター
ル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、テトラキス〔メチ
レン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（Ｂ）０．０
１〜０．５０重量部とビス−［Ｎ−メチル−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル］セバケート
（Ｃ）０．１０〜１．０重量部及び、紫外線吸収剤
（Ｃ）０．１０〜１．０重量部とを添加・配合して、均
一に混練・混合してなる耐候性、並びに、熱安定性の改
良されたポリアセタール樹脂組成物に関する。

【００１１】本願発明において、ポリアセタール樹脂
（Ａ）とは、既に一般に市販されているポリアセタール
（ポリオキシメチレン）、および、ポリアセタールコポ
リマーを意味する。更に具体的に言えば、例えば、ホル
ムアルデヒド、または、その３量体（トリオキサン）、
並びに、その４量体（テトラオキサン）を原料として製
造される実質的にオキシメチレン単位構造からなるオキ
シメチレンホモポリマー、および、或いは、ホルムアル
デヒド、または、その３量体（トリオキサン）、並び
に、その４量体（テトラオキサン）とエチレンオキサイ
ド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキソラン、１，
３，５−トリオキセパン、グリコ−ルのホルマール、ジ
グリコールのホルマール、ジグリコールのホルマール等
の炭素数２〜８の環状エーテルから製造されるオキシア
ルキレン単位構造を０．１〜２０重量％含有するオキシ
メチレンコポリマー、或いは、および、オキシメチレン
ホモポリマー、または、オキシメチレンコポリマーを主
構造としてオキシメチレン単位構造以外のブロック構
造、または、末端構造を有するオキシメチレンブロック
コポリマー、または、オキシメチレングラフトポリマ
ー、若しくは、架橋構造を有する公知のオキシメチレン
架橋ポリマーなどのことを意味する。

【００１２】本発明において添加・配合される酸化防止
剤（Ｂ）は、下記の一般式

【００１３】

【化１】 で表されるテトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒ ドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕メタン（Ｂ）、即ち、特定のヒンダード
フェノール系化合物である。

【００１４】本発明において添加・配合される光安定剤
（Ｃ）は、下記の式

【００１５】

【化２】 で表されるビス−［Ｎ−メチル−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル］セバケート（Ｃ）、即
ち、特定のヒンダードアミン系化合物である。

【００１６】また、本発明において、酸化防止剤が テ
トラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタ
ンに限定されるのは、当該化合物に併用・添加される光
安定剤ビス−［Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル］セバケートや紫外線吸収剤と
の拮抗作用によるクラック発生の改善効果の劣化、ま
た、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタンの添加による光劣化変色が、実質的にないと
の実験結果に基づいている。

【００１７】高分子材料、特に、ポリアセタール樹脂組
成物中における酸化防止剤と光安定剤、および、紫外線
吸収剤との拮抗作用、換言すれば、光劣化によるクラッ
クが発生しやすい理由が、これまでに得られ実験結果か
ら、ポリアセタール樹脂にヒンダードフェノール系酸化
防止剤と紫外線吸収剤、および、または、光安定剤を添
加・配合する操作、更に具体的に言えば、溶融混練する
際に、紫外線吸収剤、および、または、光安定剤と酸化
防止剤とが化学反応を起こして消費されるためであると
推論している。

【００１８】また、酸化防止剤、特に、ヒンダードフェ
ノール類の酸化防止剤の添加による高分子材料の光劣化
変色の理由が、酸化防止剤の酸化生成物にある各種のキ
ノイド化合物は長波長領域まで吸収帯が延びているた
め、着色の原因になると言われている。

【００１９】本発明の酸化防止剤が優れた耐クラック発
生、および、耐変色による耐候（光）性の改良効果を発
揮するのは、その溶融混練条件下において、併用・添加
される紫外線吸収剤、および、または、光安定剤と、殆
ど、反応しない、換言すれば、反応し難く、殆ど、消費
されないため、即ち、相互の拮抗作用がきわめて少な
く、また、酸化防止剤の着色生成物の生成がきわめて少
ないためと考えられる。

【００２０】また、本発明の酸化防止剤が優れた耐クラ
ック発生、および、耐変色による耐候（光）性の改良効
果を発揮するのは、本発明の酸化防止剤、即ち、テトラ
キス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン
が、その分子構造内に有する一つのフェノール基におい
て、２および６位のｔ−ブチル基の立体障害および４位
の３つのフェノール基を含む残基の立体障害の効果、更
に具体的に言えば、これらの立体障害置換基が、フェノ
ール環のＯＨから生成したフェノールラジカル、および
フェノール環上炭素ラジカルを効率よく遮蔽するためと
考えられる。とくに、フェノール環〔４位〕に生成した
炭素ラジカルを遮蔽することにより、キノイド化合物の
生成が防止されるため、結局、ポリマーがほとんど着色
されないと考えられる。

【００２１】さらに、本発明において、光安定剤がビス
−［Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル］セバケートに限定されるのは、当該化合
物の添加によるポリアセタール樹脂組成物の耐候（光）
性の改善効果が大きい、且つ、成形加工中における添加
剤の揮散や使用中における添加剤のブリードアウトなど
による製品の外観不良などの問題が発生しないとの実験
結果に基づいている。

【００２２】本発明の光安定剤が優れた理由は、酸化防
止剤のテトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタンに消費されにくいほかに、その適当な分子量
によるものと考えられる。例えば、ビス−［Ｎ−メチル
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル］
セバケートより分子量の大きいヒンダードアミン系光安
定剤の使用では、その移行性が悪いため、十分な耐候
（光）性を得ようとすれば、非常に多量に添加しなけれ
ばならない。これに対し、ビス−［Ｎ−メチル−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル］セバケ
ートより分子量の小さいヒンダードアミン系光安定剤の
使用では、添加量の多少にもかかわらず、添加剤のブリ
ードアウトなどによる製品の外観不良などの問題が発生
し、また、成形中における添加剤の揮散量が多いため、
添加量を増加しても耐候性の向上につながらない。

【００２３】本願発明において、紫外線吸収剤（Ｄ）と
は、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化
合物、芳香族ベンゾエート系化合物、シアノアクリレー
ト系化合物、および、蓚酸アニリド系化合物の群から選
ばれた一種類以上の化合物のことを意味する。更に具体
的に言えば、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ジイソアミルーフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−[ ２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス−（α，α
−ジメチルベンジル) フェニル] ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホ
ベンゾフェノン、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレー
ト、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、２−エチルヘ
キシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレー
ト、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリ
レート、Ｎ−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）蓚酸ジアミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）−Ｎ’
−（２−エトキシフェニル）蓚酸ジアミドなどを挙げる
ことができる。

【００２４】本願発明を実施するとき、その目的とする
ポリアセタール樹脂組成物を、通常一般的な用途に使用
する場合には、特に、特殊な品質のポリアセタール樹脂
を選ぶ必要はなく、通常一般に、粉末、フレーク、或い
は、ペレットの形状で市販されているポリアセタール樹
脂の中から、その用途を考慮して適宜に選択すれば、十
分にその目的を達成することができる。

【００２５】本願発明において、テトラキス〔メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕メタン、即ち、特定のヒ
ンダードフェノール系化合物（Ｂ）の配合量は、ポリア
セタール樹脂１００重量部に対して０．０１〜０．５０
重量部である。テトラキス〔メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕メタン（Ｂ）の配合量が、０．０１重量
部よりも少ない場合には、十分な耐熱性を得られない。
また、逆に、特定のヒンダードフェノール系化合物
（Ｂ）の配合量が、０．５０重量部よりも多くなると、
耐候（光）性が低下し、経済的にも不利になるので好ま
しくない。通常一般的には、０．２０〜０．３５重量部
程度に選ぶのが好ましい。

【００２６】本願発明を実施するとき、ビス−［Ｎ−メ
チル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル］セバケート、即ち、特定のヒンダードアミン系化合
物（Ｃ）の配合量は、ポリアセタール樹脂１００重量部
に対して０．１０〜１．０重量部、より好ましくは、
０．１０〜０．５０重量部である。特定のヒンダードア
ミン系化合物（Ｃ）の配合量が、０．１０重量部よりも
少ないと、紫外線吸収剤との相乗効果を十分に発揮でき
ず、また、逆に、特定のヒンダードアミン系化合物
（Ｃ）の配合量が、１．０重量部よりも多くなると、成
形品の機械的物性の低下などを招くので好ましくない。

【００２７】本願発明を実施するとき、紫外線吸収剤
（Ｄ）の配合量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に
対して０．１０〜１．０重量部である。紫外線吸収剤
（Ｄ）の配合量が、０．１０重量部よりも少ないと、十
分な耐候（光）性が得られない。また、逆に、紫外線吸
収剤（Ｄ）の配合量が、１．０重量部よりも多くなる
と、成形品の着色、および、機械的性質〔物理的性質〕
が劣化し、経済的にも不利である。

【００２８】本願発明を実施するとき、本願発明のポリ
アセタール樹脂組成物には、所望により更に、カーボン
ブラックや公知の充填剤、並びに、顔料、界面活性剤、
帯電防止剤、滑剤、核化剤などの一種類以上を、本願発
明の効果を阻害しない範囲で、適宜に添加することがで
きる。

【００２９】本願発明を実施するとき、本願発明のポリ
アセタール樹脂組成物は、一般公知の溶融混練装置、更
に具体的に言えば、１軸、または、２軸の押出機やニー
ダー等、および、ペレタイザーを用いて、容易に製造す
ることができる。このことを更に具体的に説明すると、
本願発明のポリアセタール樹脂組成物は、一般公知の方
法に従って、例えば、一般に市販されているポリアセタ
ール樹脂の粉末（Ａ）に、所定量のテトラキス〔メチレ
ン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタン（Ｂ）、およ
び、ビス−［Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジニル］セバケート（Ｃ）、または、並
びに、紫外線吸収剤（Ｄ）を添加・配合してスーパーミ
キサなどを用いて均一に混合したのち、２軸押出機など
を用いて溶融混練し、引き続いてペレット化することに
よって得られる。

【００３０】ここに得られた本願発明のポリアセタール
組成物は、射出成形時の熱安定性に優れているので、一
般公知の成形方法、即ち、射出成形法、押出成形法、圧
縮成形法、吹込成形法、真空成形法、発泡成形法などに
よって容易に成形することができる。

【００３１】以下、本願発明を実施例、および、比較例
によってその実施態様等を具体的に、かつ詳細に説明す
るが、以下の例は、具体的に説明するためのものであっ
て、本願発明の実施態様や発明の範囲を限定するものと
しては意図されていない。

【００３２】

【実施例】

実施例１ ポリアセタール樹脂〔三菱瓦斯化学製、ユピタール、メ
ルトインデックスＭＩ１０g/１０min 〕１００重量部、
テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メ
タン０．１０重量部、ビス−［Ｎ−メチル−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル］セバケート
０．３５重量部、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾ
トリアゾール０．３５重量部、メラミン０．２０重量
部、および、ステアリン酸カルシウム０．０５重量部を
秤取り、スーパーミキサー〔川田製作所製〕を用いて均
一に混合したのち、常法に従って２軸押出機〔池貝鉄工
製、ＰＣＭ−３０、スクリュー径３０mm〕を用いて、ス
クリュー回転数５０ｒｐｍ、シリンダー設定温度２２０
℃の条件下に溶融混練したのち、ペレット化した。ここ
に得られたペレットを、温度８０℃の熱風乾燥機を用い
て４時間乾燥させたのち、射出成形機〔住友重機械製、
ＳＧ１２５型、理論射出容量１６３ｍｌ〕を用いて、短
冊型試験片〔耐候（光）性試験用、サイズ３．２×１
２．７×６３．６ｍｍ〕を作成〔操作条件：金型温度８
０℃、シリンダー設定温度２００℃、射出圧力８００kg
/cm²、成形サイクル４０秒〕した。引き続いて、シリン
ダー設定温度を２３５℃に変更し、１ショット成形する
毎に５分間延長〔成形サイクル：５分、１０分、１５
分、２０分、・・・〕しながら、短冊型試験片の表面に
シルバーが発生するまで射出成形操作を繰り返して、滞
留耐熱性試験を行ったところ、成形サイクル３５分にて
シルバーの発生が認められた。ここに得られた短冊型試
験片をウエザーメーター〔スガ試験機製、ＷＢＬ−ＳＵ
Ｎ−ＨＣＨ型〕の所定の位置に取り付けて、それぞれ、
Ａ法〔ブラックパネル温度６３℃、降雨スプレーなし〕
とＢ法〔ブラックパネル温度８３℃、降雨スプレーな
し〕の条件下に処理を行った。Ａ法の場合、短冊型試験
片を試験機から処理時間１００時間毎に取り出して、ク
ラックの有無とブリードアウトの有無とを観察したとこ
ろ、１０００時間目にクラックの発生が認められた〔ク
ラック発生時間と称する〕。また、Ｂ法の場合、短冊型
試験片を試験機から処理時間５０時間毎に取り出して、
クラックの有無とブリードアウトの有無とを観察したと
ころ、６５０時間目にクラックの発生が認められた。な
お、試験片の表面に添加剤のブリードアウトのないもの
をＡ、ブリードアウトの僅か認められるものをＢ、ブリ
ードアウトの認められるものをＣと評価した〔表１参
照〕。また、未処理の試験片と、Ｂ法によりクラック発
生まで処理した試験片を、日本電色工業製、Σ８０色測
定システムで測定し、処理した試験片と未処理試験片の
ＹＩ差（△ＹＩ）を黄変度と評価した。黄変度の数値が
大きいほど、劣化処理による変色が大きいことを意味す
る〔表１参照〕。ここに得られたペレットを、温度８０
℃の熱風乾燥機を用いて２０時間乾燥させ、雫型金型を
用いて１５００ショット成形〔射出成形機：住友重機械
製、ＭＩＮＩＭＡＴ８／７Ａ型、型締力７ｔｆ。操作条
件：金型温度３５℃、シリンダー設定温度２３０℃、射
出圧力７００kg/cm²、成形サイクル１０秒〕したのち、
モルードデポジットを観察した。モルードデポジットの
発生程度が、キャビティーの輪郭に少々付着するものを
○、キャビティーの周りに真っ白に全面付着したものを
＊とした〔表１参照〕。

【００３３】実施例２ 実施例１において、テトラキス〔メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル) プロピオネート〕メタンの配合量を０．１０重量
部から０．５０重量部に変更した以外は、全て実施例１
と同様に処理して、表１に示す結果を得た。

【００３４】実施例３〜５ 実施例１において、テトラキス〔メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタンの配合量を０．１０重量
部から０．３０重量部に変更し、また、ビス−［Ｎ−メ
チル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル］セバケート０．３５重量部を、２−［２’−ヒドロ
キシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）
フェニル］ベンゾトリアゾール０．３５重量部を、表１
に示したそれぞれの重量部に変更した以外は、全て実施
例１と同様に処理して、表１に示す結果を得た。

【００３５】実施例６〜７ 実施例１において、テトラキス〔メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタンの配合量を０．１０重量
部から０．３０重量部に、２−［２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル］ベンゾトリアゾール０．３５重量部の替わりに、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（２’−ヒドロ
キシ−３’、５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾト
リアゾール、それぞれ０．３５重量部を用いた以外は、
全て実施例１と同様に処理して、表１に示す結果を得
た。

【００３６】比較例１〜４ 実施例１において、テトラキス〔メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタンの配合量、および、その
他の添加剤の配合量を表２に示したように変更した以外
は、全て実施例１と同様に処理して、表２に示す結果を
得た。

【００３７】比較例５〜１１ 実施例１において、テトラキス〔メチレン−３−
（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕メタン０．１０重量部の替わり
に、表３に示した各種のヒンダードフェノール系酸化防
止剤、それぞれ０．３０重量部を用いた以外は、全て実
施例１と同様に処理して、表３に示す結果を得た。

【００３８】比較例１２〜１６ 実施例１において、ビス−［Ｎ−メチル−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル］セバケートの替
わりに、表４に示した配合量の各種ヒンダードアミン系
光安定剤を用いた以外は、全て実施例１と同様に処理し
て、表４に示す結果を得た。

【００３９】

【発明の効果】本願発明のポリアセタール樹脂組成物
は、ポリアセタール樹脂に、テトラキス〔メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕メタン（Ｂ）、および、ビス
−［Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル］セバケート（Ｃ）、または、並びに、紫
外線吸収剤（Ｄ）を添加・配合して均一に溶融混練した
ものであって、極めて優れた成形加工性と熱安定性、お
よび、耐候（光）性とを有しており、優れた耐候（光）
性、特にクラックの発生や変色などによる耐候（光）性
を要求される各種成形品、例えば、自動車のアウトドア
ーハンドルやホイールカバーやフロントフェンダーな
ど、電気機器の部品、建材などの材料として好適に用い
ることができる。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/18 5/3435 5/3495 (72)発明者 清水 賢一 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内 (72)発明者 奥園 敏昭 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリアセタール樹脂１００重量部
   に対して、（Ｂ）酸化防止剤テトラキス〔メチレン−３
   −（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
   ェニル）プロピオネート〕メタン０．０１〜０．５０重
   量部と（Ｃ）光安定剤ビス−［Ｎ−メチル−２，２，
   ６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル］セバケート
   ０．１０〜１．０重量部と（Ｄ）紫外線吸収剤０．１０
   〜１．０重量部を添加・配合して、均一に溶融混練して
   なる耐候（光）性、並びに、熱安定性の改良されたポリ
   アセタール樹脂組成物。
2. 【請求項２】 紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系
   化合物、ベンゾフェノン系化合物、芳香族ベンゾエート
   系化合物、シアノアクリレート系化合物、および、蓚酸
   アニリド系化合物から選ばれた一種類以上の化合物であ
   る請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。