JPH06255009A

JPH06255009A - 積層複合体

Info

Publication number: JPH06255009A
Application number: JP5046501A
Authority: JP
Inventors: Kenji Iuchi; 謙治居内; Masao Ogasa; 眞男小笠; Koichi Shibayama; 晃一柴山
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-03-08
Filing date: 1993-03-08
Publication date: 1994-09-13
Anticipated expiration: 2014-07-05
Also published as: JP2914842B2

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリオレフィン系樹脂発泡体と表皮材との接
着性に優れ、且つ、成形性に優れた積層複合体を提供す
ること。【構成】見かけ密度０．０２〜０．２ g/cm³、１２０
℃におけるキシレン抽出残分値２０〜８０重量％のポリ
オレフィン系樹脂発泡体及び表皮材からなる積層複合体
であって、上記ポリオレフィン系樹脂発泡体の６０〜１
２０℃における伸び（ＪＩＳＫ６７６７規定）が３
５０％以上で、且つ、伸びが最大になる温度が７５〜１
１５℃であり、上記ポリオレフィン系樹脂発泡体の伸び
が最大になる温度と表皮材の伸びが最大になる温度との
差が１５℃以内である積層複合体。【効果】表面に膨れ、皺等のない成形品が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン系樹脂
発泡体及び表皮材からなる積層複合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂発泡体は、柔軟
性、断熱性に優れており、従来より、天井、ドア、イン
ストルメントパネル等の車両用内装材として用いられて
きた。これらの内装材は、主にポリオレフィン系樹脂発
泡体に、ポリ塩化ビニル樹脂シート、熱可塑性エラスト
マーシート、布状物、皮革等の表皮材が積層され、真空
成形、圧縮成形等により成形されるが、ポリオレフィン
系樹脂発泡体の伸びが表皮材の伸びより小さいとポリオ
レフィン系樹脂発泡体と表皮材との接着性が低下し、得
られる内装材の表面に膨れ、皺等が生じたり、表皮材が
剥離したりすることが多いという欠点があった。

【０００３】上記欠点を解消するため、特開平１−２２
２９２９号公報では、厚み方向における長さが厚み方向
に直交する方向における長さの１０〜５０％の気泡を内
包するように加熱圧縮されたポリオレフィン系樹脂発泡
体が提案されたが、表皮材との接着性は向上するもの
の、発泡体の成形性が低下して得られる内装材の表面に
膨れ、皺等が生じることが多いという欠点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑み、ポリオレフィン系樹脂発泡体と表皮材との接着性
に優れ、且つ、成形性に優れた積層複合体を提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明で使用されるポリ
オレフィン系樹脂発泡体の見かけ密度は、小さくなると
ポリオレフィン系樹脂発泡体の表層部分の強度が低下
し、大きくなるとポリオレフィン系樹脂発泡体の柔軟性
が低下するため、０．０２〜０．２ｇ／ｃｍ³ に限定さ
れる。

【０００６】上記ポリオレフィン系樹脂発泡体の１２０
℃におけるキシレン抽出残分値は、小さくなるとポリオ
レフィン系樹脂発泡体の表層部分の強度が低下し、大き
くなるとポリオレフィン系樹脂発泡体の柔軟性が低下す
るため、２０〜８０重量％に限定される。

【０００７】上記残分値は、ポリオレフィン系樹脂発泡
体を０．１ｇ採取してその気泡を潰し、温度１２０℃の
キシレン５０ｍｌ中で２４時間保持した後、２００メッ
シュの金網を透過させた残存物の乾燥重量（ｇ）を量
り、次式（１）により計算される。残分値（重量％）＝（残存物の乾燥重量／０．１）×１００（１）

【０００８】上記ポリオレフィン系樹脂発泡体の６０〜
１２０℃における伸びは、小さくなると表皮材の伸びと
の差が大きくなり、得られる積層複合体の成形性が低下
して、該積層複合体を用いて得られる成形品の表面に、
膨れ、皺等が発生し易くなるため、３５０％以上に限定
される。

【０００９】上記伸びは、ＪＩＳＫ６７６７で規定
されている値である。即ち、全体の長さ１２０ｍｍ、中
央部分の長さ４０ｍｍ、中央部分の幅１０ｍｍ、両端部
分の幅２５ｍｍ及び厚さ１０ｍｍのダンベル状１号形に
打ち抜かれた試験片を引張試験機にて速度５００ｍｍ／
分で引張って切断し、予め中央部分に４０ｍｍの間隔で
付されてあった２本の標線の間の距離（Ｌ）を測定し、
次式（２）により計算される。伸び（％）＝〔（Ｌ−４０）／４０〕×１００（２）〔式中、Ｌは切断時の標線間距離（ｍｍ）を示す。〕

【００１０】上記ポリオレフィン系樹脂発泡体の伸びが
最大になる温度は、低くなっても高くなっても本発明の
積層複合体を用いて得られる成形品の表面に膨れ、皺等
が生じ易くなるため、７５〜１１５℃に限定される。

【００１１】上記ポリオレフィン系樹脂発泡体の伸びが
最大になる温度と表皮材の伸びが最大になる温度との差
は、大きくなると本発明の積層複合体を用いて得られる
成形品の表面に膨れ、皺等が生じ易くなるため、１５℃
以内に限定される。

【００１２】本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂
発泡体は、ポリオレフィン系樹脂、架橋助剤及び熱分解
型発泡剤からなる発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物を
発泡させて得られる。

【００１３】上記ポリオレフィン系樹脂としては、例え
ば、エチレン、プロピレン、ブテン等の単独重合体；エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等
のα−オレフィンからなる群より選ばれる２種以上のα
−オレフィンの共重合体；エチレンと、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステル又は
酢酸ビニルとの共重合体等が挙げられ、ポリエチレン、
ポリプロピレン及びエチレン−プロピレン共重合体が好
適に用いられる。これらのポリオレフィン系樹脂は、単
独で用いられてもよいし併用されてもよい。

【００１４】上記ポリエチレンのメルトインデックス
（ＭＩ）は、小さくなっても大きくなっても、得られる
発泡体の６０〜１２０℃における伸びが低下するため、
２〜５０ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは３〜３
０ｇ／１０分である。

【００１５】上記ポリプロピレンのメルトインデックス
（ＭＩ）は、小さくなっても大きくなっても、得られる
発泡体の６０〜１２０℃における伸びが低下するため、
０．３〜１２ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは
０．５〜５ｇ／１０分である。また、上記ポリプロピレ
ンの曲げ弾性率は、小さくなっても大きくなっても、得
られる発泡体の６０〜１２０℃における伸びが低下する
ため、６０００〜１２０００ｋｇｆ／ｃｍ²が好まし
く、より好ましくは７０００〜１１０００ｋｇｆ／ｃｍ
²である。

【００１６】上記エチレン−プロピレン共重合体のエチ
レン成分含有率は、少なくなっても多くなっても、得ら
れる発泡体の６０〜１２０℃における伸びが低下するた
め、１〜８重量％が好ましく、より好ましくは２〜６．
５重量％である。上記エチレン−プロピレン共重合体の
メルトインデックス（ＭＩ）は、小さくなっても大きく
なっても、得られる発泡体の６０〜１２０℃における伸
びが低下するため、０．３〜１２ｇ／１０分が好まし
く、より好ましくは０．５〜５ｇ／１０分である。

【００１７】上記架橋助剤としては、例えば、ジビニル
ベンゼン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート
等の多官能性モノマーなどが挙げられる。

【００１８】上記熱分解型発泡剤としては、例えば、ア
ゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホ
ニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド）等が挙げられる。

【００１９】上記発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物に
は、得られるポリオレフィン系樹脂発泡体の特性を損な
わない範囲内で、ポリ塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹
脂、フェノール系、リン系、アミン系、イオウ系等の酸
化防止剤、金属害防止剤、難燃剤、充填剤、帯電防止
剤、顔料などが添加されてもよい。

【００２０】本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂
発泡体の製造方法としては、例えば、下記の製造方法が
挙げられる。製造方法前記発泡性ポリオレフィン系樹脂
組成物の所定量を押出機に供給し、溶融混練して押出し
て発泡性ポリオレフィン系樹脂シートを得、得られた発
泡性ポリオレフィン系樹脂シートに電子線を所定量照射
し架橋させて発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを
得、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを
発泡炉に供給して加熱発泡させる。

【００２１】上記溶融混練するときの温度は、低くなっ
ても高くなっても得られる発泡体の６０〜１２０℃にお
ける伸びが低下するため、１７０〜２１０℃が好まし
く、より好ましくは１８０〜２００℃である。上記電子
線の照射量は、少なくなっても多くなっても得られる発
泡体の６０〜１２０℃における伸びが低下するため、１
〜４Ｍｒａｄが好ましく、より好ましくは１．５〜３．
５Ｍｒａｄである。

【００２２】上記発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シー
トを発泡炉にて発泡させるとき、発泡性ポリオレフィン
系樹脂架橋シートの進入速度は、遅くなると得られる発
泡体が熱変形し易くなり、速くなると得られる発泡体の
発泡が不十分となるため、０．５〜２．５ｍ／秒が好ま
しく、得られる発泡体の巻取速度は、遅くなっても速く
なっても得られる発泡体の６０〜１２０℃における伸び
が低下するため、上記進入速度に対して１〜５倍が好ま
しく、より好ましくは１．５〜４倍である。

【００２３】本発明で使用される表皮材としては、従来
より公知の表皮材が使用可能であり、例えば、ポリ塩化
ビニル樹脂シート、熱可塑性エラストマーシート、布状
物、皮革等が挙げられる。上記表皮材は、ポリエステル
系等の接着剤により接着されたり、熱ラミネートされた
りしてポリオレフィン系樹脂発泡体に積層される。

【００２４】

【実施例】次に、本発明の実施例につき説明する。な
お、「部」とあるのは「重量部」を意味する。実施例１（１）ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造エチレン−プロピレン共重合体（エチレン成分含有率
３．６重量％、メルトインデックス０．５ｇ／１０分）
６０部、ポリエチレン（密度０．９３５ｇ／ｃｍ ³、メ
ルトインデックス７ｇ／１０分）４０部、架橋助剤とし
てジビニルベンゼン２．０部、熱分解型発泡剤としてア
ゾジカルボンアミド１３部、酸化防止剤として２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３部及びジラウリ
ルチオプロピオネート０．３部、金属害防止剤としてメ
チルベンゾトリアゾール０．５部を２軸押出機（池貝鉄
工社製、型式：ＰＣＭ８７）に供給し、温度１９０℃で
溶融混練して押し出し、厚さ１ｍｍの発泡性ポリオレフ
ィン系樹脂シートを得た。得られた発泡性ポリオレフィ
ン系樹脂シートに、加速電圧５００ｋＶで電子線２．５
Ｍｒａｄを照射し架橋させて発泡性ポリオレフィン系樹
脂架橋シートを得、得られた発泡性ポリオレフィン系樹
脂架橋シートをオーブンに入れ、温度２５０℃で５分間
自由発泡させてポリオレフィン系樹脂発泡体を得た。

【００２５】（２）積層複合体の製造得られたポリオレフィン系樹脂発泡体の表面をコロナ放
電処理し、２液硬化型ポリエステル系接着剤〔ポリエス
テル（日立化成ポリマー社製、商品名：ハイボン）、イ
ソシアネート（住友バイエルウレタン社製、商品名：Ｄ
ｅｓｍｏｄｕｒＲ）〕を用い、厚さ０．６５ｍｍの塩化
ビニル樹脂及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合樹脂の混合樹脂シートと接着して積層複合体を
得た。

【００２６】実施例２実施例１と同様にしてポリオレフィン系樹脂発泡体を
得、得られたポリオレフィン系樹脂発泡体を厚さ０．６
５ｍｍの塩化ビニル樹脂及びアクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合樹脂の混合樹脂シートと温度１９
０℃に加熱したロールを用いて熱ラミネートして積層複
合体を得た。

【００２７】実施例３〜６表１に示した所定量（部）のエチレン−プロピレン共重
合体、ポリエチレン、表２に示した所定量（部）の架橋
助剤、アゾジカルボンアミド、酸化防止剤、メチルベン
ゾトリアゾールを用いて発泡性ポリオレフィン系樹脂シ
ートを得、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂シート
に表３に示した所定量（Ｍｒａｄ）の電子線を照射して
発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを得、得られた
発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを用いて実施例
１と同様にしてポリオレフィン系樹脂発泡体を得、得ら
れたポリオレフィン系樹脂発泡体を用いて実施例１と同
様にして積層複合体を得た。

【００２８】実施例７エチレン−プロピレン共重合体の代わりにポリプロピレ
ン（ビカット軟化点１１８℃、曲げ弾性率７５００ｋｇ
ｆ／ｃｍ²）を用いたこと以外は実施例１と同様にして
ポリオレフィン系樹脂発泡体を得、得られたポリオレフ
ィン系樹脂発泡体を用いて実施例１と同様にして積層複
合体を得た。

【００２９】実施例８表１に示した所定量（部）のエチレン−プロピレン共重
合体、ポリエチレン、表２に示した所定量（部）の架橋
助剤、アゾジカルボンアミド、酸化防止剤、メチルベン
ゾトリアゾールを用いて発泡性ポリオレフィン系樹脂シ
ートを得、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂シート
に電子線を２．０Ｍｒａｄ照射したこと以外は実施例１
と同様にして発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを
得、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを
縦型熱風発泡炉に供給し、炉内温度２３０℃、進入速度
１．４ｍ／秒、巻取速度４．４ｍ／秒で連続的に延伸し
て発泡させてポリオレフィン系樹脂発泡体を得、得られ
たポリオレフィン系樹脂発泡体を用いて実施例１と同様
にして積層複合体を得た。

【００３０】比較例１及び２表１に示した所定量（部）のエチレン−プロピレン共重
合体、ポリエチレン、表２に示した所定量（部）の架橋
助剤、アゾジカルボンアミド、酸化防止剤、メチルベン
ゾトリアゾールを用い、表３に示した所定量（Ｍｒａ
ｄ）の電子線を照射したこと以外は実施例１と同様にし
てポリオレフィン系樹脂発泡体を得、得られたポリオレ
フィン系樹脂発泡体を用いて実施例１と同様にして積層
複合体を得た。

【００３１】比較例３表１に示した所定量（部）のエチレン−プロピレン共重
合体、ポリエチレン、表２に示した所定量（部）の架橋
助剤、アゾジカルボンアミド、酸化防止剤、メチルベン
ゾトリアゾールを用い、発泡性ポリオレフィン系樹脂シ
ートを製造する際に温度１７５℃で単軸押出機を使用
し、電子線を３．０Ｍｒａｄ照射したこと以外は実施例
１と同様にしてポリオレフィン系樹脂発泡体を得、得ら
れたポリオレフィン系樹脂発泡体を用いて実施例１と同
様にして積層複合体を得た。

【００３２】比較例４表１に示した所定量（部）のエチレン−プロピレン共重
合体、ポリエチレン、表２に示した所定量（部）の架橋
助剤、アゾジカルボンアミド、酸化防止剤、メチルベン
ゾトリアゾールを用い、電子線を４．５Ｍｒａｄ照射し
たこと以外は比較例３と同様にしてポリオレフィン系樹
脂発泡体を得、得られたポリオレフィン系樹脂発泡体を
用いて実施例２と同様にして積層複合体を得た。

【００３３】比較例５実施例１と同様にして得られた発泡性ポリオレフィン系
樹脂シートに加速電圧５００ｋＶで電子線を４．０Ｍｒ
ａｄ照射して発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを
得、得られた発泡性ポリオレフィン系樹脂架橋シートを
縦型熱風発泡炉に供給し、炉内温度２３０℃、進入速度
１．４ｍ／秒、巻取速度８．０ｍ／秒で連続的に延伸し
て発泡させてポリオレフィン系樹脂発泡体を得、得られ
たポリオレフィン系樹脂発泡体を用いて実施例１と同様
にして積層複合体を得た。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【表３】

【００３７】ポリオレフィン系樹脂発泡体の評価上記実施例１〜８及び比較例１〜５で得られたポリオレ
フィン系樹脂発泡体について、見かけ密度（ｇ／ｃ
ｍ³）、厚さ（ｍｍ）、１２０℃におけるキシレン抽出
残分値（重量％）を測定することにより評価し、得られ
た結果を表４に示した。

【００３８】更に、上記ポリオレフィン系樹脂発泡体に
ついて、ＪＩＳＫ６７６７に準拠して引張試験を実
施し、温度６０℃、８０℃、１００℃及び１２０℃にお
ける伸び（％）並びに伸びが最大になる温度を測定し、
表皮材についても伸びが最大になる温度を測定し、ポリ
オレフィン系樹脂発泡体の伸びが最大になる温度との差
を計算して評価し、得られた結果を表５に示した。

【００３９】

【表４】

【００４０】

【表５】

【００４１】積層複合体の評価上記実施例１〜８及び比較例１〜５で得られた積層複合
体を用い、外観を観察して評価した後、Ｈ／Ｄ値を測定
して積層複合体の強度及び柔軟性を評価し、得られた結
果を表６に示した。

【００４２】上記外観の観察結果は、目視にて、膨れ、
へこみ、表面荒れ等が観察されない場合は○、１箇所で
も観察される場合は×として示した。

【００４３】上記Ｈ／Ｄ値は、得られた積層複合体を遠
赤外線ヒーターで加熱し、積層複合体中のポリオレフィ
ン系樹脂発泡体の表層部分の温度を１５０〜１６０℃に
昇温し、直径１００ｍｍの円柱状メス型金型を用いて真
空成形し、得られた成形品の深さＨ（ｃｍ）及び直径Ｄ
（ｃｍ）を測定してその比Ｈ／Ｄを計算した。

【００４４】

【表６】

【００４５】

【発明の効果】本発明の積層複合体の構成は上述の通り
であるから、ポリオレフィン系樹脂発泡体と表皮材との
接着性に優れ、且つ、成形性に優れており、表面に膨
れ、皺等のない成形品が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】見かけ密度０．０２〜０．２ｇ／ｃｍ
³ 、１２０℃におけるキシレン抽出残分値２０〜８０重
量％のポリオレフィン系樹脂発泡体及び表皮材からなる
積層複合体であって、上記ポリオレフィン系樹脂発泡体
の６０〜１２０℃における伸び（ＪＩＳＫ６７６７
規定）が３５０％以上で、且つ、伸びが最大になる温度
が７５〜１１５℃であり、上記ポリオレフィン系樹脂発
泡体の伸びが最大になる温度と表皮材の伸びが最大にな
る温度との差が１５℃以内であることを特徴とする積層
複合体。